5°C ±1°C (aT =-5°C ±1°C )。形状记忆环氧树脂的形状回复率仍可达到100%。
[0091] 实施例四
[0092] 本实施例提供了一种形状记忆环氧树脂，其包括100重量份的环氧树脂、60重量 份的固化剂和5重量份的超支化聚酯。
[0093] 其中，环氧树脂为双酚A环氧树脂E51与正丁基缩水甘油醚的共混物。
[0094] 固化剂为甲基纳迪克酸酐。
[0095] 超支化聚酯为芳香族端羟基超支化聚酯。每个超支化聚酯分子中含有48个端羟 基官能团，实验测定其分子量为11500,软化点为100°C ±5°C。
[0096] 本实施例的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：
[0097](1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解 在环氧树脂中；
[0098](2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均勾，得到混合物；
[0099] (3).将步骤（2)所得混合物注入模具中，在100°C下固化2h，然后继续在150°C下 固化4h;
[0100] (4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。
[0101] 其中，步骤（4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度（T)为140°C，在150°C时的 断裂伸长率（Elongation at break，E)达到了 47%，这一数据与未添加超支化聚醋的形状 记忆环氧树脂相比提高幅度超过100% (aE>100%)，其热变形温度降低了 5°C ±1°C (aT =-5°C ±1°C )。形状记忆环氧树脂的形状回复率仍可达到100%。
[0102] 实施例五
[0103] 本实施例提供了一种形状记忆环氧树脂，其包括100重量份的环氧树脂、50重量 份的固化剂和15重量份的超支化聚酯。
[0104] 其中，环氧树脂为双酚A环氧树脂E51。
[0105] 固化剂为甲基纳迪克酸酐。
[0106] 超支化聚酯为芳香族端羟基超支化聚酯。每个超支化聚酯分子中含有48个端羟 基官能团，实验测定其分子量为11500,软化点为100°C ±5°C。
[0107] 本实施例的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：
[0108] (1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解 在环氧树脂中；
[0109] (2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均勾，得到混合物；
[0110] (3).将步骤（2)所得混合物注入模具中，在100°C下固化2h，然后继续在150°C下 固化4h ;
[0111] (4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。
[0112] 其中，步骤（4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度（T)为130°C，在145°C时的 断裂伸长率（Elongation at break，E)达到了 34%，这一数据与未添加超支化聚酯的形状 记忆环氧树脂相比提高幅度超过30% (aE彡30% )，其热变形温度降低了 3°C ±1°C (aT =-3°C ±1°C )的形状回复率仍可达到100%。
[0113] 实施例六
[0114] 本实施例提供了一种形状记忆环氧树脂，其包括100重量份的环氧树脂、55重量 份的固化剂和5重量份的超支化聚酯。
[0115] 其中，环氧树脂为双酚A环氧树脂E51与聚乙二醇二缩水甘油醚的共混物。
[0116] 固化剂为甲基纳迪克酸酐。
[0117] 超支化聚酯为芳香族端羟基超支化聚酯。每个超支化聚酯分子中含有48个端羟 基官能团，实验测定其分子量为11500,软化点为100°C ±5°C。
[0118] 本实施例的形状记忆环氧树脂的制备方法包括如下步骤：
[0119] (1).将环氧树脂和超支化聚酯按比例混合并不断搅拌，直至超支化聚酯完全溶解 在环氧树脂中；
[0120] (2).按比例加入固化剂，继续搅拌直至混合均勾，得到混合物；
[0121] (3).将步骤（2)所得混合物注入模具中，在100°C下固化2h，然后继续在150°C下 固化4h ;
[0122] (4).冷却至室温并脱模，得到本发明的形状记忆环氧树脂。
[0123] 其中，步骤（4)所得形状记忆环氧树脂的热变形温度（T)为80°C，在90°C时的断 裂伸长率（Elongation at break，E)达到了 47%，这一数据与未添加超支化聚酯的形状 记忆环氧树脂相比提高幅度超过45% (aE>45%)，其热变形温度降低了 8°C ±1°C (aT =-8°C ±1°C )。形状记忆环氧树脂的形状回复率仍可达到100%。
[0124] 实施例一至六的组分和添加量如下表1所不。
[0125] 表1各个实施例的组分和添加比例表
[0126]
【主权项】
1. 一种形状记忆环氧树脂，其特征在于：包括：环氧树脂、固化剂和超支化聚酯，所述 环氧树脂、所述固化剂和所述超支化聚酯的重量份之比为100 : (8 - 80) : (3 - 20)。
2. 根据权利要求1所述的形状记忆环氧树脂，其特征在于：所述环氧树脂为双酚A环 氧树脂、4, 5 -环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、双酚A环氧树脂和脂肪族环氧树脂的共 混物、4, 5 -环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和脂肪族环氧树脂的共混物、或者双酚A环 氧树脂与4, 5 -环氧四氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯和脂肪族环氧树脂的共混物。
3. 根据权利要求2所述的形状记忆环氧树脂，其特征在于：所述脂肪族环氧树脂为聚 丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚和正丁基缩水甘油醚中的任意一种。
4. 根据权利要求1所述的形状记忆环氧树脂，其特征在于：所述固化剂为胺类固化剂、 杂环硼胺类固化剂或者酸酐类固化剂中的任意一种或几种。
5. 根据权利要求4所述的形状记忆环氧树脂，其特征在于：所述胺类固化剂为4,4' -二氨基二苯甲烷和4,4' -二氨基二苯砜中的任意一种；或者， 所述杂环硼胺类固化剂为e，e ' -二甲基氨基乙氧基-1，3, 6, 2 -三噁硼杂八环；或 者， 所述酸酐类固化剂为甲基纳迪克酸酐、纳迪克酸酐和甲基四氢邻苯二甲酸酐中的任意 一种。
6. 根据权利要求1至5中任一所述的形状记忆环氧树脂，其特征在于：所述超支化聚 酯为脂肪族端羟基超支化聚酯、脂肪族端羧基超支化聚酯、芳香族端羟基超支化聚酯和芳 香族端羧基超支化聚酯中的任意一种或几种。
7. 根据权利要求1至5中任一所述的形状记忆环氧树脂，其特征在于：所述环氧树脂、 所述固化剂和所述超支化聚酯的重量份之比为100 : 50 : 5。
8. -种如权利要求1至7中任一所述的形状记忆环氧树脂的制备方法，其特征在于： 包括如下步骤： (1) .将环氧树脂和超支化聚酯混合直至所述超支化聚酯完全溶解在所述环氧树脂 中； (2) .加入固化剂，继续搅拌均匀，得到混合物； (3) .将步骤⑵所得混合物注入模具中，先于50°C - 170°C下固化lh-6h，再于 80°C - 200°C下后固化 Oh - 6h ; (4) .冷却至室温并脱模，得到形状记忆环氧树脂； 所述环氧树脂、所述固化剂和所述超支化聚酯的重量份之比为100: (8 - 80): (3 - 20)〇
9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：所述环氧树脂、所述固化剂和所述超 支化聚酯的重量份之比为100 : 50 : 5。
【专利摘要】本发明涉及一种形状记忆环氧树脂及其制备方法，该形状记忆环氧树脂包括：环氧树脂、固化剂和超支化聚酯，环氧树脂、固化剂和超支化聚酯的重量份之比为100︰(8‐80)︰(3‐20)；其制备方法为：先将环氧树脂和超支化聚酯混合，然后加入固化剂，混合均匀后注入模具，先于50℃‐170℃下固化1h‐6h，再于80℃‐200℃下后固化0h‐6h，冷却至室温并脱模，得到形状记忆环氧树脂；本发明的形状记忆环氧树脂在二次赋形温度区间内具有高韧性，且耐热性能与未添加超支化聚酯的相应类型的形状记忆环氧树脂相比相差不大，不易产生开裂、破坏现象，在形状记忆环氧树脂基复合材料的工程应用方面有较大的价值。
【IPC分类】C08L63-00, C08L67-00, C08G59-50, C08G59-42
【公开号】CN104744893
【申请号】CN201510045038
【发明人】李文晓, 陈巧峰, 赵鹏飞, 侯仰青, 张华振
【申请人】同济大学, 上海跃盛信息技术有限公司
【公开日】2015年7月1日
【申请日】2015年1月29日