一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化工技术领域，具体设及一种利用酸性离子液体催化制备四氨化 晚衍生物的方法。
【背景技术】
[0002] 四氨化晚衍生物是一种具有重要生物活性的杂环，可W作为医药、农药等行业的 重要中间体。在天然界中已经分离出大量含有四氨化晚的天然药物分子，该类分子具有抑 制多重酶生物活性的生理活性，而且该类分子也在抗各类癌细胞和抗病毒等方面显示了很 好的生物活性。此类化合物通常通过醒、胺和0-酬醋的=组分一锅法反应进行制备，但采 用传统催化剂普遍存在反应时间长、产率不够高、有毒有害、价格昂贵、后处理繁琐等缺点。 因此，开发一种绿色、高效、方便快捷地制备四氨化晚衍生物的方法成为许多有机合成工作 者普遍关注的问题。
[0003] 酸性功能化离子液体，特别是对水和空气比较稳定的布朗斯特酸性离子液体，由 于其具有种类多、活性位密度高、强度分布均匀、活性位不易流失等特点而被应用到四氨化 晚衍生物的制备反应中。比如HamidRezaShaterian等W硫酸氨化1-甲基咪挫鐵盐酸 性离子液体作为催化剂，在无溶剂的条件下，可W高效地催化芳香醒、取代苯胺和己酷己酸 己醋或己酷己酸甲醋发生=组分"一锅法"反应制得四氨化晚衍生物，其中催化剂在循环 使用过程中的结构保持不变且催化活性未有明显降低（Acidicionicliquidscatalyzed one-pot，pseudofive-compount，anddiastereoselectivesynthesisofhighly functionalizedpiperidinederivatives[J]，JournalofMolecularLiquids，2013， 180 ;187 ~191)。
[0004] 上述方法采用的酸性离子液体的结构母体是难生物降解的咪挫结构，制备价格较 高，该与绿色化工的政策是相背的。此外，上述酸性离子液体的酸度比较低，导致在使用时 其使用量较大。最后，虽然上述制备方法中没有使用有机溶剂作为反应介质，但是后处理过 程相对比较复杂，需要水洗、重结晶等步骤。
【发明内容】
[0005] 本发明的目的在于克服现有技术中利用酸性离子液体催化制备四氨化晚衍生物 过程中存在离子液体不易生物降解，制备价格较高，离子液体使用量大且循环使用中损失 量也较大、后处理复杂等缺点，而提供一种易生物降解、酸度较高、制备简单、使用量低的酸 性离子液体作绿色催化剂，己醇作溶剂条件下催化制备四氨化晚衍生物的方法。
[0006] 本发明所使用的酸性离子液体催化剂的结构式为：
[0007]
【主权项】
1. 一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法，其特征在于，所述制备反 应中芳香胺、芳香醛和乙酰乙酸乙酯的摩尔比为2 :2 :1，酸性离子液体催化剂的摩尔量是 所用乙酰乙酸乙酯的5~8%，反应溶剂乙醇以毫升计的体积量为乙酰乙酸乙酯以毫摩尔 计摩尔量的5~7倍，反应压力为一个大气压，回流反应30~45min，反应结束后冷却至室 温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣乙醇洗涤、真空干燥后得到纯四氢吡 啶衍生物； 所述酸性离子液体催化剂的结构式为：
2. 如权利要求1所述的一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法，其特 征在于，所述芳香胺为苯胺、对甲基苯胺、对氯苯胺中的任一种。
3. 如权利要求1所述的一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法，其特 征在于，所述芳香醛为苯甲醛、对氯苯甲醛、对溴苯甲醛、对甲基苯甲醛、对甲氧基苯甲醛、 间甲基苯甲醛、间甲氧基苯甲醛、间溴苯甲醛中的任一种。
4. 如权利要求1所述的一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法，其特 征在于，所述抽滤后的滤液无需任何处理可重复使用至少6次。
【专利摘要】本发明公开了一种利用酸性离子液体催化制备四氢吡啶衍生物的方法，属于有机化工技术领域。该制备反应中芳香胺、芳香醛和乙酰乙酸乙酯的摩尔比为2：2：1，酸性离子液体催化剂的摩尔量是所用乙酰乙酸乙酯的5～8％，反应溶剂乙醇以毫升计的体积量为乙酰乙酸乙酯以毫摩尔计摩尔量的5～7倍，反应压力为一个大气压，回流反应30～45min，反应结束后冷却至室温，有大量固体析出，碾碎固体，静置，抽滤，所得滤渣乙醇洗涤、真空干燥后得到纯四氢吡啶衍生物。本发明与采用其它催化剂的制备方法相比，具有催化剂催化活性高、可生物降解性好、使用量少以及整个制备过程原料利用率高、操作简单方便等特点，便于工业化大规模生产。
【IPC分类】B01J31-02, C07D211-78
【公开号】CN104774173
【申请号】CN201510212365
【发明人】岳彩波, 卢丹丹, 吴胜华, 徐志, 黄蕾, 严珍, 储昭莲
【申请人】安徽工业大学
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2015年4月29日