专利名称：低结雾的聚氨酯泡沫的制备方法和用于此目的的特定的聚亚氧烷基一多元醇的制作方法
技术领域：
本发明涉及制备聚氨酯泡沫(下面也缩写成PU)，优选低结雾的半硬性或硬性PU泡沫(它具有改进的泡沫结构，良好的老化性能和发泡反应混合物的非常好的流动性)的方法，通过有机聚异氰酸酯(a)与多羟基化合物(b)反应得到，如如果需要，在发泡剂(d)存在下加入的增链剂和/或交联剂(c)，和如果需要，加入催化剂(e)和添加剂(f)，其中按照本发明，多羟基化合物(b)是聚亚氧烷基-多元醇(b1)，它具有羟基数为30-500，是通过在选自由N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺，三亚丙基四胺和四亚丙基五胺组成的至少一个引发剂分子上加聚至少一个烯化氧，优选环氧乙烷和/或1，2-环氧丙烷，或由工业上它们的粗产品而得到。
本发明进一步涉及含有叔氨基作为桥的适于本发明的新颖聚亚氧烷基-多元醇(b1)。
通过有机聚异氰酸酯(a)与相对高分子量的多羟基化合物反应生产PU泡沫，和如果需要，在催化剂和发泡剂存在下加入低分子量增链剂和/或交联剂，和如果需要，可加入添加剂和助剂这是已知的且在大量专利和其它出版物中被描述。可以参考由Dr.R.Viewegand Dr.A.Hochtlen，在Carl Hanser Verlag，Munich编辑的Kunststoff Handbuch，Volume VII，Polyurethane lst Edition，1966。
还已知的是通过预聚物制备半硬性的PU泡沫的方法，通常从二异氰酸酯甲苯(TDI)预聚物制备，以及一步法制备半硬性和硬性PU泡沫的方法，有利的情况是使用二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和聚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯的混和物，称作粗MDI，作为聚异氰酸酯。具体选择相对高分子量多羟基化合物和增链剂和/或交联剂和变量的聚异氰酸酯和水，通过这个方法，可允许生产具有各种力学性能的半硬性和硬性PU泡沫。此外，可以不用水生产半硬性的PU泡沫，通过下面加入发泡剂二氯二氟甲烷的方法制备。在此所用的多羟基化合物是支化的，相对高分子量的聚亚氧烷基-多元醇和具有羟基数450-500的胺引发的增链剂的混合体。通过有机锡化合物(由D.GOertel，在Carl Hanser Verlag，Munich，Vienna编辑的Kunststoff-Handbuch，Volume VII，Polyurethane 2nd Edition，1983)活化该加聚反应。
EP-A-0490145描述了包括至少聚氯乙烯或含有聚氯乙烯聚合物混合物的一个外层和PU泡沫，优选半硬性或硬性PU泡沫的组合元件。
添加叔按作催化剂，便于生产PU泡沫，由于这些既加速多羟基化合物的羟基与异氰酸酯NCO基团的反应即氨基甲酸乙酯形成的反应，又加速水和NCO基团的反应形成氨基和(作为发泡气体的)二氧化碳的发泡反应；特别是在一步完成方法中，必需准确匹配一个与另一个的发生反应的速度。由于伴随加聚反应和在形成泡沫过程的发泡反应，还发生与形成的脲基甲酸酯，尿素，缩二脲和氰尿酸酯(cyanurate)结构的交联反应，所用的催化剂必须保证这些不同的反应同步进行。催化剂既不由于过早加入聚氨酯结构而损失它们的催化活性，又不加速所得PU泡沫的水分解。
在工业上用作催化剂的许多叔胺的缺点是它们难闻的气味，该味转移到所生产的PU泡沫中，对它们在一定应用上的用途产生不利的影响。按照EP-A-2321884(GB-A-1,344,038)，使用通过叔胺作催化剂并结合酸和硅油制备的聚乙醚-多醇生产PU泡沫。
人们还已知的是含有键合的叔氨基团的高活性聚亚氧烷基-多元醇；按照EP-A-0539819，通过含有至少两个活性氢原子和一个叔氨基(该基通过包括至少三个亚甲基的空间桥键合)的引发剂的烷氧基化反应，用至少一个烯化氧制备这些产品。高活性聚亚氧烷基-多元醇，优选具有2或3个官能团的分子量从2800-6200，是用N，N-二甲基-1，4-二氨基丁烷，N，N-二甲基-1，3-二氨基丙烷，和N，N-二甲基二亚丙基三胺作为引发剂分子而制备的，该多元醇用于生产粉粒或蜂窝状的产品，优选柔性聚异氰酸酯加聚产物。这种类型的聚氧化烯-多元醇在PU配方中具有高的催化活性用于制备挠性和半硬性PU泡沫。
本发明的目的是保证在PU泡沫，优选半硬性和硬性PU泡沫的生产过程中各种反应同时发生，同时在成泡工艺的过程中和由于所得到的泡沫防止讨厌的气味。另一个目的是减少在泡沫中的空洞的形成，因此，在仪表盘和其它复合元件(例如具有聚氯乙烯和其它含有聚氯乙烯聚合物混和物的顶层产品)泡沫底衬中废品率急剧降低。通过改进PU泡沫的结构，提高和均质化整个PU模塑制品的力学性能的水平。另一个目的是提高能发泡反应混和物的流动性，并根据发泡设备和条件(例如，温度条件)扩大加工范围。用适当的与PU形成组份相容的添加剂改进PU泡沫的力学性能是可能的。PU泡沫，优选半硬性和硬性泡沫，应基本上不结雾。
我们意外地发现，通过使用选自脂肪多胺引起的聚亚烷基-多元醇作为全部或部分或多羟基化合物可以实现本发明的目的。
因此，本发明提供一种生产PU泡沫，优选半硬性或硬性PU泡沫的方法，在d)发泡剂，和如果需要，e)催化剂和f)添加剂的存在下，通过反应a)至少一种有机或改性的有机聚异氰酸酯或有机和改性的有机聚异氰酸酯的混和物，与b)至少一种相对高分子量的含有至少两个活性氢原子的多羟基化合物，和c)如果需要，加入低分子量的增链剂和/或交联剂，而进行。其中多羟基化合物(b)是具有30-500羟基数的聚氧化烯-多元醇(b1)它可用至少一个烯化氧，通过由N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺，三亚丙基四胺和四亚丙基五胺组成的组中至少一个引发剂分子，或至少两个所述的引发剂分子的混和物的烷氧基化作用得到。
本发明进一步提供具有30-500羟基数的聚氧化烯-多元醇，是通过在由N，N′-(3-氨基丙基)乙二胺，三亚丙基四胺和四亚丙基五胺组成的一组引发剂分子和它们的工业级的混和物上加聚至少一个烯化氧而得到的。
能用于本发明的含有键合的叔氨基团的聚氧化烯-多元醇是催化活性的，特别是与羧酸化合，加速有机聚异氰酸酯与多羟基化合物的加聚反应。在PU反应混和物中加入它们，甚至加入极小量，在PU模制泡沫的制备中会使模制停留时间显著缩短。该技术先进还降低生产成本，特别是在生产硬性泡沫模塑制品中具有较高的重要性。新颖的聚氧化烯-多元醇对于一定的发泡剂(例如环烷烃，特别是环己烷)是良好的溶剂，它们的加入使粘度显著降低。在硬性PU泡沫情况下加入它们可以降低脆性，并要另外用增塑剂(它们是增溶剂)，得到所希望(即根据技术要求)的可调的硬性。
PU泡沫，特别是半硬性PU泡沫具有良好的老化值，并呈现没有挥发化合物渗出。
用于生产PU泡沫的反应混和物具有非常良好的流动性，与例如乙二胺引发的聚氧化烯-多元醇相对比，不会对发泡时间产生不利的影响。尽管降低了密度，但是按照本发明生产的无味的PU泡沫的力学性能可被改进。
优点是在PU泡沫中形成孔空洞的趋势低，因此值得注意。在泡沫加衬，例如仪表盘和其它复合元件中，例如具有聚氯乙烯(PVC)或其它含有PVC聚合物混和物，热塑性聚氨酯或丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯橡胶(ASA)的顶层的产品，废品(reject)率急剧降低。
下面详细陈述用于制备PU泡沫，优选半硬性和硬性PU泡沫的新颖方法，和用于此目的的起始原料a)用于生产PU泡沫，优选半硬性和硬性PU泡沫的适用的异氰酸酯是有机的，例如本质上已知的脂肪族的，环脂肪族的和优选芳香的，二异氰酸酯和/或聚异氰酸酯(a)。芳香的聚异氰酸酯的具体例子是4，4′-和2，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)混和物，MDI和聚苯基聚亚甲基聚异氰酸酯(粗MDI)混和物，基于混和物的总重量，即2，4-和2，6-二异氰酸甲苯(TDI)和相应的商业可获得的异构体混和物，TDI混和物和MDI和/或粗的MDI混和物，较好的具有MDI异构体的含量至少30％重量百分含量，优选从40-90％重量百分含量或更多。
其它适用的有机的异氰酸酯(a)是改性的有机聚异氰酸酯，即通过有机的二异氰酸酯和/或聚异氰酸酯化学反应获得的产物。可以提及的二异氰酸酯和/或聚异氰酸酯的例子含有酯，尿素，缩二脲脲基甲酸酯，异氰酸酯，优选碳化二亚胺，尿素二亚胺(uretoneimine)和/或氨基甲酸乙酯基团。可以特别提到的，例如，基于总重量，含有氨基甲酸乙酯基团的预聚物具有NCO含量从14-2.8％重量百分含量，从12-3.5％重量百分含量或具有NCO含量从35-14％重量百分含量优选从34-22％重量百分含量的似预聚物，其中从TDI制得的改性氨基甲酸乙酯基团聚异氰酸酯，特别NCO的含量从34-28％重量百分含量，那些从4，4′-MDI，4，4′-和2，4′-MDI异构体混和物或粗MDI制得的预聚体，特别是NCO含量从28-22％重量百分含量可以通过二醇，氧化亚烷基二醇和/或具有分子量从62-6000，优选134-4200的聚氧亚烷基二醇，与TDI，4，4′-MDI，MDI异构体混和物和/或粗的MDI，例如在20-110℃，优选从50-90℃制备而成，其中如氧化烯和聚氧亚烷基二醇，可以单独使用，也可混和使用，要提及的例子基于MDI异构体和/或TDI，二乙二醇，二丙二醇，聚氧亚乙基二醇，聚氧亚丙基二醇，聚氧亚丙基-聚氧亚乙基二醇，和含有碳化二亚胺基团和/或异氰酸酯基团的聚异氰酸酯。
但是基于MDI和/或粗的MDI已特别成功的得到优选的基于总重量，具有MDI至少30％重量百分含量4，4′-和2，4′-MDI，粗的MDI混和物，4，4′-和2，4′-MDI的混和物和2，4-和2，6-TDI的混和物，粗的MDI的混和物和2，4-和2，6-TDI混和物，具有NCO含量28-14％重量百分含量(基于总重量)含有氨基甲酸乙酯基团的聚异氰酸酯混和物。
按照本发明所用的有机聚异氰酸酯可以通过已知的方法制备，例如通过相应的多胺与光气反应得到甲氨酰氯中间体，接着热解得到聚异氰酸酯，或用无光气方法，例如通过相应的多胺与尿素和/或氨基甲酸酯和醇反应得到单体(monomeric)聚氨酯，接着进行热解得到聚异氰酸酯和醇。
按照本发明所使用的相对高分子量的多羟基化合物(b)是具有羟基数从30-500，优选200-450，特别是从250-410的聚亚氧烷基-多元醇(b1)，它是通过选自由N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺，三亚丙基四胺和四亚丙基五胺组成的组的至少一个引发剂了，或至少两个所述的引发剂分子的混和物的烷氧基化作用得到的。
所述的引发剂分子以具有6-8个官能团的化学纯化合物，作为工业可获得的化合物的形式使用，或以工业可获得的由其它多胺混杂的混和物形式使用。所用的三亚丙基四胺优选工业可获得的含有下列各式多胺的三亚丙基四胺混和物。H2N-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH2， N(CH2CH2CH2NH2)3，H2N-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2NH2andCH3CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH3所用的四亚丙基五胺优选工业获得的含有下列各式多胺的四亚丙基五胺混和物N(CH2CH2CH2-NH2)3，H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH2 H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH2and
按照本发明所使用的聚亚氧烷基-多元醇(b1)可以用已知的方法制备，例如，在至少所述的一个引发剂分子存在下，没有或优选有催化剂存在下，(例如碱金属氢氧化物，如氢氧化钠或氢氧化钾，或碱金属烷氧化物，如甲醇钠，乙醇钠，乙醇钾，或异丙醇钾)通过一个或多个具有2-4个碳原子的烯化氧的阴离子聚合反应制备。在具体的制备方法的变形中，在无催化剂存在下，首先进行烷氧基化作用，随着所形成的新颖聚亚氧烷基-多元醇分子量的增加，把基本的催化剂加入到反应混和物中。适用的烯化氧的例子是1，2-和2，3-环氧丁烷，氧化苯乙烯和优选环氧乙烷和/或1，2-环氧丙烷。可以单独使用烯化氧，或一个一个交替选择或用混和物。
为了制备PU泡沫，优选半硬性和硬性PU泡沫，可以只用新颖聚亚氧烷基-多元醇(b1)作为相对高分子量的多羟基化合物(b)。但是，为了改进PU泡沫的力学性能或为了与工艺相一致的技术原因，除了如(b1)中所定义的聚亚氧烷基-多元醇以外，作为多羟基化合物(b)，较好情况是使用含有至少一种新颖聚亚氧烷基-多元醇(b1)和至少一种另外的具有2-8个官能团，特别是2-3个官能团的(用于半硬性PU泡沫)，和3-6个官能团的(用于硬性PU泡沫)，和具有羟基数从15-500，优选24-280的(用于半硬性PU泡沫)，和从280-500或更多的(用于硬性PU泡沫)的多羟基化合物(b2)的混和物。
优选作为多羟基化合物(b)的(b1)和(b2)的混和物，它具有羟基数从30-500，并含有基于(b1)和(b2)的总重量，较好的含有从0.1-50％重量百分含量，优选从0.5-30％重量百分含量，特别从1-10％重量百分含量的(b1)，和从99.9-50％重量百分含量，优选从99.5-70％重量百分含量，特别从99-90％重量的百分含量的(b2)。
已被成功证明的相对高分子量的多羟基化合物(b2)是，例如除了(b1)的聚亚氧烷工烷-，多元醇以外，聚酯多元醇，较好的是从链烷二羧酸类和多羟基醇类制备的那些聚酯多元醇，聚硫醚-多元醇类，聚酯-酰胺类，含有羟基的聚缩醛类，含有羟基的，优选脂肪族的，聚碳酸酯或至少两个所述的多羟基化合物的混和物。优选聚酯-多元醇类和/或特别是聚亚氧烷基多元醇类，其性能不低于(b1)的定义。
这类聚亚氧烷基-多元醇类(b2)可以通过已知的方法制备，例如通过阴离子聚合反应，即在亚烷基中有一个或多个具有2-4个碳原子的烯化氧，用碱金属氢氧化物或烷氧化物作催化剂，加入至少一个含有2-8个活性键合的氢原子的引发剂分子，或通过阳离子聚合反应，即用路易斯酸，如五氯化锑，尤其是氟化硼醚合物，或漂白土(bleaching earth)作催化剂。
为了这个目的的适用的烯化氧的例子是四氢呋喃，1，3-环氧丙烷，1，2-和2，3-环氧丁烷，氧化苯乙烯，优选环氧乙烷和1，2，-环氧丙烷。可以单独使用碱性氧化物，或一个接一个地交替使用或用混和物。适用的引发剂分子是水，有机二羧酸，如琥珀酸，己二酸，邻苯二甲酸和对苯二甲酸，和优选多醇，尤其是二羟基至八羟基的醇或二亚烷基二元醇(dialkylene glycols)，例如乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，二甘醇，二丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇，丙三醇，三羟基甲基丙烷，季戊四醇，山梨醇和蔗糖。
聚亚氧烷基-多元醇，优选聚氧化丙烯-和聚氧化丙烯-聚氧化乙烯-多元醇，较好地用于半硬性PU泡沫的制备，官能团优选2-4个特别优选2-3个，和羟基数优选24-160，适用的聚氧化四亚甲基-二醇通常具有37-160个羟基。
已被证明的非常成功的多羟基化合物(b2)是例如聚亚氧烷基-多元醇(b2)或具有官能团2-4个，优选2-3个，和羟基数从15-300，优选从15-2 80，特别优选从18-260的它们的混和物，它们是通过在下式的至少一个引发剂分子上加聚环氧乙烷，1，2-环氧丙烷或环氧乙烷和1，2-环氧丙烷的混和物而制备的。 其中R1和R2是相同的或不同的，是线性的或支链的C1-C4烷基，一起的两个基团是C4-C6环亚烷基，其中的一个亚甲基可被-O-或-NR5-桥代替，其中R5是C1-C4烷基，或是相同或不同的并且是下式的二烷基氨烷基 其中R6和R7是相同的或不同的，是线性的或支链的C1-C4烷基，或一起的两个基团是C4-C6环亚烷基，其中的一个亚甲基可被-O-或-NR5-桥代替，X是至少是3的整数。Z是至少是3的整数，R3是C2-C4亚烷基，Y是0或1-3的数，和R4是氢或C1-C4烷基，如果R4是氢，则Y须是0。
可以制备优选的具有官能团2-3和羟基数从15-300，特别从18-260的聚亚氧烷基-多元醇(b2)，例如，通过在选自由N，N-二甲基-1，4-二氨基丁烷，N，N-二甲基-1，3-二氨基丙烷组成的组，特别是N，N-二甲基-二亚丙基三胺的引发剂分子上加聚至少一个烯化氧，优选环氧乙烷，1，2-环氧丙烷或环氧乙烷和1，2-环氧丙烷的混和物而制备。在DE-4135588描述了，这类高活性的聚亚氧烷基-多元醇(b2)，其中叔氨基与-NH-和/或-NH2基团键合而这些基团借助于包括至少3个亚甲基的空间桥与烯化氧反应，在此引入其全部公开的内容作为参考。
其它优选的多羟基化合物(b2)是嵌段聚氧化丙烯-聚氧化乙烯-多元醇(b2)或其具有羟基数从15-65，优选从24-40，和基于聚氧化丙烯单元重量，末端环氧乙烷单元的含量从2-9％重量百分含量，优选从3-8％重量百分含量特别是从5-7重量百分含量的混和物，它们是通过阴离子聚合反应制备的，在增加温度条件下，在具有平均官能团从2.3-2.8优选从2.3-2.7，特别从2.5-2.7的引发剂分子混和物上，聚合1，2-环氧丙烷，它包括水和丙三醇和/或三羟甲基丙烷，和在所得到的聚氧化丙烯加合物上聚合环氧乙烷。在EP-A-433878和EP-A-433889中已公开了所述类型的嵌段聚氧化丙烯-聚氧化乙烯-多元醇(b2)，在此引入其全部公开的内容作为参考。
其它适用的多羟基化合物(b2)是聚合物改性的聚亚氧烷基-多元醇类(b2)，优选接枝聚亚氧烷基-多元醇类，特别是基于苯乙烯和/或丙烯腈的那些多元醇，它们是通过丙烯腈，苯乙烯或优选苯乙烯和丙烯腈的混和物(例如重量比从90∶10-10∶90，优选从70∶30-30∶70)就地聚合反应而制备的。在德国专利1111934，1222669(US3,304,273，3,383,351，3,523,093)，1152536(GB1,040,452)和1152537(GB987618)较好地描述了上述提到的聚亚氧烷基-多元醇类，含有分散体的聚亚氧烷基-多元醇，作为分散相，通常含有量从1-50％重量百分含量，优选从2-25％百分含量例如在EP-B-011752(US4,304,708)，US A 4,374,209和DE-A-3231497中所描述的聚脲类，聚酰肼类，蜜胺和/或含有键合的叔氨基团的聚氨酯类。
可以单独使用聚亚氧基-多元醇(b2)或以它们的混和物形式使用。
其它可以使用的多羟基化合物(b2)是聚酯-多元醇类，它们例如可从具有2-12个碳原子的链烷二羧酸，优选具有4-6个碳原子的链烷二羧酸，或链烷二羧酸的混和物和/或芳香多羧酸和多羟基醇类，优选二醇类，具有2-12个碳原子，优选2-6个碳原子，和/或亚烷基二醇(alkyl ene glycots)制备的。适用的链烷二羧酸的例子是琥珀酸，戊二酸，己二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸和癸烷二羧酸。适用的芳香多羧酸的例子是苯二甲酸，间苯二甲酸和对苯二甲酸。可以单独使用链烷二羧酸或使用一个与另一个的混和物。使用相应的二羧酸衍生物代替游离的二羧酸也是可能的，例如与具有1-4个碳原子的醇类或二羧酸酐的二羧酸单酯类或二酯类。优选二羧酸混和物，它包括琥珀酸，戊二酸和己二酸，其混和比例例如从20～35∶35-50∶20-32重量份，特别优选己二酸。二羟基或多羟基醇，特别是二醇或亚烷基乙二醇的例子是乙二醇，二乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，二丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，10-癸二醇，丙三醇和三羟甲基丙烷。优选乙二醇，二乙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，-6己二醇，和至少两种所述二醇的混和物，特别是1，4-丁二醇1，5-戊二醇和1，6-己二醇的混和物。使用聚酯-多元醇类也是可能的，它是从内酯类(例如ε-己内酯)，或羟基羧酸(例如ω-己酸)制备的。
为了制备聚酯-多元醇类，可以对芳香的和脂肪的二羧酸和优选的链烷二羧酸和/或它们的衍生物和多羟基醇的混和物进行缩聚反应，条件是，在没有或优选在酯催化剂存在下，较好的是在惰性气体存在下，例如氮，氦，氩，尤其，在从150-250℃，优选从180-220℃熔体温度，如果需要在减压下得到希望的酸值，较好的是低于10，优选低于2。在优选的实验方案中，在上述提到的温度，酸值达80-30，优选从40-30，在大气压和其后在压力低于500mbar，优选从50-150mbar的条件下，酯化混和物进行缩聚反应。适用的酯化催化剂的例子是铁，镉，钴，铅，锌，锑，镁，钛和锡催化剂，它们可以是金属，金属氧化物或金属盐的形式。然而，也可以在稀释剂和/或夹带剂(例如苯，甲苯，二甲苯或氯代苯)的存在下，在液相进行缩聚反应，通过蒸馏共沸去掉缩合的水。
为了制备聚酯-多元醇类，较好的缩聚用的有机多羧酸和/或它们的衍生物和多羟基醇的摩比从1∶1-1.8，优选从1∶1.05-1.2。
所得到的聚酯-多元醇类，优选具有官能团从2-4，特别从2-3，羟基数从24-200，优选从32-140，特别是从40-94。
适用的含有羟基的聚缩醛类的例子是从二醇类，(例如二乙二醇，三乙二醇，4，4′-二羟基乙氧基二苯基二甲基甲烷，己二醇和甲醛)制备的化合物。也可以通过环状缩醛的聚合反应制备适用的聚缩醛类。
适用的含有羟基的聚碳酸酯的例子是通过二醇(如1，3-丙二醇，1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇，二乙二醇，三乙二醇或四乙二醇)与二芳基碳酸酯(例如二苯基碳酸酯或光气)反应制备的那些本已知类型。
聚酯酰胺类包括例如，从多元的，饱和的和/或不饱和的羧酸或它们的酸酐，和多羟基的饱和和/或不饱和氨基醇类，或多羟基醇类和氨基醇类和/或多胺的混和物获得的主要的线生缩合物。
用新的方法制备PU泡沫也能进行，条件足有低分子量，二官能团增链剂，低分子量，三官能团或多官能团，优选三官能团或四官能团交联剂或增链剂和交联剂的混和物存在下，加入相对高分子量多羟基化合物(b)。
适用的这种类型的增链剂和交联剂(c)的例子是二醇类，如(环)烷二醇类和二亚烷基二元醇类，和/或多羟基醇类，优选三醇类和四醇类，它具有分子量低于400，优选从60-300。适用的化合物的例子是脂族的，环脂族的和/或具有2-14个碳原子，优选4-10个碳原子的芳脂族(araliphatic)二醇类，例如，乙二醇，1，3-丙二醇，1，10-癸二醇，邻-，间-和对-二羟基环己烷，二乙二醇，二丙二醇和优选1，4-丁二醇，1，6-己二醇和双(2-羟乙基)对苯二酚，和三醇类，如1，2，4-和1，3，5-三羟基环己烷，丙三醇和三羟甲基丙烷。其它适用的增链剂和交联剂是低分子量的，含有羟基的聚亚烷基氧化物作引发剂分子，它具有基于环氧乙烷和/或1，2-环氧丙烷的分子量达到400，所提到的二醇类和/或三醇类可作为例子。
如果使用相对高分子量的多羟基化合物(b)和增链剂和或交联剂(c)的混和物，能改进力学性能，如硬度，基于整个重量，这些混和物较好地含有增链剂和/或交联剂(c)的量从0.5-20％重量百分含量，优选从10-15％重量百分含量，混和物的碱离子含量通常小于10ppm，优选小于5ppm特别小于3ppm。
其它适用的交联剂(c)是具有高含量碱金属离子的那些物质，优选钾离子，离子含量例如从150-1200ppm，优选从150-800ppm特别从400-600ppm。
用于制备PU泡沫，优选半硬性和硬性PU泡沫的发泡剂(d)，优选包括水，它与异氰酸酯基团反应形成二氧化碳。基于100重量份多羟基化合物(b)或相对高分子量多羟基化合物(b)和增链剂和/或交联剂的混和物，水的适用量从0.1-8重量份优选从1.5-5.0重量份，特别从2.5-3.5重量份。
也可以用物理发泡剂(physical blowing agent)，如与水的混和物或唯一的发泡剂。适用的化合物是对有机改性或未改性的聚异氰酸酯(a)惰性的液体和在大气压下，其沸点低于100℃，优选低于50℃，特别从-50-40℃，所以，它们在放热的加聚反应的影响下蒸发。此优选的液体的例子是烃，例如正-和异戊烷，优选工业级(technical-grade)下列的混和物，正-和异戊烷，正-和异丁烷，正-和异丙烷，环烷烃，如环己烷，环戊烷，醚类，如呋喃，二甲醚和二乙醚，酮类，如丙酮，甲乙酮，烷基碳酸酯类，如甲酸甲酯，草酸二甲酯，乙酸乙酯，和卤化烃，如二氯甲烷，二氯单氟甲烷，二氟甲烷，二氟氯甲烷，三氟甲烷，三氟乙烷，四氟乙烷，五氟丙烷，1-氯-2，2-二氟乙烷(142)，1-氯-1，1-二氟乙烷(142b)和1-氯-1，2-二氟乙烷(142a)。也可以使用这些低沸点的液体相互间的混和物，如二氟氯甲烷和142b和/或与其它未取代或被取代的烃的混和物。
物理发泡剂的必不可少的量或除了水以外的必不可少的量可以用所希望泡沫密度的函数以简单方法测定，如在100重量份多羟基化合物(b)中其量是从0-25重量份，优选1-25重量份，特别是从2-15重量份。有利的情况，是将改性的或未改性的聚异氰酸酯(a)，与惰性的物理发泡剂混和以降低粘度。
用新颖的方法制备PU泡沫，不用常规的胺催化剂。但是有利的情况，是在常规的催化剂(e)存在下进行，它大大地加速有机的和/或改性的有机聚异氰酸酯(a)与多羟基化合物(b)和增链剂和/或交联剂(c)的反应。适用的催化剂的例子是含有线性或支链烷基(具有1-20个碳原子，优选1-18个碳原子)的单羧酸碱金属盐，和/或含有线性或支链烷基(具有2-20个碳原子，优选2-12个碳原子)的二羧酸碱金属盐，例如甲酸钾，乙酸钾，辛酸钾，马来酸钾和己二酸二钾，和有机金属化合物，优选有机锡化合物，例如有机羧酸的锡(II)盐类，例如二乙酸锡(II)，二辛酸锡(II)，二乙基己酸锡(II)，和二月桂酸锡(II)，和有机羧酸的二烷基锡(IV)盐类，例如二乙酸二丁基锡，二月桂酸二丁基锡，马来酸二丁基锡，和二乙酸二辛基锡。在DE-3048529中描述了这类催化剂。二烷基锡(IV)的巯基化合物，例如双硫醇双月桂锡IV，也被证明很适用。
通常所用的催化剂的量，为在每100重量份所形成的(a)-(c)的组份中，含有0.001-0.2重量份，优选0.005-0.015重量份。
如果需要，也可以往用于制备PU泡沫，优选半硬性和硬性PU泡沫的反应混和物中加入添加剂(e)。可以提到的例子是酸，增塑剂，表面活性剂，泡沫稳定剂，泡孔(cell)调节剂，填料，抗氧剂，染料；颜料，防火剂，防水解剂和抑制真菌剂(fungistatic)和抑菌剂。
通过新颖的方法制备PU泡沫，可以用无机酸，有机酸或无机酸和有机酸的混和物作为优选添加剂(f)。已被证明的成功的无机酸的例子是多磷酸，单碱式和多碱式磷酸，优选三磷酸，和氢氯酸。优选给出的是有机酸，特别是由单羧酸，多羧酸，优选二羧酸，和芳族磺酸组成的一组有机酸。可以提到的作为有机酸的例子是单或二羧酸，例如甲酸，乙酸，丙酸和优选的蓖麻油酸，羟基硬脂酸，草酸，琥珀酸，马来酸，富马酸，酒石酸，柠檬酸，己二酸，苯甲酸，苯二甲酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸和磺酸，例如，苯磺酸和对-甲苯磺酸。根据它们的PKa值和分子量和多羟基化合物(b)的碱度，通常使用无机和/或有机酸的量，(基于100重量份的多羟基化合物(b))，从0.1-20重量份，通常简单的初级实验可以测定准确的量。
已被证明的特别成功的有机酸的例子是长链脂肪酸，如蓖麻油酸和羟基脂肪酸类，如羟基硬脂酸，它可以从天然油中获得，通过不饱和双键的环氧化作用和单羟基和/或多羟基醇类在环氧基团上的加合作用，可将其转化成羟基脂肪酸。这种类型的含有羟基的有机酸已被证明与具有高含量的碱金属离子的交联剂(c)配合是特别成功的，因为这种配合作用具有良好的乳化作用，得到极均匀的泡沫结构的PU泡沫。当碱金属离子的含量低于10ppm时，该交联剂(c)与有机酸配合则反应混和物的乳化时间被延长。
已被证明成功的其它添加剂(f)是增塑剂，它尤其改进反应混和物的流动性能。适用的增塑剂例子是由邻苯二甲酸二烷基酯，例如在烷基中含有4-20个碳原子，优选9-11个碳原子组成的增塑剂。这些增塑剂是可从BASF Aktiengesellschaft购买的，商品名PalationolR。其它适用的增塑剂是磷酸酯，例如磷酸三(甲苯酯)，磷酸苯基二甲苯酯，尤其是它同时改进PU泡沫的耐火性。
适用的表面活性剂的例子是作为支持起始原料均化作用的化合物，也可以适于调节孔的结构。提到的例子是乳化剂，如蓖麻油硫酸钠盐或脂肪酸钠盐，具有胺的脂肪酸盐，例如油酸二乙胺，硬脂酸二乙醇胺，蓖麻醇酸二乙醇胺，磺酸的盐，如十二烷基苯-或二萘基甲烷二磺酸和蓖麻油酸的碱金属盐或铵盐；泡沫稳定剂，如硅氧烷-亚氧烷基共聚物和其它的有机聚硅氧烷，氧乙基化的烷基酚，氧乙基化的脂肪醇，石蜡油，蓖麻油和蓖麻油酸的酯类，土耳其红油和花生油，和泡孔调节剂，如石蜡，脂肪醇和二甲基聚硅氧烷。此外，用含有聚亚氧烷基和氟烷基作为侧基的聚丙烯酸酯低聚物，可以改进乳化作用和孔结构和/或稳定泡沫。通常所用表面活性剂的量，基于100重量份的多羟基化合物(b)和增链剂和/或交联剂(c)，从0.01-5重量份。
为了实现本发明的目的，术语填料一特别是补强填料，是本身已知的常规的有机和无机填料和补强原料，可被提及的特殊例子是无机填料如硅酸盐矿石，例如叶硅酸盐(phyiiosilicates)，如叶蛇纹石，蛇纹石，角闪石，闪石，方英石(chrisotile)，沸石和滑石；金属氧化物，如高岭土，氧化铝，硅酸铝，氧化钛和氧化铁，金属盐如白垩，重晶石和无机颜料，如硫化镉，硫化锌，和玻璃颗粒。适用的有机填料的例子是碳黑，蜜胺，松香，环戊二烯基树脂和接枝聚合物。
可以单独使用无机和有机填料，或使用它们的混和物，加入到反应混和物中的量，(基于组份(a)-(c)的重量)从0.5-50％重量百分含量，优选1-40％重量。
适用的防火剂的例子是磷酸(三甲苯酯)，磷酸三(2-氯乙基)酯，磷酸三(2-氯丙基)酯，磷酸三(1，3-二氯丙基)酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，和四(2-氯乙基)乙二醇二磷酸酯。
除了作为上述提到的卤代的磷酸酯以外，还可以用无机防火剂，如红磷，水合氧化铝，三氧化锑，硫酸铵，多磷酸铵和硫酸钙，膨胀石墨，尿素或氰尿酸衍生物，如蜜胺或氰尿蜜胺，或至少两种防火剂的混和物，例如多磷酸铵和蜜胺及如果需要，为按照本发明制备的防火PU泡沫还可以用膨胀石墨和/或淀粉。通常已被证明的较好的所述的防火剂或混和物的用量，基于100重量份组份(a)-(c)的重量，为从5-50重量份，优选5-25重量份。
所用的抗氧剂的例子是不挥发的隐酚类(cryptophenols)，例如市场上可买到的，IrganoXR245和IrganoXR1135(Ciba-Geigy的产品)，或位阻胺，例如市场上可买到的NaugardR445(Uniroyal的产品)。
已在专业文献中进一步详述了上述提到的其它常规助剂。例如由J.H.Saunders和K.C.Frisch，分别在1962和1964所著专题，高聚物，Volume XVI，聚氨酯，第1部分和第二部分，IntersciencePublishcrs，或分别在1966和1983所著，Kunststoff-Handbuch，聚氨脂，Volume VII，Carl-Hanser-Verlag，Munich，Vienna，1st和2nd Editions。
为了制备PU泡沫，优选半硬性和硬性PU泡沫，有机的，改性的或未改性的聚异氰酸酯(a)，多羟基化合物(b)，和如果使用增链剂和/或交联剂(c)，要在发泡剂(d)，和如果使用，催化剂(e)和添加剂(f)存在下反应，通常从0-120℃，优选从15-100℃特别从18-80℃反应，有利的情况是，它们的用量从0.5-2，优选从0.8-1.3，特别是接近1，羟基键合到(b)或(b)和(c)的每个NCO基团上。如果用水作发泡剂之一或作仅有的发泡剂，已被证明较好的使用比例，即水与NCO基团的当量比，是从0.5-5∶1，优选0.7-0.95∶1特别从0.75-0.85∶1。已成功的证明，制备的含有异氰酸酯基团的PU泡沫，NCO∶OH基团比例，从2-25∶1，优选从2-10∶1，特别从2-5∶1。
用一步完成方法，通过混和两组份(A)和(B)制备PU泡沫，优选半硬性和硬性PU泡沫的情况较好，其中形成的组分(b)和(d)，及如果使用(c)，(e)和(f)，通常结合形成组份A，有机和/或改性的有机聚异氰酸酯(a)，如果希望与惰性，物理发泡剂混和，用作组分B。在制备PU泡沫前，只需要把A和B剧烈混和。在开口或封闭的模具中发泡和固化反应混和物。此外，可将预制的包覆材料发泡加衬得到模塑制品。
新的方法也特别适用于制备PU模塑泡沫。在这种情况下，在15-80℃，优选从30-65℃，把反应混和物加入到金属的，恒温模具中。模具温度通常从20-90℃，优选从35-70℃。在封闭的模具中，通常在无压力下或有压力下，例如压缩度从1.1-8，优选从2-6，特别优选从2.2-4把反应混和物固化。
用新方法制备的PU泡沫，通常具有密度从0.025-0.25g/cm3，优选从0.035-0.08g/cm3，也可以用于模塑泡沫，例如具有蜂窝状的芯和被压塑外表面的那些模塑泡沫，根据所使用的密实度，密度从0.08-0.75g/cm3，优选从0.2-0.6g/cm3。如上所述，用新方法制备的PU泡沫，基本上无味，均匀，基本上无空洞结构和具有均匀的高水平力学性能。
用于制备PU泡沫的反应混和物，例如，可用在运输工业中，如汽车，飞机和造船工业，用在制冷和建筑工业中，型腔的泡沫填充和泡沫加衬。如仪表板和控制板，作为夹层元件的内层或用于冰箱和冷冻箱壳的泡沫填充。PU泡沫适于作绝缘材料，例如作为管道或加热系统的外套。它们也可以用作墙衬，房屋部件(housing parts)，软垫材料，扶手，头枕，阳光挡板，货架，手套箱，安全盖和中央控制台。
实施例1组份A混和物包括33.85重量份嵌段聚氧化丙烯-聚氧化乙烯-多元醇，它具有羟基数30，含有末端环氧乙烷单位5.9％重量百分含量(基于环氧丙烷的重量)，是通过包括丙三醇和水的重量比为1∶0.98的引发剂分子混和物的烷氧基化获得的。0.25重量份丙三醇引发剂的具有羟基数42的聚氧化乙烯(62.5％重量百分含量)—聚氧化丙烯(27.5％重量百分含量)—聚氧化乙烯(10％重量百分含量)—多元醇，35.00重量份1，2-丙二醇引发剂的具有羟基数29的聚氧化丙烯(81.5％重量百分含量)-聚氧化乙烯(18.5％重量百分含量)-二醇，6.00重量份N，N-双(3-氨基丙基)乙二胺引发的具有羟基数393的聚氧化丙烯-多元醇，1.6重量份蓖麻酸，20.0重量份二(C9-C11烷基)苯二甲酸酯2.2重量份水，0.45重量份在乙二醇中40％重量浓度的乙酸钾溶液，0.40重量份黑膏和1.0重量份作抗氧剂(NaugardR445)的位阻胺。
组份B具有31.3％重量百分含量的NCO和39％重量百分含量的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体(基于总重量)的二苯基甲烷二异氰酸酯异构体和聚苯基-聚亚甲基多异氰酸酯的混合物。
汽车仪表盘的泡沫衬里用Hennecke发泡设备进行操作，该设备装有MQ混和头，节流阀调节5，喷嘴，直径1.3mm的用于组份A，直径0.8mm的用于组份B，生产能力223g/sec。注料时间从4.2-5.05秒，相应的产量从920-1126g。
用于仪表板的泡沫衬里，把PVC/ABS覆盖膜放到恒温40-43℃的金属模具中，封闭模具，在30℃，200bar，组份A和B以100∶43的重量比混和，把反应混和物注入到封闭的模具中，使它膨胀。
3.5分钟后将所得到的仪表板脱模，在80℃储藏1小时。没有显现任何凹痕。24小时后模塑制品显示半硬性PU泡沫与PVC/ABS膜之间良好的附着。
用所描述的方法制备30个无孔的仪表板不成问题。然后中止系列试验。
反应混和物具有固化时间70秒和起发时间105秒。PU泡沫具有无泡密度76g/l。
实施例2组份A混和物包括47.50重量份嵌段聚氧化丙烯-聚氧化乙烯-多元醇，它具有羟基数30，含有末端环氧乙烷单位5.9％重量百分含量(基于环氧丙烷单元的重量)是通过包括丙三醇和水的重量比为1∶0.98的引发剂分子混和物的烷氧基化获得的，1.50重量份丙三醇引发的具有羟基数42的聚氧化乙烯(62.5％重量百分含量)-聚氧化丙烯(27.5％重量百分含量)-聚氧化乙烯(10％重量百分含量)-多元醇，42.3重量份丙三醇引发的具有羟基数28的聚氧化丙烯(86％重量百分含量)-聚氧化乙烯(14％重量百分含量)-多元醇，1.00重量份由工业级三亚丙基四胺引发的具有羟基数394的聚氧化丙烯-多元醇，5.00重量份N，N-二甲基-1，3-二胺基丙烷引发的具有羟基数250
的聚氧化丙烯-多元醇，0.5重量份蓖麻油酸，2.2重量份水，和1.0重量份作抗氧剂(NaugardR445)的位阻胺。
组份B组份如实施例1所述。
用与实施例1类似的方法制备模塑制品，但是，组份A和B的混和重量比例为100∶41.66。
模塑制品，脱模3分钟后，没有显现任何凹痕和空洞。
反应混和物具有固化时间70秒和起发时间108秒。PU泡沫具有无泡密度66g/l。
实施例3组份A混和物包括42.6重量份嵌段聚氧化丙烯-聚氧化乙烯-多元醇，它具有羟基数30且终端环氧乙烷单元含量5.9％重量(基于环氧丙烷单元的重量)，可通过含有丙三醇和水以及1∶0.98重量比的引发剂分子混合物的烷氧基化而制备，43.95重量份N，N-二甲基-二亚丙基三胺引发的具有羟基数35的聚氧化丙烯(86.5％重量百分含量)-聚氧化乙烯(13.5％重量百分含量)-多元醇，3.3重量份接枝聚醚多元醇，它具有羟基数28，是丙三醇引发的聚氧化丙烯-聚氧化乙烯-多元醇作为接枝基与苯乙烯和丙烯腈以重量比为3∶2的混和物形成接枝(LupranolR4100
购自BASF Aktiengesellschaft)通过就地自由基聚合反应制备的。4.0重量份丙三醇引发的具有羟基数525和钾离子含量470ppm的聚化乙烯-多元醇，2.0重量份由工业级四亚丙基五胺引发的具有羟基数386的聚氧化丙烯-多元醇1.6重量份蓖麻油酸，2.0重量份水，0.15重量份黑膏和1.0重量份作抗氧剂(NaugardR445)的位阻胺。
组份B如实施例1所述。
用与实施例1类似的方法制备仪表板，但是，组份A和B的混和重量比例为100∶45。
仪表板脱模2.5分钟后，在半硬性PU泡沫中没有显现任何凹痕和空洞。
反应混和物具有固化时间77秒和起发时间115秒。PU泡沫具有无泡密度79g/l。
实施例4组份A如实施例2所述，但用1重量份N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺引发的具有羟基数352的聚氧化丙烯-多元醇，代替1重量份由工业级三亚丙基四胺引发的聚氧化丙烯-多元醇。
组份B组份B如实施例1所述。
用与实施例1类似的方法制备模塑制品，但是，组份A和B的混和重量比例为100∶44。
模塑制品，脱模3分钟后，在PU泡沫中没有显现任何凹痕或空洞。
反应混和物具有固化时间76秒和起发时间110秒。PU泡沫具有无泡密度76g/l。按照DIN 75201方法B测定结雾值是0.03mg。
对比实施例半硬性PU泡沫的制备组份A混和物包括84.2重量份用包括蔗糖和水的引发剂分子混和物制备具有羟基数400的聚氧化丙烯-多元醇，3.6重量份水，10.9重量份环戊烷，2.3重量份二甲氨基环己胺和0.8重量份硅氧烷基的泡沫稳定剂(购自Goldschmidt AG的TegostabR8409)。
组份B如实施例1所述。
为了制得模塑制品，组份A和B以重量比例为100∶147.14进行混合，把反应混和物放入金属模具中，并使其膨胀和固化。
硬PU泡沫模塑制品脱模3分钟后，脆化不适于工业使用。
反应混和物具有乳化时间14秒，固化时间54秒和起发时间72秒。PU泡沫具有无泡密度25.4g/l。
实施例5组份A混和物包括84.7重量份N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺引发的具有羟基数407的聚氧化丙烯-多元醇，3.6重量份水，10.9重量份环戊烷，0.8重量份硅氧烷基的泡沫稳定剂(购自Goldschmidt AG的TegostabR8409)。
组份B如实施例1所述。
用与对比实施例l相似的方法制得模塑制品，但组份A和B的混合比例为100∶151.16。
脱模3分钟后，工业适用的非脆性硬性PU泡沫模塑制品成极致密的泡孔。
反应混和物具有乳化时间8秒，固化时间23秒和起发时间37秒。PU泡沫具有无泡密度25.8g/l。
权利要求
1.一种制备聚氨酯泡沫的方法，在d)发泡剂存在下，通过a)至少一种有机聚异氰酸酯与b)至少一种相对高分子量的含有至少两个活性氢原子的多羟基化合物，和c)如果需要，加入低分子量的增链剂和/或交联剂，而进行反应。其中多羟基化合物(b)是具有30-500羟基数的聚亚氧烷基-多元醇(b1)，是用至少一个烯化氧，与由N，N′-(3-氨基丙基)乙二胺，三亚丙基四胺和四亚丙基五胺组成的组的至少一个引发剂分子的烷氧基化作用得到的。
2.按照权利要求1的方法，其中所用的三亚丙基四胺是工业级的包括下列各式多胺的三亚丙基四胺混和物。H2N-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH2， N(CH2CH2CH2NH2)3，H2N-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2NH2和CH3CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH2-NH-CH2CH2CH3.
3.按照权利要求1的方法，其中所用的四亚丙基五胺是工业级的包括下列各式多胺的四亚丙基五胺混和物N(CH2CH2CH2-NH2)3，H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH2 H2N-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH-(CH2)3-NH2和
4.按照权利要求1的方法，其中烯化氧是环氧乙烯或1，2-环氧丙烷或环氧乙烷和1，2-环氧丙烷。
5.按照权利要求1的方法，其中所用的多羟基化合物是包括下列的混和物b1)至少一种具有30-500羟基数的聚亚氧烷基-多元醇，用至少一个烯化氧，与选自由N，N-双(3-氨基丙基)乙二胺，三亚丙基四胺和四亚丙基五胺构成的组的至少一个引发剂分子或它们的工业级的混和物的烷氧基化作用得到的，b2)除了如在(b1)中所定义的聚亚氧烷基-多元醇之外，至少一种具有2-8个官能团和15-500个羟基数的多羟基化合物。
6.按照权利要求1的方法，其中所用的多羟基化合物是基于(b1)和(b2)的总重量的混和物，含有b1)从0.1-50％重量百分含量的，至少一种具有30-500羟基数的聚亚氧烷基-多元醇，是用至少一个烯化氧，与选自由N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺，三亚丙基四胺和四亚丙基五胺组成的组的至少一个引发剂分子或它们的工业级的混和物的烷氧基化作用得到的。b2)从99.9-50％重量百分含量的，除了如在(b1)中所定义的聚亚氧烷基-多元醇以外，至少一种具有2-8个官能团和15-500个羟基数的多羟基化合物。
7.按照权利要求1的方法，其中发泡剂是水。
8.按照权利要求1的方法，聚氨酯泡沫是在(e)催化剂和(f)添加剂存在下生产的。
9.按照权利要求1的方法，其中是在添加剂的存在下制备的聚氨脂泡沫，添加剂为蓖麻油酸，羟基脂肪酸和/或在烷基中具有4-20个碳原子的邻苯二甲酸二烷基酯。
10.具有30-500羟基数的聚亚氧烷基-多元醇，是用至少一个烯化氧，与由N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺，三亚丙基四胺和四亚丙基五胺组成的组的至少一个引发剂分子或它们的工业级的混和物的力加聚作用得到的。
11.按照权利要求10的聚亚氧烷基-多元醇，其中烯化氧选自环氧乙烷和1，2-环氧丙烷。
全文摘要
本发明涉及制备聚氨酯泡沫的方法，在d)发泡剂，和如果需要，e)催化剂和f)添加剂的存在下，通过反应a)至少一种有机聚异氰酸酯与b)至少一种具有30-500羟基数的聚亚氧烷基-多元醇(b1)，它是用至少一个烯化氧，优选环氧乙烷和或1，2-环氧丙烷，与选自由N，N′-双(3-氨基丙基)乙二胺，三亚丙基四胺和四亚丙基五胺组成的组的至少一个引发剂分子的烷氧基化作用得到的，或聚亚氧烷基-多元醇(b1)与其它具有2-8个官能团和15-500羟基数的多羟基化合物混和物，和c)如果需要，加入增链剂和/或交联剂，而得到的，以及可用于此目的的新的聚亚氧烷基-多元醇(b1)。
文档编号C08G18/50GK1130196SQ95120289
公开日1996年9月4日 申请日期1995年10月21日 优先权日1994年10月22日
发明者P·霍恩, L·容格, H·拉比, R·列屈赫, G·李尔 申请人:Basf公司