刚性吡啶衍生物(6′-甲氧基-[2,2′-联吡啶]-6-基)(6-甲氧基吡啶-2基)甲酮及其合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种刚性吡啶类衍生物及其合成方法，具体涉及一种新型刚性吡啶化 合物（6'-甲氧基-[2, 2'-联吡啶]-6-基）（6-甲氧基吡啶-2基）甲酮的吡啶类衍生物及 其合成方法。
【背景技术】
[0002] 吡啶类衍生物的主要用途是合成功能型材料，其中刚性吡啶是应用最广泛的金属 络合物的配位体，这主要归结于吡啶的两个氮原子具有很强的〇电子给予能力，而共轭 的联吡啶体系又具有电子接受能力，因此吡啶的共轭强度大大提高了其金属配合物的光学 性质和电化学性质。与柔性吡啶相比较，刚性吡啶配体不仅具有配位指向性较好的N原子， 而且，其刚性结构使得配合物的金属架构更加牢固，不易坍塌，可以通过配位环境的不同采 取多种配位构型，同时配位点间距离、夹角及连接基团的形状都具有确定性，从而为我们设 计特殊结构的金属结构提供了预想的可能。此外，在吡啶配体中引入甲氧基基团，使其更加 容易和方便的转化成羟基基团，节省了合成步骤，提高了化合物的收率和成本。
[0003] 到目前为止，人们对刚性吡啶金属有机络合物的研宄已经有很多年了，主要是以 对称刚性的吡啶金属配合物为主，非对称刚性吡啶金属有机配合物的发展相对较少，因此 能够合成结构新颖的非对称刚性吡啶化合物将有助于构筑更为独特的晶态网络结构。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种刚性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -联吡啶]-6-基） (6-甲氧基吡啶-2基）甲酮的合成方法。该方法合成了一种不对称的刚性吡啶化合物，并 在吡啶6-号位引入了甲氧基，方便官能团之间的转换，以便合成含有羟基取代基团的吡啶 类衍生物，从而合成催化性能增加的金属有机配合物。
[0005] 本发明的目的是通过以下技术方案实现的： 一种刚性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -联吡啶]-6-基）（6-甲氧基吡啶-2基）甲 酮，其分子结构式如下：
【主权项】
1. 刚性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -联吡啶]-6-基）（6-甲氧基吡啶-2基）甲 酮，其特征在于所述（6' -甲氧基-[2, 2' -联吡啶]-6-基）（6-甲氧基吡啶-2基）甲酮分 子结构式如下：
2. -种权利要求1所述的刚性吡啶衍生物（6'-甲氧基-[2, 2'-联吡啶]-6-基）（6-甲 氧基吡啶-2基）甲酮的合成方法，其特征在于所述方法具体步骤如下： 在N2保护下，向三口瓶中加入Ilmol 2-溴-6-甲氧基吡啶，加入60mL四氢呋喃作为 溶剂，-78°C滴加4. 4mL、2. 5mol/L正丁基锂，搅拌60min，体系溶液由无色渐变淡黄色，将 Ilmol 6' -甲氧基-2, 2' -联吡啶-6-甲酸乙酯溶于20mL四氢呋喃，-78°C滴加到反应中， 升温至-20°C反应3 h ;加甲醇、盐酸和水的混合液淬灭反应，氢氧化钠溶液调碱性，分液， 水层用乙酸乙酯或二氯甲烷萃取二~四次；合并有机层，有机层用无水硫酸钠或氯化钙干 燥1~3小时后，将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，以石油醚和乙酸乙酯的混合液为 洗脱液，得到白色固体。
3. 根据权利要求2所述的刚性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -联吡啶]-6-基）（6-甲 氧基吡啶-2基）甲酮的合成方法，其特征在于所述甲醇、盐酸和水的混合液中，甲醇：盐酸： 水=5:1:5 (v/v/v)〇
4. 根据权利要求2所述的刚性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -联吡啶]-6-基）（6-甲 氧基啦啶-2基）甲酮的合成方法，其特征在于所述碱性pH=9。
5. 根据权利要求2所述的刚性吡啶衍生物（6' -甲氧基-[2, 2' -联吡啶]-6-基）（6-甲 氧基吡啶-2基）甲酮的合成方法，其特征在于所述石油醚和乙酸乙酯的混合液中，石油醚： 乙酸乙酯=4:1 (v/v)。
【专利摘要】本发明公开了一种刚性吡啶衍生物(6'-甲氧基-[2,2'-联吡啶]-6-基)(6-甲氧基吡啶-2基)甲酮及其合成方法，所述方法为：在N2保护下，向三口瓶中加入2-溴-6-甲氧基吡啶、四氢呋喃，滴加正丁基锂，搅拌60min，将 6'-甲氧基-2,2'-联吡啶-6-甲酸乙酯溶于四氢呋喃，慢慢滴加到反应中，-20℃反应 3 h；加甲醇、盐酸和水的混合液淬灭反应，氢氧化钠溶液调碱性，分液，水层萃取二～四次；合并有机层，有机层干燥后将有机溶剂旋干，过一段氧化铝的柱子，得到黄色油状液体。本发明合成了一种不对称的刚性吡啶化合物，并在吡啶6-号位引入了甲氧基，方便官能团之间的转换，以便合成含有羟基取代基团的吡啶类衍生物，从而合成催化性能增加的金属有机配合物。
【IPC分类】C07D213-64
【公开号】CN104761490
【申请号】CN201510093997
【发明人】胡博文, 石靖, 龚大伟
【申请人】哈尔滨工业大学
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年3月3日