固化材料、线束及其制造方法_3

文档序号:9221096阅读:来源:国知局
使用一种,也可以组合使用两种以上。
[0070] 作为上述(b)成分的含金属化合物的形态,与光固化材料最终形成均匀状态即 可,因此,在有机物中的溶解性不需要一定高,从混合的容易性、防止保存时的沉淀的观点 出发,优选为有机酸盐或金属络合物状。
[0071] 上述(b)成分的含金属化合物可以通过与上述(a)成分的含有聚醚结构、和氨基 甲酸酯键或脲键的化合物进行复合化而构成链转移剂。
[0072] 作为将上述(a)成分与上述(b)成分进行复合化的方法,将两成分在常温或加温 条件下混合即可,没有特别限定,优选使用如下方法:在减压下或氮气等惰性气体气氛下, 在适当的温度下使用混合搅拌器等搅拌装置将上述各成分进行充分搅拌或混炼,使其溶解 或分散均匀。
[0073] 作为(C)光聚合引发剂,只要是吸收紫外线而使自由基聚合开始的化合物就没有 特别限制,可以使用以往公知的光聚合引发剂。
[0074] 具体而言,上述光聚合引发剂可以列举1-羟基环己基苯基甲酮、2, 2-二甲氧 基-2-苯基苯乙酮、咕吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、乙基蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙 酮、4-氯二苯甲酮、4, 4' -二甲氧基二苯甲酮、4, 4' -二氨基二苯甲酮、米氏酮、苯偶姻丙 醚、苯偶姻乙醚、苄基二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羟 基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、 2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮、2, 4, 6-三甲基苯甲酰基二苯基氧 化膦、双_(2, 6-二甲氧基苯甲酰基)-2, 4, 4-三甲基戊基氧化膦等。这些光聚合引发剂可 以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
[0075] 另外,作为光聚合引发剂的市售品,可以使用例如:IRGACURE184、369、651、500、 907、CGI1700、CGI1750、CGI1850、CG24-61 ;Darocurelll6、1173、LucirinTPO(以上为 BASF 公司制)、工< 夕y少P36(UCB公司制)等。
[0076] 作为在光固化材料中添加链转移剂时的混合方法没有特别限定,优选如下方法: 在减压下或氮气等惰性气体气氛下,在适当的温度下使用混合搅拌器等搅拌装置充分进行 搅拌或混炼,使其溶解或者分散均匀。
[0077] 链转移剂相对于光固化材料的配合量没有特别限定,根据光固化材料的种类、所 需的暗部固化性等适当添加即可。
[0078] 光固化材料中,可以根据需要含有各种添加剂。作为上述添加剂,可以列举例如稳 定化剂、软化剂、颜料、染料、防静电剂、阻燃剂、敏化剂、分散剂、溶剂、抗菌抗霉剂等。各添 加剂可以适当组合使用。
[0079] 组合物通过将上述各成分混合而得到。作为混合方法,没有特别限定,优选如下方 法:在减压下或氮气等惰性气体气氛下,在适当的温度下使用混合搅拌器等搅拌装充分进 行搅拌或混炼,使其溶解或分散均匀。
[0080] 作为在本发明的固化材料所接触的状态下使用的含有增塑剂的树脂,没有特别限 定,可以列举聚氯乙烯树脂(有时也记为PVC树脂)、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、聚烯烃树脂、 酚醛树脂、聚酰胺树脂等。
[0081] 作为上述增塑剂,没有特别限定,可以使用公知的增塑剂。作为增塑剂,可以列 举例如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻 苯二甲酸二乙基己酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二(十三烷 基)酯、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸衍生物、己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二 酸二异癸酯、己二酸丁基二乙二醇酯等己二酸衍生物、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯等癸二 酸衍生物、壬二酸二辛酯等壬二酸衍生物、磷酸三甲酚酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三 丁氧基乙酯等磷酸衍生物、环氧脂肪酸酯类、环氧油脂类、环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油 等环氧衍生物、癸二酸聚酯类、己二酸聚酯类、邻苯二甲酸系聚酯类等聚酯衍生物、氯化石 蜡、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三异癸酯等偏苯三酸衍生物等。
[0082] 作为本发明的固化材料所接触的树脂的增塑剂,从溶解度参数低于9. 4而远离的 理由考虑,优选磷酸三丁氧基乙酯(SP值8. 6)、癸二酸二辛酯(SP值8. 7)、偏苯三酸三辛酯 (SP值8. 7)、邻苯二甲酸系聚酯(SP值9. 0)等。
[0083] 本发明的固化材料在汽车构件、电机电子设备、飞机构件等的、胶粘材料、涂覆材 料、密封材料、模制成型材料等中用于与含有增塑剂的树脂相接触的用途中的情况下,可以 发挥能够防止增塑剂从树脂向固化材料的固化物等迀移这样的效果。特别是固化材料能够 适合用于线束。
[0084] 线束由在包覆电线的末端连接有端子的带端子的电线一根或多根组合而构成。线 束的包覆电线是导体的周围被包覆材料包覆。包覆电线的包覆材料使用软质氯乙烯树脂等 添加有增塑剂的树脂。此外,在线束中,在与包覆电线相接触的部分配置有由使用上述光固 化材料而固化后的固化物构成的构件。
[0085] 作为线束中使用的使用光固化材料的构件,可以列举防水剂、防腐蚀剂、外装品的 固定构件、路径限制构件、胶粘剂等。
[0086] 线束可以是将多根包覆电线通过胶带卷绕而成束,或者可以利用圆形管、波纹管、 保护件等外装部件进行外装。
[0087] 上述包覆电线的电线导体可以使用多根股线捻合而成的绞线或单线。这种情况 下,绞线可以由一种金属股线构成,也可以由两种以上的金属股线构成。另外,除金属股线 以外,绞线还可以包括由有机纤维构成的股线等。需要说明的是,由一种金属股线构成是 指,构成绞线的全部金属股线由相同的金属材料构成,由两种以上的金属股线构成是指,绞 线中包含由相互不同的金属材料构成的金属股线。另外,在绞线中,也可以包含用于增强包 覆电线的增强线(抗拉构件)等。
[0088] 作为构成上述导体的金属股线的材料,可以例示铜、铜合金、铝、铝合金、或者对这 些材料实施各种镀覆后的材料等。另外,作为增强线的金属股线的材料可以例示铜合金、 钛、钨、不锈钢等。另外,作为增强线的有机纤维可以列举聚_(对亚苯基对苯二甲酰胺)等 芳香族聚酰胺纤维等。
[0089] 作为上述包覆电线的包覆材料的材料,除软质氯乙烯树脂以外,只要是例如橡胶、 聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃、热塑性弹性体、其他热塑性树脂、固化性树脂等作为绝缘电线的 包覆材料使用的树脂就可以没有特别限定地使用。这些材料可以单独使用,也可以混合使 用两种以上。包覆材料可以为含有增塑剂的树脂或不含有增塑剂的树脂中的任意一种。包 覆材料的材料中,可以适当添加各种添加剂。作为添加剂,可以列举阻燃剂、填充剂、着色剂 等。包覆材料即使是如软质氯乙烯树脂等那样含有增塑剂的树脂,防水剂也具有增塑剂的 迀移防止效果,因此,即使在防水剂与包覆材料接触的情况下,也能够防止因增塑剂的迀移 引起的密合性的降低等,能够得到良好的防水性。
[0090] 使光固化材料固化时的紫外线照射的条件可以根据光固化材料的组成等适当选 择。作为紫外线照射中使用的照射装置,可以使用公知的装置。照射装置可以使用例如封 入有Hg、Hg/Xe、金属卤化物化合物等的灯泡式UV灯、LED-UV灯等光源。另外,紫外线照射 装置还可以使用利用反射镜将来自上述光源的光会聚后照射的聚光型UV照射装置。
[0091] 本发明的线束适合作为布设于汽车等车辆中的线束。
[0092] 图1是表示本发明的线束的一例的外观立体图,图2是图1中的A-A线水平截面 图。固化材料能够作为线束的中间拼接部的防水剂使用。如图1和图2所示,线束1由四 根绝缘电线4捆扎而成的电线束构成,所述绝缘电线4通过使由芯线构成的导体2的周围 被由绝缘体构成的包覆材料3包覆而得到。
[0093] 线束1的中间拼接部20具有将电线束的绝缘电线3剥离除去而使内部露出的导 体2的导体露出部5。导体露出部5中,多根(4根)绝缘电线4、4、4、4的导体2、2、2、2之 间接合,绝缘电线之间电连接。
[0094] 中间拼接部20的导体露出部5由防水剂40包覆。此外,该防水剂40的表面由对 用于使光固化材料固化的照射光具有透光性的保护片30覆盖,构成为防水部10。防水剂 40使用上述光固化材料作为防水剂的组合物来进行固化而得到。保护片30在使防水部10 的防水剂40固化之前的期间作为用于保持于规定部位的保护构件使用。保护构件不限于 保护片30这样的片材料,也可以形成为例如后述的保护管那样的管状。
[0095] 上述保护片30具有能够跟随上述防水部10的防水剂40的表面的变形而变形的 柔软性。保护片30以密合于防水剂40的表面的状态覆盖该防水剂40的周围。防水部10 的防水剂40渗透至绝缘电线4的导体露出部5的内部,并固化至渗透的内部的照射光不能 到达的部分。
[0096] 另外,如图2所示,防水部10的防水剂40在与邻接于导体露出部5的绝缘电线4 的包覆材料3的表面密合的状态下发生固化。此外,防水部10的防水剂40包覆与绝缘电 线4的导体露出部5邻接的导体4的前后的包覆部6。这样,通过防水剂40包覆包覆部6, 能够防止水分从包覆材料3的中间拼接部20侧的端部与导体2的间隙侵入,能够得到防水 效果。
[0097] 图3(a)~(c)是表示用于说明本发明的线束的制造方法的拼接部附近的工序图。 如图3(a)~(c)所示,由光固化材料构成的防水剂的组合物40a优选具有能够在加热时渗 透至拼接部20并扩展到绝缘电线4的绝缘体3彼此之间、构成导体2的股线之间、导体2 彼此之间等的间隙而填充间隙的流动性。
[0098] 保护片30以与防水剂40的表面密合的状态包覆防水剂40的表面。保护片30对 使防水剂40的光固化材料固化时的紫外线等照射光具有透射性(透光性)。保护片30的 透光性例如优选紫外线透射率为50%以上、进一步优选的紫外线透射率为90%以上。保护 片30的厚度优选为100 μm以下、进一步优选为5~50 μm。
[0099] 保护片30可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯及聚偏二氟乙烯等 烯烃系树脂的包装片、或者聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙等通用树脂的包装片。作为 保护片30,可以使用含有增塑剂的树脂。保护片30特别优选为自密合(粘合)良好的聚氯 乙條树脂、聚偏^氣乙條树脂、聚偏^氣乙條树脂的片。
[0100] 另外,关于保护片30的杨氏模量(依照JIS-K7113的测定方向上的室温下的值), 在厚度小于50
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