水，缓慢打开导热油冷却器导热油进出口阀，用导热油对反应釜进行冷却，将反应釜物料温度降温到100°C，开启循环过滤工序，将搅拌器转速降到8Hz，关水环真空泵进口阀，停水环真空泵，对反应釜破真空；开启反应釜釜底到滤油机进口全部阀门、以及滤油机出口到反应釜上部的阀门；启动滤油机循环过滤反应釜内物料，调滤油机的工作压力在为0.1MPa，循环过滤时间为2小时，过滤物温度72°C，停止过滤；此时取样测试过滤物酸值及其透明度；按照GB/T 9104-2008标准测定其酸值mgKOH/g，按照GB/T 5525-2008标准测定其透明性；测得过滤物酸值在95 mgKOH/g，透明性为透明；将过滤物进入下一步升温聚合反应，即将反应釜温度升温到180°C以上不超过250°C反应3.0小时，取样测试，其产物酸值为3.2 mgKOH/g，粘度(100°C)为350 mm2/s，酯化率为99.6%，产品外观微黄透明，合格。
[0018]试验例2 另向反应藎分别加入400公斤丙二醇、600公斤己二酸、1.1公斤催化剂金属盐(磷酸的钾盐)，开启真空，真空表压不大于0.05MPa，并加热到130— 140°C，反应12小时；再升温到160°C，并将真空提高到真空度不小于0.095MPa，反应2小时后，停导热油加热，开导热油冷却器冷却水，缓慢打开导热油冷却器导热油进出口阀，用导热油对反应釜进行冷却，将反应釜物料温度降温到100°C ;此时取样测试反应釜物料酸值及其透明度；按照GB/T9104-2008标准测定其酸值mgKOH/g，按照GB/T 5525-2008标准测定其透明性；测得过滤物酸值在113mgK0H/g，透明性为浑池；未经过循环过滤，直接将反应Il物料进入下一步升温聚合反应，即将反应釜温度升温到180°C以上不超过250°C反应3.0小时，取样测试，其产物酸值为4.5 mgKOH/g,粘度(100C )为405 mm2/s,酯化率为99.4%，产品外观浅黄浑浊，不合格。
[0019]实施例3
向反应釜分别加入350公斤丙二醇、525公斤己二酸、0.96公斤催化剂金属盐(磷酸的钾盐)，开启真空，真空表压不大于0.05MPa，并加热到130—140°C，反应12小时；再升温到160°C，并将真空提高到真空度不小于0.095MPa，反应2小时后，停导热油加热，开导热油冷却器冷却水，缓慢打开导热油冷却器导热油进出口阀，用导热油对反应釜进行冷却，将反应釜物料温度降温到100°C，开启循环过滤工序，将搅拌器转速降到8Hz，关水环真空泵进口阀，停水环真空泵，对反应釜破真空；开启反应釜釜底到滤油机进口全部阀门、以及滤油机出口到反应釜上部的阀门；启动滤油机循环过滤反应釜内物料，调滤油机的工作压力在为0.1MPa，循环过滤时间为2小时，过滤物温度70°C，停止过滤；此时取样测试过滤物酸值及其透明度；按照GB/T 9104-2008标准测定其酸值mgKOH/g，按照GB/T 5525-2008标准测定其透明性；测得过滤物酸值在100 mgKOH/g，透明性为透明；将过滤物进入下一步升温聚合反应，即将反应釜温度升温到180°C以上不超过250°C反应2.5小时，取样测试，其产物酸值为3.5 mgKOH/g，粘度(100°C)为375 mm2/s，酯化率为99.5%，产品外观微黄透明，合格。
[0020]试验例3
另向反应釜分别加入350公斤丙二醇、525公斤己二酸、0.96公斤催化剂金属盐(磷酸的钾盐)，开启真空，真空表压不大于0.05MPa，并加热到130— 140°C，反应12小时；再升温到160°C，并将真空提高到真空度不小于0.095MPa，反应2小时后，停导热油加热，开导热油冷却器冷却水，缓慢打开导热油冷却器导热油进出口阀，用导热油对反应釜进行冷却，将反应釜物料温度降温到100°C，此时取样测试反应釜物料酸值及其透明度；按照GB/T9104-2008标准测定其酸值mgKOH/g，按照GB/T 5525-2008标准测定其透明性；测得过滤物酸值在119mgK0H/g，透明性为浑池；未经过循环过滤，直接将反应Il物料进入下一步升温聚合反应，即将反应釜温度升温到180°C以上不超过250°C反应2.5小时，取样测试，在聚合时间完成后取样测试，其产物酸值为4.1 mgKOH/g，粘度(100°C)为438 mm2/s，酯化率为99.5%，产品外观浅黄浑浊，不合格。
【主权项】
1.一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法，其特征在于:该方法包括如下步骤: (1)在己二酸聚酯多元醇生产过程中，待高真空脱醇工序完成后，停导热油加热，开导热油冷却器冷却水，缓慢打开导热油冷却器导热油进出口阀，用导热油对反应釜进行冷却，将反应釜物料温度降到95?105 °C ； (2)将反应釜搅拌器转速降到5?15Hz; (3)关水环真空泵进口阀，停水环真空泵，开反应釜上部氮气阀破真空，将真空表压上的真空度降为零； (4)开启反应釜釜底到滤油机进口全部阀门、以及滤油机出口到反应釜上部的阀门； (5)启动滤油机循环过滤反应釜内物料，调节滤油机的工作压力在0.05?0.3MPa，循环过滤时间为1.5?3.5小时； (6)在循环过滤时间内，当反应釜物料温度降到70?80°C时，取样测试过滤物酸值及其透明度； (7)酸值测试:电子天平称重，按照GB/T9104-2008标准测定其酸值mgKOH/g，按照GB/T 5525-2008标准测定其透明性； (8)当酸值在90?110mgKOH/g范围内、透明性为透明或微浊时，表明反应釜物料全部过滤完成； (9)当过滤物料取样测试达到上述指标后，关导热油冷却器冷却水，开副线阀，关导热油冷却器导热油进出口阀，停止冷却； (10)停滤油机，关闭反应釜釜底到滤油机进口阀门、以及滤油机出口到反应釜上阀门，此时循环过滤工序结束，反应釜中物料将进入下一步工序即升温聚合反应工序继续反应。
2.根据权利要求1所述的一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法，其特征在于，步骤(I)所述的温度可以是下述任一范围:95?105°C ；96?104°C ；97?103°C ；98 ?102°C ；99 ?101°C。
3.根据权利要求1所述的一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法，其特征在于，步骤(I)所述的反应藎搅拌器转速可以是下述任一范围:5?15Hz ；6?14Hz ；7?13Hz ；8 ?12Hz ；9 ?IlHz。
4.根据权利要求1所述的一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法，其特征在于，步骤(5)所述的滤油机的工作压力可以是下述任一范围:0.05?0.30MPa ；0.06?0.29MPa ；0.07 ?0.28MPa ；0.08 ?0.27MPa ；0.09 ?0.26MPa ；0.10 ?0.25MPa ;0.11 ?0.24MPa ；0.12 ?0.23MPa ；0.13 ?0.22MPa ；0.14 ?0.2IMPa ；0.15 ?0.20MPa ；0.16 ?0.19MPa ；0.17 ?0.18MPa。
5.根据权利要求1所述的一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法，其特征在于，步骤(5)中所述反应时间可以是下述任一范围:1.5?3.5小时；1.6?3.4小时；1.7?3.3小时；1.8?3.2小时；1.9?3.1小时；2.0?3.0小时；2.I?2.9小时；2.2?2.8小时；2.3?2.7小时；2.4?2.6小时。
6.根据权利要求1所述的一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法，其特征在于，步骤(6)中所述的温度可以是下述任一范围:70?80°C;71?79°C;72?78°C;73?770C ；74 ?76。。。
7.根据权利要求1所述的一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法，其特征在于，步骤(8)中所述的酸值可以是下述任一范围为:90?110 mgKOH/g ；91?109 mgKOH/g ；92 ?108 mgKOH/g ；93 ?107 mgKOH/g ；94 ?106 mgKOH/g ；95 ?105 mgKOH/g ；96 ?104mgKOH/g ；97 ?103 mgKOH/g ；98 ?102 mgKOH/g ；99 ?101 mgKOH/g。
【专利摘要】本发明公开一种己二酸聚酯多元醇生产过程中循环过滤的方法，其方法为在高真空脱醇工序完成后，采用板框压力式滤油机对其物料进行循环过滤，用以除去初始酯化反应中的固体物存；经过本发明所提供的循环过滤处理后的混合物料，其过滤物透明性明显提高，酸值适当，固体物杂质大大减少，有利于后期高温聚合反应稳定进行，明显减少聚合产物色泽变深，对提高最终产物质量具有重要意义。
【IPC分类】C08G63-78
【公开号】CN104530409
【申请号】CN201410833326
【发明人】宁忠培, 任春华, 李勇, 戴志谦, 蒋英, 熊斌, 林朝阳, 蒋弟勇
【申请人】四川泸天化股份有限公司
【公开日】2015年4月22日
【申请日】2014年12月29日