Dl)中（基本）完全移除。使烃混合物（HMlb)在高沸点物脱除以后经受氢 化，如上文与图2组合解释的。图5中在脱氢以后进行的蒸馏塔（D3)中的低沸点物脱除仅 在（HMl)包含显著程度的低沸点物时进行。
[0146] 在本发明方法的另一优选实施方案（在下文中也称为"实施方案D"）中，将料流 (S3)引入蒸馏设备（D2)中，环己烷在（D2)中与DMP分离。实施方案D为如果实施方案C 中的高沸点物脱除将DMP和环己烷与所用烃混合物（HMl)分离，或者这两种化合物起初存 在于（HMl)中的话，可进行的上述实施方案C的特殊构型。
[0147] 在本发明方法的该实施方案D中，将存在于料流（S3)中的环己烷与高沸点物，尤 其是DMP分离，更特别地通过在蒸馏设备（D2)中蒸馏而分离。这涉及将料流（S3)引入蒸 馏设备（D2)中，在（D2)中将环己烷与DMP分离。料流（S3)的具体组成已在上文中关于本 发明的步骤d)描述。
[0148] 蒸馏或蒸馏设备（D2)可具有一段或多段，例如两段或三段；它优选具有三段。在 该上下文中，段的数目应当理解意指一起形成蒸馏设备（D2)的塔的数目，每种情况下包括 二级设备，例如再沸器和冷凝器。因此，三段蒸馏设备（D2)意指可在每个中进行蒸馏方法 的总计3个塔，每种情况下包括二级设备，例如再沸器和冷凝器，一起形成蒸馏设备（D2)。 优选，（D2)包含萃取蒸馏塔。还优选从（D2)中取出的富环己烷料流包含至多0. 1重量％， 优选至多0. 02重量％ DMP，更优选至多0. 015重量％ 2, 4-DMP。
[0149] 如果蒸馏设备（D2)包含萃取蒸馏塔，萃取蒸馏优选使用萃取助剂（萃取辅助剂） 进行。所用萃取助剂通常为适用于下式（1)的化合物：
【主权项】
1. 制备环己烷的方法，其包括以下步骤： a) 将包含甲基环戊烷（MCP)的烃混合物（HMl)在催化剂的存在下异构化以得到包含环 己烷的烃混合物（HM2)， 其中（HMl)在连接在蒸汽裂化方法下游的芳烃脱除设备中由源自蒸汽裂化方法的料 流（SI)得到，和 b) 将环己烷从烃混合物（HM2)中分离。
2. 根据权利要求1的方法，其中芳烃脱除为芳烃萃取蒸馏，优选苯萃取蒸馏，和/或烃 混合物（HMl)具有比芳烃脱除设备的进料流（SI)更低的芳烃浓度。
3. 根据权利要求1或2的方法，其还包括在步骤a)以前进行的步骤c)，所述步骤c) 包括： c) 将包含甲基环戊烷（MCP)和至少一种芳烃的烃混合物（HMl)氢化以得到具有与 (HMl)相比降低量的至少一种芳烃的烃混合物（HMla)，在随后的步骤中使用（HMla)而不是 (HMl) 〇
4. 根据权利要求3的方法，其中存在于烃混合物（HMl)中的芳烃为苯和/或烃混合物 (HMla)包含与（HMl)相比提高量的环己烧。
5. 根据权利要求3或4的方法，其中烃混合物（HMl)的氢化在催化剂的存在下进行，所 述催化剂包含至少一种元素周期表第8-10族的元素，尤其是镍或钌作为活性金属。
6. 根据权利要求3-5中任一项的方法，其中烃混合物（HMl)包含苯、甲基环戊烷（MCP) 和至少一种选自环己烷、环戊烷、烯烃和无环C 5-C8烷烃的其它化合物。
7. 根据权利要求1-6中任一项的方法，其中步骤a)中所用催化剂为酸性离子液体， 酸性离子液体优选包含至少部分烷基化铵离子或杂环阳离子作为阳离子，和/或具有组成 Al nCl(3n+1)其中l〈n〈2. 5的氯错酸根尚子作为阴呙子。
8. 根据权利要求1-7中任一项的方法，其中步骤a)之前是将至少一种选自线性或支化 C5烷烃、环戊烷和线性或支化C 6烷烃的化合物从烃混合物（HMl)中蒸馏分离。
9. 根据权利要求1-8中任一项的方法，其还包括在步骤a)以前以及任选在步骤c)以 前进行的步骤d)，所述步骤d)包括： d) 将烃混合物（HMl)供入蒸馏设备（Dl)中， 其中（HMl)包含甲基环戊烷（MCP)、至少一种具有7个或更多碳原子的烷烃以及可能芳 烃， 将至少一种具有7个或更多碳原子的烷烃在（Dl)中从（HMl)中移除以得到烃混合物 (HMlb)，且 (HMlb)包含与（HMl)相比降低量的至少一种具有7个或更多碳原子的烷烃，且在随后 的步骤中使用（HMlb)而不是（HMl)。
10. 根据权利要求9的方法，其中步骤d)具有以下分步骤： dl)将包含以下组分的烃混合物（HMl)供入蒸馏设备（Dl)中： i) 苯， ii) MCP， iii) 二甲基戊烷（DMP)， iv) 环己烧，和 V)任选至少一种选自烯烃和C5-C8烷烃的其它化合物， d2)将包含DMP的料流（S3)从蒸馏设备（Dl)的出口移除，其中出口在进料以下，优选 在（Dl)的底部， d3)将包含苯和/或MCP的烃混合物（HMlb)从蒸馏设备（Dl)的出口移除，其中出口在 进料以上，优选在（Dl)的顶部。
11. 根据权利要求10的方法，其中烃混合物（HMlb)包含至少95%，优选至少98 %的 由存在于烃混合物（HMl)中的苯和MCP组成的部分，和/或烃混合物（HMlb)包含至多0. 1 重量％，优选至多0.02重量％ (基于（HMlb)中苯和MCP的总量）的DMP，烃混合物（HMlb) 更优选包含至多〇? 015重量％ (基于（HMlb)中苯和MCP的总量）的2, 4-DMP。
12. 根据权利要求9-11中任一项的方法，其中将料流（S3)引入蒸馏设备（D2)中，在 (D2)中将环己烷与DMP分离，且（D2)优选包含萃取蒸馏塔，和/或从（D2)中取出的富环 己烷料流优选包含至多0. 1重量％，优选至多0. 02重量％ DMP，更优选至多0. 015重量％ 2,4-DMP〇
13. 根据权利要求12的方法，其中环己烷/DMP分离包括以下步骤i)-iii)以及任选步 骤iv)，蒸馏设备（D2)由三个组件（D2-1)至（D2-3)形成： i) 精馏塔（D2-1)，其中大部分标准沸点>84°C的高沸点物（基于（D2-1)的进料中的 量）经由底部移除，且大部分环己烷和标准沸点为79-84°C的其它化合物（基于D2-1的进 料中的星）经由顶部移除， ii) 萃取蒸馏塔（D2-2)，其中来自（D2-1)的顶部产物与萃取助剂结合并以如下方式蒸 馏，使得大部分萃取助剂和环己烷经由底部取出，且存在于来自（D2-1)的顶部产物中的大 部分标准沸点为79-84°C的其它化合物经由顶部从（D2-2)中取出， iii) 再生塔（D2-3)，其中存在于来自（D2-2)的底部料流中的大部分环己烷经由顶部 取出，且存在于来自（D2-2)的底部料流中的大部分萃取助剂经由底部取出，和 iv) 任选氢化设备，将料流（S3)或来自（D2-3)的顶部产物引入其中。
14. 根据权利要求13的方法，其中将源自蒸馏设备（D2)的环己烷与在步骤a)的异构 化中以及可能在步骤c)的氢化中制备的环己烷结合。
15. 根据权利要求1-14中任一项的方法，其中在步骤b)中，环己烷以至少98重量％， 优选至少99. 5重量％，更优选至少99. 9重量％的纯度分离。
16. 根据权利要求1-15中任一项的方法，其中将包含环己烷、MCP、可能无环C5-C6烷烃 以及可能比环己烷更高沸点组分的烃混合物（HM2)供入蒸馏塔（D4)中，并将大部分MCP以 及如果存在的话存在于（D4)的进料中的无环C 5-C6烷烃在进料以上的取出点，优选经由顶 部从（D4)中取出，并再循环至步骤a)中的异构化中或者上游。
17. 根据权利要求16的方法，其中环己烷以至少98重量％的纯度经由（D4)的底部或 者经由在进料以下的（D4)侧取口，优选经由（D4)的蒸气侧取口从蒸馏塔（D4)中取出。
18. 根据权利要求17的方法，其中将经由（D4)的底部取出的富环己烷料流引入蒸馏 塔（D5)中，并将包含比环己烷更高沸点组分的料流（S5)经由（D5)的底部移除，并将环己 烷以至少98重量％，优选至少99. 5重量％，更优选至少99. 9重量％的纯度经由在（D5)的 进料以上的取出点，优选经由顶部取出。
19. 根据权利要求17的方法，其中富环己烷料流经由侧取口从蒸馏塔（D4)中移除，侧 取口优选在（D4)的汽提段中，和/或来自（D4)的侧取口的富环己烷料流进入用于进一步 提纯的设备（D6)，优选蒸馏塔形式的设备中，且环己烷在其中以至少98重量％，优选至少 99. 5重量％，更优选至少99. 9重量％的纯度经由在（D6)的进料以上的取出点，优选经由顶 部得到。
20.根据权利要求16-19中任一项的方法，其中蒸馏塔（D4)采取分壁塔的形式，分隔 壁部分地在进料点以下，取出点在分隔壁的区域中，且所述取出点用于取出具有至少98重 量％，优选至少99. 5重量％，更优选至少99. 9重量％的纯度的优选液体环己烷料流。
【专利摘要】本发明涉及通过将包含甲基环戊烷(MCP)的烃混合物(HM1)在催化剂的存在下异构化而制备环己烷的方法。催化剂优选为酸性离子液体。所用原料为源自蒸汽裂化方法的料流(S1)。在芳烃脱除设备中由该料流(S1)得到的烃混合物(HM1)具有与料流(S1)相比降低的芳烃含量，且(HM1)可任选还(基本)不含芳烃。取决于保留在烃混合物(HM1)中的芳烃的类型和量，尤其是在存在苯的情况下，异构化之前还可进行(HM1)的氢化。另外，取决于(HM1)的其它组分的存在，在异构化或氢化以前或以后可任选进行其它提纯步骤。优选将高纯度(on-spec)环己烷与异构化中得到的烃混合物(HM2)分离，该规格为例如适用于本领域技术人员已知使用环己烷制备己内酰胺的那些。
【IPC分类】C07C5-29, C07C13-18
【公开号】CN104736502
【申请号】CN201380053776
【发明人】S·奇尔施维茨, K·维斯尔-斯托尔, J·比尔克勒, A·科斯托瓦, M·施米特, V·弗洛卡, S·多伊尔莱因, M·博施, S·厄伦施莱格, M·施赖伯, G·L·M·阿韦朗, J·乔尼, R·普罗克哈兹卡, M·博克, A·金德勒, D·迈尔科夫斯基, K·施普尔, S·比特利希, D·普法伊费尔
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2013年10月16日
【公告号】EP2909159A2, WO2014060460A2, WO2014060460A3