固化材料、线束及其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及固化材料、线束及其制造方法，更详细而言，涉及作为汽车构件、电机 电子设备、飞机构件等的、胶粘材料、涂覆材料、密封材料、模制成型材料等使用的固化材 料、使用该固化材料作为防水剂的搭载于汽车等中的线束以及该线束的制造方法。
【背景技术】
[0002] 例如自粘性胶带等是在软质氯乙烯树脂的支撑体的表面层叠压敏胶粘剂（粘合 剂）的层而构成。软质氯乙烯树脂是在氯乙烯树脂中添加增塑剂而得到。这样在树脂成分 中包含增塑剂时，在与软质氯乙烯树脂接触的状态下使用的胶粘剂层存在增塑剂发生迀移 这样的问题。增塑剂向胶粘剂层迀移时，胶粘力下降而产生剥离等问题。
[0003] 因此，为了消除上述问题，不会使增塑剂从软质氯乙烯树脂向胶粘剂层迀移的胶 粘剂是公知的（例如，参照专利文献1)。
[0004] 专利文献1中记载的胶粘剂由固化性树脂构成，所述固化性树脂包含含有40质 量％以上的（甲基）丙烯酸Cl~C18烷基酯的聚丙烯酸酯及聚烷基乙烯基醚、光聚合引发 剂等。
[0005] 另外，以往，对于布设于汽车中的线束而言，在将线束的电线彼此连接时，将电线 的绝缘涂层除去而使芯线露出，将该芯线的露出部分进行焊接、钎焊或者利用压接端子连 接而形成拼接（splice)部分。将具备该拼接部分的线束沿着作为涉水区域的发动机室、车 辆底面进行布设的情况下，在水侵入拼接部分时，存在如下问题：在芯线、压接端子发生腐 蚀，并且穿过芯线的间隙而产生向电线末端的连接器的浸水。因此，以往，对上述拼接部分 实施利用树脂的防水处理。
[0006] 从涂布的容易性、操作性的观点出发，在上述防水处理中使用的树脂使用液态的 树脂，涂布于拼接部分并使其浸入、固化，由此维持形状。对于防水处理用树脂而言，按照固 化机理进行分类时，可以列举热固化型、双液混合反应固化型、湿气固化型、光固化型等。作 为防水处理用树脂，上述之中，从固化时间短和工序的简便性出发，多使用光固化型树脂、 特别是紫外线固化树脂。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2002-317090号公报
【发明内容】
[0010] 发明所要解决的问题
[0011] 但是，上述专利文献1中记载的胶粘剂的组合物虽然是能够UV固化的固化材料， 但为热熔胶粘剂，因此，在使用时需要在高温下使其熔融后使用。
[0012] 另外，在上述防水处理中使用紫外线固化性树脂的情况下，存在如下问题：紫外 线不能到达线束的束状电线间的间隙、露出至外部的束状导体部分的间隙等处，树脂未固 化，因此可能无法得到充分的防水性能。另外，作为电线包覆材料，一直使用聚氯乙烯树脂 (PVC)，但存在PVC中的增塑剂向树脂中迀移而使胶粘力降低这样的问题。
[0013] 本发明所要解决的问题在于提供无需在高温下熔融、能够抑制增塑剂的迀移、能 够在短时间内固化的固化材料。另外，本发明提供通过即使在照射光不能到达防水剂的部 位也充分固化并且抑制增塑剂向树脂的迀移而使防水性能良好的线束及其制造方法。
[0014] 用于解决问题的方法
[0015] 为了解决上述问题，本发明的固化材料为至少含有链转移剂的固化材料，其主旨 在于，
[0016] 上述链转移剂含有（a)分子中含有聚醚结构和两个以上的氨基甲酸酯键或两个 以上的脲键的化合物、以及（b)含金属化合物，
[0017] 该固化材料的溶解度参数为9. 4以上，
[0018] 该固化材料在与含有增塑剂的树脂接触的用途中使用时，能够抑制上述增塑剂向 该固化材料迀移。
[0019] 上述固化材料中，优选上述固化材料为光固化材料，且具有能够利用上述链转移 剂使照射光不能到达的部分固化的暗部固化性。
[0020] 上述固化材料中，优选上述（a)聚醚结构具有3个以上的氧原子。
[0021] 上述固化材料中，优选上述（b)含金属化合物为含有选自锡、铜、锌、钴、镍中的至 少一种金属的化合物。
[0022] 上述固化材料中，优选上述含有增塑剂的树脂为选自聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、 聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂中的一种。
[0023] 本发明的线束为使用上述固化材料的固化物的线束。
[0024] 另外，本发明的线束为使用上述固化材料的固化物作为防水剂的线束，其主旨在 于，
[0025] 所述线束具有将绝缘电线多根捆扎而形成的电线束，所述绝缘电线通过将导体利 用由绝缘体构成的包覆材料包覆而得到，
[0026] 将上述包覆材料的一部分除去而使内部的导体露出的导体露出部被上述防水剂 包覆，
[0027] 所述线束具有上述防水剂的表面被透光性保护构件包覆的防水部，
[0028] 上述保护构件为含有增塑剂的树脂，且能够抑制上述保护构件的增塑剂向上述防 水剂迀移。
[0029] 本发明的线束的制造方法的主旨在于，将导体被由绝缘体构成的包覆材料包覆的 绝缘电线多根捆扎而形成电线束，向将所述电线束的上述包覆材料的一部分除去而使内部 的导体露出的导体露出部供给上述固化材料，在将该固化材料的表面利用由含有增塑剂且 具有透光性的树脂形成的保护构件包覆的状态下进行光照射，使上述固化材料固化，从而 形成防水部。
[0030] 上述线束的制造方法中，优选上述保护构件为由选自聚氯乙烯树脂、丙烯酸树脂、 聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、酚醛树脂、聚酰胺树脂中的一种形成的片或管。
[0031] 发明效果
[0032] 对于本发明的固化材料而言，通过使溶解度参数为9. 4以上，能够抑制上述树脂 中的增塑剂从与固化材料接触的含有增塑剂的树脂向固化材料迀移。此外，由于固化材料 含有链转移剂，因此，能够通过例如紫外线等的照射而在常温下以短时间使其固化。
[0033] 本发明的线束使用上述固化材料，因此，例如电线等的包覆材料即使在含有增塑 剂的树脂与固化材料的固化物接触的状态下，也能够抑制增塑剂向上述固化物迀移，因此， 固化材料的固化物的物性不会降低，能够长期维持良好的特性。
[0034] 另外，使用本发明的上述固化材料的固化物作为防水剂的线束，将电线束的包覆 材料的一部分除去而使内部的导体露出的导体露出部被上述防水剂包覆，具有上述防水剂 的表面被透光性保护构件包覆的防水部，上述保护构件为含有增塑剂的树脂，因此，能够抑 制上述保护构件的增塑剂向上述防水剂迀移，可以得到良好的防水性能。
[0035] 本发明的线束的制造方法中，将导体被由绝缘体构成的包覆材料包覆的绝缘电线 多根捆扎而形成电线束，向将所述电线束的上述包覆材料的一部分除去而使内部的导体露 出的导体露出部供给上述固化材料，在将该固化材料的表面利用由含有增塑剂且具有透光 性的树脂形成的保护构件包覆的状态下进行光照射，使上述固化材料固化而形成防水部， 通过采用这样的方法，能够得到上述具有良好的防水性能的线束。
【附图说明】
[0036] 图1是表示本发明的线束的一例的外观立体图。
[0037] 图2是图1中的A-A线水平截面图。
[0038] 图3(a)~（c)是表示用于说明本发明的线束的制造方法的拼接部附近的工序图。
[0039] 图4是表示具有末端拼接部的线束的一例的说明图。
[0040] 图5(a)~（d)是具有末端拼接部的线束的制造方法的说明图。
【具体实施方式】
[0041] 以下，对本发明的实施例详细地进行说明。作为本发明的固化材料的实施例，以 能够利用紫外线等光进行固化的光固化材料为例进行说明。光固化材料例如可以由（A) 光固化性成分、（B)链转移剂、（C)光聚合引发剂等组合物构成。光固化材料的溶解度参数 (Solubility Parameter ;SP值）为9. 4以上。本发明的溶解度参数是使用斯莫尔（Small) 方法的溶解度参数。即，是使用斯莫尔的计算方法由分子结构推算溶解度参数而得到的数 值。
[0042] 具体而言，通过以下所示的斯莫尔的计算方法推算出溶解度参数。
[0043] δ = XFi/V = P XFi/M
[0044] ( δ为溶解度参数、Fi为摩尔吸引力、V为摩尔容积、P为密度、M为分子量）
[0045] 参考秋山三郎等人的《聚合物混合物》（『示y U >卜'、』）（1981年、CMC) P125 ~P144。
[0046] 固化材料的溶解度参数小于9. 4时，固化材料容易与增塑剂相容，与固化材料接 触的树脂的增塑剂容易迀移到固化材料中。为了更良好地防止增塑剂的迀移，优选的固化 材料的溶解度参数为10以上。固化材料的溶解度参数可以通过适当选择配合到固化材料 中的固化性成分、链转移剂等各成分的分子结构而调节至上述范围。
[0047] 作为㈧光固化性成分，可以使用通过照射紫外线等光而得到固化物的光固化材 料。需要说明的是，除了通过紫外线得到固化物的光固化材料以外，光固化材料还包括通过 可见光、红外线等得到固化物的光固化材料。
[0048] 光固化材料可以使用例如紫外线固化材料。作为上述紫外线固化材料，可以使用 现有的紫外线固化材料。具体而言，只要是通过与（甲基）丙烯酸酯等固化性单体、低聚物 等和（C)光聚合引发剂形成混合物并照射紫外线而得到固化物的光固化材料就可以使用。 需要说明的是，在本发明中，"（甲基）丙烯酸酯"的记载是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
[0049] 作为紫外线固化材料的固化原理，光聚合引发剂吸收紫外线（紫外光）而产生自 由基种等活性种，该活性种使（甲基）丙烯酸酯等的碳-碳双键进行自由基聚合而固化。但 是，对于紫外线固化材料而言，在通常的紫外线固化中，紫外线被遮挡的部分未固化。相对 于此，通过添加上述（B)链转移剂，将通过紫外线的照射产生的自由基传递至紫外线被遮 挡而未产生自由基的部位，使聚合反应开始、进行，可以使紫外线被遮挡的暗部固化。即，通 过添加（B)链转移剂，可以具有能够使照射光不能到达的部分固化的暗部固化性。
[0050] 光固化材料优选在常温下具有流动性而能够涂布于含有增塑剂的树脂、能够在常 温下固化。如果光固化材料在常温下具有流动性且能够固化，则与热熔胶粘剂相比，不需在 高温下进行加热，能够容易地进行涂布、固化。
[0051] 作为上述（甲基）丙烯酸酯化合物，只要是分子中具有一个以上的（甲基）丙烯 酸酯基的化合物就没