用于水清除层的可辐射固化的组合物及其制备方法_3

文档序号:8385129阅读:来源:国知局
化基质中,氧化巧细小颗粒优选显示出小于5wt%的氨氧化巧含量和小于Iwt%的碳酸巧 含量。
[0082] 所有的组分必须相容W避免研磨工艺期间的相分离。
[0083] 根据本发明的第=个方面,提供了用于制造耐水和氧气渗透和扩散的多层阻隔叠 层(30)的方法,包括W下步骤:
[0084] m)沉积第一无机层(32),优选为氮化娃或氧化娃,其优选显示出50-300皿的厚 度;
[0085]n)优选通过喷墨打印,将本发明或根据本发明的方法制备的可光固化的树脂的第 一有机层(34)沉积在所述第一无机层(32)上;
[0086] 0)将所述第一有机层(34)曝光于紫外扣V)福射,W固化所述第一有机层(34)并 且制备显示出水清除性能的透明层;
[0087]P)优选通过喷墨印刷,将所述不包含金属氧化物颗粒的可光固化的树脂的第二有 机层(36)施加到所述第一固化有机层(34)上;
[008引 q)将所述第二有机层(36)曝光于UV福射W固化所述第二有机层(36)并且制备 显示出平面化性能的透明层;
[0089]r)将第二无机层(38)沉积在所述第二固化有机层(36)上,其中第二无机层(38) 优选氮化娃或氧化娃,其优选显示出50-300nm的厚度。
[0090] 第一有机层(34)有利地显示出10-100微米的厚度,优选20-80微米。
[0091] 第二有机层(36)有利地显示出10-100微米的厚度,优选20-80微米。
[0092] 相据本发明的第四个方面,提供了用于制造光电器件(特别是有机发光二极管 (OLED))的方法,包括W下步骤:
[0093] -提供光电元件和/或层(10),
[0094] -提供包含根据本发明的方法制备的多层阻隔叠层(30)的封装。
[0095] 根据本发明的第五个方面,提供了多层阻隔叠层(30)或光电器件,特别是OL邸, 其通过本发明的方法或本发明的树脂获得。
[0096] 该种有机光电器件或OLED有利地包括;
[0097]-光电元件
[009引-用于保护光电元件免于环境物质的保护性外壳,所述保护性外壳包括多层保护 性层或多层阻隔叠层,其中第一无机层、包含金属氧化物的第一有机层、不含吸气材料的第 二有机层和第二无机层W所述顺序堆叠。所述第一有机层是使用本发明的树脂或根据本发 明的方法制备。
[0099] 金属氧化物优选为化0、Ba0或MgO颗粒并且作为纳米尺寸的颗粒有利地分布在第 一有机层中,其密度在4-20wt%的范围。第二有机层有利地具有10-100微米的厚度。
[0100] 纳米尺寸的颗粒(W下称为纳米颗粒)应被理解为是具有小于lOOnm尺寸的颗 粒。作为具有4-20wt%密度的纳米颗粒分布的吸气材料提供了 0L邸的第一有机层中湿气 的有效结合。在典型的实施方案中,密度是5-lOwt%,例如5wt%。
[0101] 尽管原始吸气颗粒是小尺寸,但该些颗粒趋于形成具有几微米尺寸的簇。已经令 人惊讶地发现,吸气颗粒的研磨导致具有小平均簇尺寸的分布,使得包含颗粒的层显示出 良好的透明性,并且可W例如用于0L邸的制造中。透明性是用于有机光电器件或0L邸中 膜所需的物理性能。尽管该些小平均簇尺寸,但似乎大簇的存在不可能完全被排除。因此, 当在第一有机层上施加第二有机层时,其具有0. 1-3ym范围的常规厚度,该些簇可能伸出 通过第二有机层且在簇表面的颗粒趋于引起无机层中的缺陷。因此,第二有机层有利地具 有实质上大于常规施加的厚度的厚度。第一和第二无机层封装了第一和第二有机层,使得 防止湿气的侧向进入。
[0102] 在一个优选的实施方案中,第二有机层的厚度为至少20ym。该显示了W下优点: 即使制备工艺中的误差引起了第二有机层厚度的变化,那么剩余的厚度仍然大于所要求的 最小值10ym。对于柔性产品,优选第二有机层的厚度小于100ym。在典型的实施方案中, 第二有机层显示了约70ym的厚度。
[0103] 在一个实施方案中,第一有机层具有10-100ym范围的厚度。实质上更小的厚度, 例如小于5ym将显示出不足的吸气能力,而实显著更大的厚度,例如大于200ym,对于柔 性产品将是不希望的。
[0104] 在一个实施方案中,吸气颗粒是碱±金属氧化物。碱±金属氧化物,特别是化0,提 供了非常有效的水结合。
[0105] 在一个实施方案中,光电元件是0L邸,其具有在阴极和阳极之间设置的光电层,并 且阴极面对多层保护性层。0LED的阴极侧是对于湿气最脆弱的部分,针对此多层保护性层 提供了有效并且仍然透明的保护。在0L邸的相反侧,可W设置另一个保护层,例如金属巧。 所述金属巧也可W充当阴极或阳极的导体。在另一个实施方案中,光电元件在两侧上具有 如上所述的多层保护性层或叠层。
[0106] 如所解释的,第一有机层是通过固化本发明的可光固化的树脂制备。
[0107] 使用该种可光固化的树脂W制备所描述的有机光电器件或OL邸的优点是,所述 树脂是稳定的并且可流动W及可W容易地W具有受控厚度的薄膜形式施加。通过光固化的 固化时间几乎是瞬间的,并且可W制备具有优异的水清除性能和透明性的层。
[010引树脂的组分
[0109] 根据本发明的可光固化的树脂包含组分(A)、炬)、似、值)、似和任选地(F);
[0110] (A)金属氧化物颗粒
[0111] 具有吸气功能的金属氧化物颗粒有利地为化0、BaO或MgO颗粒,优选是CaO纳米 颗粒。
[0112] 也可W使用其它吸气材料。特别适合用于此目的其它碱±金属氧化物为氧化领 炬aO)、氧化儀(MgO)和氧化锁(SrO)。作为一个实例,可W获得来自Strem的MgO纳米粉末 (产品目录化.12-1400),其具有W下规格:比表面积炬ET) 230mVg;真实密度;3. 2g/ CC;晶粒尺寸;《8nm;平均聚集体尺寸;3. 3ym;平均孔直径;5〇A;烧失重;《8% ;总孔体 积;>0. 2cc/g;湿气含量;《1%;堆密度;0.6g/cc;Mg含量(基于金属);>95%。
[011引 炬)光引发剂
[0114] 此外,所述可光固化的组合物包含至少一种光引发剂,优选自由基光引发剂。
[0115] 自由基光引发剂可W选自通常用于引发自由基光聚合的那些。自由基光引发剂的 实例包括I巧acure?%9,安息香类,例如,安息香,安息香離如安息香甲基離,安息香己基 離,安息香异丙基離,安息香苯基離,和安息香己酸醋;苯己酬类,例如苯己酬,2,2-二甲氧 基苯己酬,2, 2-二甲氧基-2-苯基苯己酬和1,1-二氯苯己酬;苄基缩酬,例如苄基二甲基 缩酬和苄基二己基缩酬;慈酿类,例如2-甲基慈酿,2-己基慈酿,2-叔了基慈酿,1-氯慈酿 和2-戊基慈酿;S苯基麟;苯甲酯麟氧化物,例如2,4,6-S甲基苯甲酯-二苯基麟氧化物 (LucirinTP0);己基-2,4,6-S甲基苯甲酯苯基次磯酸醋;二酷基氧化麟;二苯甲酬类,例 如,二苯甲酬和4,4'-双(N,N'-二甲基氨基)二苯甲酬;唾吨酬和咕吨酬类;町晚衍生 物;吩嗦衍生物;嗟喔咐衍生物;1-苯基-1,2-丙烷二酬2-0-苯甲酯目亏;4-(2-哲基己氧 基)苯基-(2-丙基)酬(1巧&州巧@29巧);2-甲基-1-[4-(甲基硫化)苯基]-2-(4-吗 咐基)-1-丙酬;1-氨基苯基酬或1-哲基苯基酬,例如1-哲基环己基苯基酬,2-哲基异丙 基苯基酬,苯基1-哲基异丙基酬和4-异丙基苯基1-哲基异丙基酬和它们的组合。
[0116] 聚合引发剂的含量相对于组合物的总重量优选为O.Ol-lOwt%,更优选 0. 5_7wt%。
[0117] (C)具有> 2的clo评的(甲基)丙締酸醋
[0118] 此外,所述可光固化的组合物包含一种具有大于2、优选大于4、更优选大于5的 Clo评的丙締酸醋或甲基丙締酸醋组分,或它们的任何混合物。
[0119] 该些(甲基)丙締酸醋的实例是CD262 ( = 1,12-十二烧二醇二甲基丙締酸醋),由 多醇和己締基不饱和酸组成的甲基丙締酸醋包括各自由多醇和己締基不饱和駿酸组成的 二醋单体,如1,3-丙二醇二甲基丙締酸醋,1,4-了二醇二甲基丙締酸醋,1,5-戊二醇二丙 締酸醋,1,5-戊二醇二甲基丙締酸醋,1,6-己二醇二丙締酸醋,1,6-己二醇二甲基丙締酸 醋,1,7-庚二醇二丙締酸醋,1,7-庚二醇二甲基丙締酸醋,1,8-辛二醇二丙締酸醋,1,8-辛 二醇二甲基丙締酸醋,1,9-壬二醇二丙締酸醋,1,9-壬二醇二甲基丙締酸醋,1,10-癸二醇 二丙締酸醋,1,10-癸二醇二甲基丙締酸醋,1,12-十二烧二醇二丙締酸醋,1,12-十二烧二 醇二甲基丙締酸醋,1,14-十四烧二醇二丙締酸醋,1,14-十四烧二醇二甲基丙締酸醋等。
[0120] 值)单官能(甲基)丙締酸醋稀释剂
[0121] 此外,所述可光固化的组合物包含单官能丙締酸醋或甲基丙締酸醋稀释剂组分, 其优选具有低粘度,例如在20°C下小于40mPa ? S,或它们的任何混合物。
[0122] 该种单官能(甲基)丙締酸醋的具体实例包括CHMA,CD421A,己基(甲基)丙締酸 醋,2-己基己基(甲基)丙締酸醋,叔辛基(甲基)丙締酸醋,异戊基(甲基)丙締酸醋,癸 基(甲基)丙締酸醋,异癸基(甲基)丙締酸醋,硬脂基(甲基)丙締酸醋,异硬脂基(甲 基)丙締酸醋,环己基(甲基)丙締酸醋,4-正-了基环己基(甲基)丙締酸醋,冰片基(甲 基)丙締酸醋,异冰片基(甲基)丙締酸醋,苄基(甲基)丙締酸醋,2-己基己基二己二醇 (甲基)丙締酸醋,了氧基己基(甲基)丙締酸醋,2-氯己基(甲基)丙締酸醋,4-漠了基 (甲基)丙
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