将脱水后的有机相进行减压浓缩，减压浓缩真空度为-0.093Mpa，夹套循环水温度为65°C，料温为30°C，结晶干燥后得到赤霉素产品，产品收率为85%。
[0027]实施例6。
[0028]取赤霉素母液1000ml，加入反萃取剂1.2%碳酸钠溶液3000ml，搅拌均匀后，加入30%Na0H溶液将其pH调至5.8，反萃取分离后，水相加2.5%。乳糖酶进行预处理，酶解后加硫酸溶液调PH至2.1后，按体积比1.0: 1.2加入乙酸乙酯进行萃取，萃取后的有机相添加脱水剂无水氯化钙除去水分，过滤除去脱水剂，将脱水后的有机相进行减压浓缩，减压浓缩真空度为-0.092Mpa,夹套循环水温度为68°C,料温为35°C,结晶干燥后得到赤霉素产品，产品收率为88%。
[0029]实施例7。
[0030]取赤霉素母液1000ml,加入反萃取剂1.0%碳酸氢钠溶液4000ml,搅拌均匀后,力口入30%Na0H溶液将其pH调至5.45，反萃取分离后，水相加3%。糖化酶进行预处理，酶解后加硫酸溶液调PH至2.7后，按体积比1.0: 0.9加入乙酸丁酯进行萃取，萃取后的有机相添加脱水剂无水硫酸镁除去水分，过滤除去脱水剂，将脱水后的有机相进行减压浓缩，减压浓缩真空度为-0.09Mpa，夹套循环水温度为65°C，料温为30°C，结晶干燥后得到赤霉素产品，产品收率为87%。
[0031]实施例8。
取赤霉素母液1000ml,加入反萃取剂1.2%碳酸氢钠溶液4000ml,搅拌均匀后，加入30%Na0H溶液将其pH调至5.5，反萃取分离后，水相加2.5%。淀粉酶和糖化酶进行预处理，酶解后加硫酸溶液调pH至2.5后,按体积比1.0:1.0加入乙酸乙酯进行萃取,萃取后的有机相添加脱水剂无水硫酸钠除去水分，过滤除去脱水剂，将脱水后的有机相进行减压浓缩，减压浓缩真空度为-0.09Mpa,夹套循环水温度为67°C,料温为33°C,结晶干燥后得到赤霉素产品，产品收率为90%。
[0032]实施例9。
[0033]取赤霉素母液1000ml,加入反萃取剂2.0%磷酸氢二钠和磷酸二氢钠(体积比2:1)缓冲溶液3000ml，搅拌均匀后，加入30%Na0H溶液将其pH调至6.3，反萃取分离后，水相加硫酸溶液调PH至3.0后，按体积比1.0:0.9加入乙酸乙酯进行萃取，萃取后的有机相添加脱水剂无水氯化钙除去水分，过滤除去脱水剂，将脱水后的有机相进行减压浓缩，减压浓缩真空度为-0.08Mpa，夹套循环水温度为68°C，料温为35°C，结晶干燥后得到赤霉素产品，产品收率为85%。
[0034]实施例10。
[0035]取赤霉素母液1000ml,加入反萃取剂1.8%碳酸钠溶液4000ml,搅拌均勻后，力口入30%K0H溶液将其pH调至6.5，反萃取分离后，水相加硫酸溶液调pH至2.5后，按体积比1.0: 0.9加入乙酸丁酯进行萃取，萃取后的有机相添加脱水剂无水硫酸镁除去水分，过滤除去脱水剂，将脱水后的有机相进行减压浓缩，减压浓缩真空度为-0.09Mpa，夹套循环水温度为65°C，料温为30°C，结晶干燥后得到赤霉素产品，产品收率为84%。
[0036]实施例11。
[0037]取赤霉素母液1000ml,加入反萃取剂3.0%碳酸氢钠溶液2000ml,搅拌均匀后,力口入20%氨水将其pH调至5.0,反萃取分离后,水相加硫酸溶液调pH至3.5后,按体积比1.0:0.7加入乙酸丁酯进行萃取，萃取后的有机相添加脱水剂无水硫酸镁除去水分，过滤除去脱水剂，将脱水后的有机相进行减压浓缩，减压浓缩真空度为-0.09Mpa，夹套循环水温度为65°C，料温为30°C，结晶干燥后得到赤霉素产品，产品收率为80%。考虑到本工艺通过第一次反萃取、萃取、浓缩结晶后其产品收率偏低，只有80%，因而对反萃取分离后的有机相进行第二次反萃取一萃取一浓缩结晶过程，操作步骤重复上述处理方法，赤霉素产品总收率可达 90%。
【主权项】
1.一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于依次包含以下步骤: (1)反萃取:赤霉素母液按体积比1:2~5加入反萃取剂,搅拌均匀后,加入碱性溶液将其PH值调至4.0-7.0，通过反萃取使结晶母液中的赤霉素进入水相，分离得到水相； (2)萃取:往含有赤霉素的水相中加入酸性溶液，调节pH至1.5~3.5后，按体积比1.0:0.7~1.2加入有机酯类萃取剂进行萃取，使水相中的赤霉素萃取回有机酯相，分离得有机酯相； (3)脱水:往萃取后的有机酯相中添加脱水剂，除去水分； (4)浓缩结晶:过滤除去脱水剂，将脱水后的有机酯相进行减压浓缩，结晶干燥后得到赤霉素广品。
2.根据权利要求1所述的一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于:步骤(I)所述的分离得到水相，对该水相添加酶类物质进行预处理；所述的酶类物质选自糖化酶、淀粉酶、乳糖酶的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于:步骤(I)所述的反萃取剂为碳酸盐溶液或磷酸盐溶液。
4.根据权利要求3所述的一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于:步骤(I)所述的反萃取剂为0.8-3.0%碳酸氢钠溶液、0.8-3.0%碳酸钠溶液、0.8-3.0%磷酸氢二铵与磷酸二氢铵、0.8-3.0%磷酸氢二钠与磷酸二氢钠组成的缓冲溶液的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于:步骤(2)所述的有机酯类萃取剂选自为乙酯类、丁酯类、异戊酯类的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于:步骤(3)所述的脱水剂选自为无水氯化钙、无水硫酸钠、无水硫酸镁的一种或几种。
7.根据权利要求1-6所述的任一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于:步骤(I)所述的碱性溶液选自为NaOH溶液、KOH溶液、氨水溶液的一种或几种；步骤(2)所述的酸性溶液选自为硫酸溶液、盐酸溶液、磷酸溶液的一种或几种。
8.根据权利要求1~6所述的任一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于:步骤(I)所述的pH值，调至4.8~6.5。
9.根据权利要求1~6所述的任一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于:步骤(2)所述的pH值，调至2.0-3.00
10.根据权利要求1~6所述的任一种赤霉素母液再结晶的方法，其特征在于:所述的步骤(4)中所述的减压浓缩，其真空度为-0.08—0.095Mpa，夹套循环水温度为65~75°C，料温为 30~40°C。
【专利摘要】一种赤霉素母液再结晶的方法，涉及生物化学农药生产领域。具体包括以下步骤：反萃取：赤霉素母液按体积比1∶2～5加入反萃取剂，搅拌均匀后，加入碱性溶液将其pH值调至4.0～7.0，分离得水相；萃取：往含有赤霉素的水相中加入酸性溶液，调节pH至1.5～3.5后，按体积比1∶0.7～1.2加入有机酯类萃取剂进行萃取，分离得有机酯相；脱水：往萃取后的有机酯相中添加脱水剂，除去水分；浓缩结晶：过滤除去脱水剂，将脱水后的有机酯相进行减压浓缩，结晶干燥后得到赤霉素产品。本发明可使赤霉素粉剂收率最大化，还可减少乳油配制过程中所需有机溶剂和乳化剂的大量消耗、有效保护生态环境和人员健康。
【IPC分类】C07D307-93
【公开号】CN104672190
【申请号】CN201410761337
【发明人】雷文, 周金龙, 谢琨琼, 梁强
【申请人】江西新瑞丰生化有限公司
【公开日】2015年6月3日
【申请日】2014年12月12日