溶剂中，50?120°C下反应1?10小时； 所述的聚合引发剂-2为水溶性或者油溶性引发剂； 所述的链转移剂为十二烷基硫醇、巯基乙醇、3-巯基丙醇、巯基乙酸、巯基苹果酸、巯基 乙酸异辛酯、3-巯基丙酸正丁酯或二巯基乙酸乙二醇酯； 所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、四氢呋喃、甲乙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇、 一缩二丙二醇单甲醚或一缩二丙二醇； 大分子单体B与小分子单体A和大分子单体B总量的质量比为0. 1?80 :100 ;聚合引 发剂-2与小分子单体A和大分子单体B总量的质量比为0.001?5 :100 ;链转移剂与聚合 引发剂_2的摩尔比为0. 1?10 :1 ;有机溶剂与大分子单体B和小分子单体B总量的质量 比为0. 5?5:1。
6. 如权利要求3所述的一种含反应基团的梳形接枝共聚物的制备方法，其特征在于所 述的共聚方法为悬浮聚合法，具体操作是在氮气保护下，将聚合引发剂-3、链转移剂、小分 子单体A、大分子单体B混合，在机械搅拌下分散于溶有悬浮稳定剂和悬浮稳定助剂的去离 子水中，40?80°C下反应1?10小时； 大分子单体B与小分子单体A和大分子单体B总量的质量比为0.1?80:100;链转移 剂与聚合引发剂_3的摩尔比为0. 1?10 :1 ;去尚子水与小分子单体A和大分子单体B总 量的质量比为〇. 5?10:1 ;悬浮稳定剂与去离子水的质量比为0. 001?0. 05:1 ;悬浮稳定 剂与小分子单体A和大分子单体B总量的质量比为0. 001?0. 05:1 ;悬浮稳定剂与悬浮稳 定助剂的质量比为1?500:1 ;聚合引发剂-3与小分子单体A和大分子单体B总量的质量 比为 0? 001 ?5 :100 ; 所述的聚合引发剂-3为油溶性引发剂； 所述的链转移剂为十二烷基硫醇、巯基乙醇、3-巯基丙醇、巯基乙酸、巯基苹果酸、巯基 乙酸异辛酯、3-巯基丙酸正丁酯或二巯基乙酸乙二醇酯； 所述的悬浮稳定剂为有机悬浮剂、无机悬浮剂的一种或两种； 所述的悬浮稳定助剂为磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、硫酸钠、氯化钠、十六烷基三甲基溴 化铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的一种或者多种。
7. 如权利要求3所述的一种含反应基团的梳形接枝共聚物的制备方法，其特征在于所 述的共聚方法为乳液聚合，具体操作是将乳化剂均匀分散于去离子水后，然后加入小分子 单体A、大分子单体B和链转移剂的混合液，小分子单体A、大分子单体B在去离子水中乳 化，通入氮气后加入聚合引发剂-4,40?80°C下反应1?10小时，得到梳形接枝共聚物； 大分子单体B与小分子单体A和大分子单体B总量的质量比为0. 1?80 :100 ;乳化剂 与去尚子水的质量比为0. 001?0. 05:1 ;聚合引发剂-4与小分子单体A和大分子单体B总 量的质量比为〇. 001?5 :100 ;链转移剂与聚合引发剂-4的摩尔比为0. 1?10 :1 ;乳化剂 与小分子单体A和大分子单体B总量的质量比为0. 001?0. 1 :1 ; 所述的聚合引发剂-4为水溶性引发剂； 所述的链转移剂为十二烷基硫醇、巯基乙醇、3-巯基丙醇、巯基乙酸、巯基苹果酸、巯基 乙酸异辛酯、3-巯基丙酸正丁酯或二巯基乙酸乙二醇酯； 所述的乳化剂为阳离子型、阴离子型或非离子型的乳化剂。
8. 如权利要求3或4或5或6或7所述的一种含反应基团的梳形接枝共聚物的制备 方法，其特征在于所述的大分子单体B的制备方法是：将含活性氢的硫醇作为链转移剂，采 用自由基聚合反应聚合（甲基）丙烯酸酯系单体，得到含活性氢的低聚物；然后将得到的低 聚物在催化剂与阻聚剂存在的条件下，与含有能和活性氢反应的（甲基）丙烯酰单体反应， 0?100°C下反应1?10小时，得到大分子单体B; 所述的含有活性氢的硫醇与（甲基）丙烯酸酯系单体的摩尔比为〇. 01?〇. 5 :1 ;阻聚 剂与含活性氢的低聚物的摩尔比为〇. 001?〇. 1:1 ;催化剂与含活性氢的低聚物的摩尔比 为0.001?0. 1:1 ;含活性氢的低聚物与能和活性氢反应的（甲基）丙烯酰单体的摩尔比 为 0? 3 ?1:1 ; 所述的（甲基）丙烯酸酯系单体为甲基丙烯酸酯系单体或丙烯酸酯系单体；甲基丙烯 酸酯系单体为分子中包含甲基丙烯酸酯单元的单体，丙烯酸酯系单体为分子中包含丙烯酸 醋单元的单体； 所述的含有活性氢的硫醇为亚烷基硫醇或含有活性氢基的芳基硫醇，其中含有活性氢 的芳基硫醇中活性氢基团可为羟基或胺基； 所述的含有能和活性氢反应的（甲基）丙烯酰单体为甲基丙烯酰氯、丙烯酰氯、含有异 氰酸酯的甲基丙烯酸酯或含有异氰酸酯的丙烯酸酯； 所述的阻聚剂为对苯二酚、氯化亚铜、吩噻嗪、对羟基苯甲醚、2, 6-二叔丁基-4-甲基 苯酷中的一种或多种； 若含活性氢的低聚物中的活性氢为胺基，与之反应的（甲基）丙烯酰单体为含有异氰 酸酯的甲基丙烯酸酯或含有异氰酸酯的丙烯酸酯，则使用的催化剂为二丁基锡二月桂酸酯 或叔胺；若含活性氢的低聚物中的活性氢为羟基，与之反应的（甲基）丙烯酰单体为含有异 氰酸酯的甲基丙烯酸酯或含有异氰酸酯的丙烯酸酯，则使用的催化剂为二丁基锡二月桂酸 酯或叔胺；若含活性氢的低聚物中的活性氢为羟基，与之反应的（甲基）丙烯酰单体为甲基 丙烯酰氯或者丙烯酰氯，使用的催化剂为三乙胺等叔胺类催化剂。
9. 如权利要求8所述的一种含反应基团的梳形接枝共聚物的制备方法，其特征在于所 述的含有活性氢的硫醇与（甲基）丙烯酸酯系单体的摩尔比为〇. 01?〇. 3 :1 ;所述的阻聚 剂为吩噻嗪或对苯二酚。
10. 如权利要求1所述的一种含反应基团的梳形接枝共聚物，其特征在于该共聚物可 作为聚合物或聚合物共混物的扩链剂、增容剂、水解稳定剂、粘合剂或防渗漏剂，用于木材、 金属或塑料上的涂层。
【专利摘要】本发明公开一种含反应基团的梳形接枝共聚物及其制备方法与应用。将小分子单体A与大分子单体B共聚形成主链为小分子单体A、侧链为大分子单体B的梳形接枝共聚物；大分子单体B的重量为梳形接枝共聚物质量的0.1wt﹪～80wt﹪，小分子单体A的重量为梳形接枝共聚物质量的99.9wt﹪～20wt﹪。本发明共聚物为侧链含有反应基团的梳形接枝共聚物，可作为增容剂、扩链剂。
【IPC分类】C08F220-18, C09J151-00, C08L27-16, C09D151-00, C08L51-00, C08L67-04, C08F290-04, C08F220-14
【公开号】CN104610515
【申请号】CN201410816060
【发明人】李勇进, 董文勇, 任方璐
【申请人】杭州师范大学
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2014年12月24日