Eva回收方法
【专利说明】EVA回收方法
[0001]引言
[000引 EVA是一种由两种不同的单体类型己締和己酸己締醋制成的共聚合物。处于泡沫 状态时，EVA具有橡胶状的特性，使得它在其中缓冲是非常重要的如在鞋类的中底、鞋垫、W 及单底中是有用的。在EVA中，己酸己締醋与己締的相对量影响聚合物特性。较高的己酸 己締醋含量倾向于使聚合物更柔软且更橡胶状，而较低的己酸己締醋含量倾向于使聚合物 更硬且更晶态状。
[0003] EVA泡沫是通过结合成分如EVA聚合物、填充剂、颜料、交联剂、发泡剂、W及加工 助剂制成的。任选地，EVA可W与其他聚合物类型如橡胶或TPE混合W增加EVA的橡胶状 性质。当EVA泡沫的成分暴露于高温条件下时，发泡剂被活化，从而释放一种气体如二氧化 碳或氮气W形成泡沫；此外，该些高温条件使交联剂活化，该交联剂与EVA聚合物反应W产 生一种S维网络。将EVA泡沫组合物混配W小屯、地平衡过氧化物和发泡剂的分解从而产生 一种稳定的泡沫。
[0004] EVA泡沫产品是通过在一个电流表（ammeter)中分批混合，在开放式炼胶机中冷 却和分散混合，W及压延或造粒进行混配W制造一种准备生产泡沫的最终混合的混配料。
[0005] 板原料泡沫用于模切EVA中底、W及鞋垫。使用大型蒸汽热压力机来制造EVA泡 沫板。该些板然后进行机械磨削、切割并成形为最终部件。作为常规的EVA泡沫制造的结 果，产生了相当多的量的废料泡沫。例如，废料可W从闪蒸或使用CP、CMP、IPF、W及IP过 程产生的C级部分而产生。通常，废料泡沫不能简单地与原生起始原料烙融共混，因为最终 泡沫具有阻止其W该种方式使用的热固性特性。现已确定了简单地研磨用过的废料EVA泡 沫并将其结合到一种含有原始聚合物和发泡材料的组合物中也未能产生可接受的EVA泡 沫产品。具体地，W该种方式结合EVA泡沫倾向于使泡沫具有差的物理特性和/或不可接 受的美观（cosmetic)特性。
[0006] 尤其是对于中底，结合回收的EVA泡沫材料的材料的外观是重要的。因此，将有利 的是开发用于结合更高水平的废料EVA泡沫的组合物和方法。
[0007] 概述
[000引用于将高水平的废料EVA泡沫结合到由原生EVA制成的模制物品中的组合物和方 法是基于W下发现：某些增容剂可用于增加模制物品的物理特性。使用增容剂由此提供了 回收发泡的材料的方法，该些方法通过将使用过的泡沫材料结合到一种原生EVA树脂中并 发泡。总体上，回收废料EVA泡沫的方法设及将一种含有原生EVA树脂和废料EVA泡沫的 共混物发泡并且交联，该共混物进一步包含有效量的增容剂，连同常规的交联剂和发泡剂。
[0009] 在不同的实施例中，增容剂是选自由如在此进一步所描述的适合的粘度和物理特 性的中等分子量、支链的、饱和姪制成的姪树脂。在一个实施例中，该增容剂是选自氨化的 石油树脂，如通过聚合或低聚作为石油裂解的副产物获得的締姪的多种馈分产生的那些。 此种增容剂是可商购的。使用该些增容剂，可W制成每100份原生树脂含有高达30份回收 泡沫的适合的发泡的物品。
[0010] 除了改进的美学外观之外，还已经观察到每100份原生树脂结合高达30份废料泡 沫提高了所得到的发泡的物品的收缩率和伸长率，W及还有改进了耐剥撕（split tear)性 能，如通过标准工业试验测量的。
[0011] 附图
[0012] 在此所描述的附图仅用于所选择的实施例的说明性目的并且不是所有可能的实 现方式，并且不旨在限制本披露的范围。
[0013] 图1展示了用于生产结合回收的废料泡沫的物品的逐步说明。
[0014] 说明
[0015] 使用此处所描述的增容剂的发现已经得到了多种发明。提供了回收聚締姪树脂泡 沫的方法，该些方法通过将废料泡沫连同待发泡并且交联的原生树脂相结合，连同含有在 该些方法中有用的增容剂的组合物。
[0016] 在一个实施例中，一种适合于在制造发泡的物品中使用的发泡组合物包含具有 15-60摩尔百分比的己酸己締醋的己締己酸己締醋巧VA)共聚物、废料己締己酸己締醋泡 沫产品、用于该EVA聚合物的过氧化物交联剂、发泡剂、W及增容剂。从该发泡组合物制成 的发泡的物品将回收的己締己酸己締醋泡沫结合到适合于商业用途的发泡的物品中。在不 同的实施例中，该组合物含有按重量计大约1% -19%的废料泡沫产品。在另一个实施例 中，该组合物含有每100份原生己締己酸己締醋树脂1-30份的废料泡沫产品。下面进一步 说明了增容剂、发泡剂、交联剂、化及其他添加剂的性质。在不同的实施例中，该些组合物含 有按重量计1% -19%的废料泡沫产品和基于100份的EVA共聚物1-4份的增容剂。
[0017] 在另一个实施例中，一种回收废料聚締姪泡沫的方法包括使一种含有原生聚締姪 树脂和废料聚締姪泡沫的共混物发泡并且交联，其中该共混物含有除聚締姪树脂和聚締姪 泡沫之外如在此所述的一种用于聚締姪泡沫的交联剂和发泡剂W及一种增容剂。在一个具 体的实施例中，本发明提供了一种通过使含有原生EVA树脂和废料EVA泡沫的共混物发泡 并且交联来回收废料EVA泡沫的方法。该共混物含有100份的一种具有10-60摩尔百分比 的己酸己締醋单体的原始EVA树脂、基于100份的该原始EVA树脂高达30份的废料EVA泡 沫、交联剂、发泡剂、增容剂W及在下面进一步描述的其他组分。
[0018] 在非限制性实施例中，该增容剂是通过聚合作为石油裂解的副产物获得的石油馈 分产生的一种氨化的石油树脂。石油馈分的实例包括巧馈分（例如，环戊二締、异戊二締、 W及类似物）和C9馈分（例如，a -甲基苯己締、巧、W及类似物）。在其他非限制性实施例 中，该增容剂是通过使苯己締、a -甲基苯己締、己締基甲苯、己締基二甲苯、丙締基苯、巧、 甲巧、己巧、W及祗締中的一种或多种聚合或低聚产生的一种氨化的树脂。
[0019] 在一个另外的具体的实施例中，本发明提供了一种回收发泡EVA材料的方法，该 方法包括如在此进一步描述在该发泡的EVA材料、发泡剂、W及增容剂的存在下发泡一种 原生EVA树脂。
[0020] 在另一个实施例中，一种回收EVA泡沫的方法包括将原生EVA树脂、废料EVA泡 沫、用于EVA树脂的发泡剂、有机过氧化物、W及增容剂结合W形成一种共混物。然后将该 共混物加热至一个足W分解该过氧化物W便获得交联并且足W分解该发泡剂W便获得发 泡的温度。该方法进一步包括将该发泡并且交联的共混物形成为一种结合废料EVA泡沫的 物品。在下面进一步描述了在该方法中使用的发泡剂、有机过氧化物、增容剂、W及其他组 分的性质。
[0021] 聚締姪树脂
[0022] 聚締姪树脂包括可W通过发泡剂的作用发泡W提供用于不同应用的发泡的物品 的那些。在一个优选的实施例中，该聚締姪树脂是基于己締和己酸己締醋的共聚物。在具 体的实施例中，该树脂是基于一种具有15-60摩尔百分比的己酸己締醋的己締己酸己締醋 聚合物。适合的树脂是可商购的；非限制性实例在下面的工作实例中进行说明。
[0023] 废料聚締姪泡沫
[0024] 在此所描述的组合物和方法用于将废料聚締姪泡沫结合到从原生树脂生产的发 泡的物品中。在该些实施例中，本发明描述了回收EVA泡沫的方法，该EVA泡沫通常作为制 造发泡的物品的废料副产品产生。例如，EVA通常用在鞋的中底中。该样，该应用要求良好 的美学外观和物理特性的保留，同时实现尽可能高含量的回收的废料泡沫。通过在此所描 述的方法可将高达30份的废料EVA泡沫结合到新发泡的EVA物品中。
[0025] 增容剂
[0026] 增容剂被该样叫是因为使用它们倾向于增容一种原生树脂和废料泡沫的共混物， 使得通过在废料EVA泡沫的存在下发泡该原生树脂产生的发泡的物品得到具有适合的美 学外观和物理特性的发泡的物品。不使用增容剂，现有技术的组合物在它们所包含的废料 泡沫的量方面受到限制。使用增容剂，可W结合每100份的原生树脂高达30份的废料泡沫。
[0027] 通常，该增容剂选自姪树脂，是一种具有适合的增容特性的支链的饱和姪。在一个 实施例中，增容剂是通过使多种締姪低聚至用于在本发明中使用的适合的分子量制成的。 在一个方面中，增容剂被描述为一种氨化的石油树脂。实例包括一种氨化的芳香族姪树脂 和一种氨化的祗締树脂。氨化的树脂包括通过将一种或多种选自W下项的締姪聚合或低聚 产生的那些；苯己締、a -甲基苯己締、己締基甲苯、己締基二甲苯、丙締基苯、巧、甲巧、己 巧、W及一种或多种祗締。将该些低分子量的締姪聚合或低聚到适合的分子量。
[002引在一个具体的实施例中，增容剂是通过聚合具有一定沸点范围并作为石油裂解和 重整的副产品获得的石油馈分生产的氨化的