滤、洗涤，干燥24 h，即可得到包覆有环氧树脂的纳米微胶囊。
[0026] 实施例8 取34g环氧树脂用3g 692环氧稀释剂稀释过后，与27g 37 %的甲醛溶液、IOg尿素、 0.15g十二烷基磺酸钠一起加入到反应器中，在40-70 °C下搅拌20 min。然后加入1.0 g 间苯二酚和I. 25g氯化钠的水溶液（r %=1-4 %)，稀HCl调节溶液pH为1-3,整个反应体系 于电动搅拌转速为300 r/min，保持60 °C恒温反应，反应时间为3 h，将所得产物通过蒸馏 水、丙酮和无水乙醇多次抽滤、洗涤，干燥24 h，即可得到包覆有环氧树脂的纳米微胶囊。
[0027] 实施例9 取34g环氧树脂用3g 692环氧稀释剂稀释过后，与27g 37 %的甲醛溶液、IOg尿素、 〇.6g阿拉伯胶一起加入到反应器中，在40-70 °C下搅拌20 min。然后加入1.0 g间苯二酚 和I. 25g氯化钠的水溶液（r %=1-4 %)，稀HCl调节溶液pH为1-3,整个反应体系于电动搅 拌转速为300 r/min，保持60 °C恒温反应，反应时间为3 h，将所得产物通过蒸馏水、丙酮和 无水乙醇多次抽滤、洗涤，干燥24 h，即可得到包覆有环氧树脂的纳米微胶囊。
[0028] 实施例10 取62g环氧树脂用12g 692环氧稀释剂稀释过后，与27g 37 %的甲醛溶液、IOg尿素、 0.3g十二烷基苯磺酸钠一起加入到反应器中，在40-70 °C下搅拌20 min。然后加入1.0 g 间苯二酚和I. 25g氯化钠的水溶液（r %=1-4 %)，稀HCl调节溶液pH为1-3,整个反应体系 于电动搅拌转速为1000 r/min，保持60 °C恒温反应，反应时间为3 h，将所得产物通过蒸馏 水、丙酮和无水乙醇多次抽滤、洗涤，干燥24 h，即可得到包覆有环氧树脂的纳米微胶囊。
[0029] 实施例11 取62g环氧树脂用12g 692环氧稀释剂稀释过后，与27g 37 %的甲醛溶液、IOg尿素、 0. 44g十二烷基磺酸钠一起加入到反应器中，在40-70 °C下搅拌20 min。然后加入I. 0 g 间苯二酚和I. 25g氯化钠的水溶液（r %=1-4 %)，稀HCl调节溶液pH为1-3,整个反应体系 于电动搅拌转速为300 r/min，保持40°C恒温反应，反应时间为3 h，将所得产物通过蒸馏 水、丙酮和无水乙醇多次抽滤、洗涤，干燥24 h，即可得到包覆有环氧树脂的纳米微胶囊。
[0030] 实施例12 取62g环氧树脂用12g 692环氧稀释剂稀释过后，与18. 6g 37 %的甲醛溶液、6. 2g尿 素、〇.6g阿拉伯胶一起加入到反应器中，在40-70 °C下搅拌20 min。然后加入1.0 g间苯 二酚和I. 25g氯化钠的水溶液（r %=1-4 %)，稀HCl调节溶液pH为1-3,整个反应体系于电 动搅拌转速为300 r/min，保持60 °C恒温反应，反应时间为3 h，将所得产物通过蒸馏水、丙 酮和无水乙醇多次抽滤、洗涤，干燥24 h，即可得到包覆有环氧树脂的纳米微胶囊。
[0031] 实施例13 取62g环氧树脂用12g 692环氧稀释剂稀释过后，与27g 37 %的甲醛溶液、IOg尿素、 0.3g十二烷基磺酸钠一起加入到反应器中，在40-70 °C下搅拌20 min。然后加入1.0 g间 苯二酚和I. 25g氯化钠的水溶液（r %=1-4 %)，稀HCl调节溶液pH为1-3,整个反应体系于 电动搅拌转速为200 r/min，保持60 °C恒温反应，反应时间为3 h，将所得产物通过蒸馏水、 丙酮和无水乙醇多次抽滤、洗涤，干燥24 h，即可得到包覆有环氧树脂的纳米微胶囊。
[0032] 实施例14 取62g环氧树脂用12g 692环氧稀释剂稀释过后，与27g 37 %的甲醛溶液、IOg尿素、 〇.3g阿拉伯胶一起加入到反应器中，在40-70 °C下搅拌20 min。然后加入1.0 g间苯二酚 和I. 25g氯化钠的水溶液（r %=1-4 %)，稀HCl调节溶液pH为1-3,整个反应体系于电动搅 拌转速为200 r/min，保持60 °C恒温反应，反应时间为3 h，将所得产物通过蒸馏水、丙酮和 无水乙醇多次抽滤、洗涤，干燥24 h，即可得到包覆有环氧树脂的纳米微胶囊。
[0033] 实施例15 取62g环氧树脂用12g乙二醇稀释过后，与49.6g 37 %的甲醛溶液、32g三聚氰胺、 〇.56g阿拉伯胶一起加入到反应器中，在40-70 °C下搅拌20 min。然后加入1.86 g间苯二 酚和3. Ig氯化钠的水溶液（r %=1-4 %)，稀HCl调节溶液pH为1-3,整个反应体系于电动 搅拌转速为500 r/min，保持70°C恒温反应，反应时间为3 h，将所得产物通过蒸馏水、丙酮 和无水乙醇多次抽滤、洗涤，干燥24 h，即可得到包覆有环氧树脂的纳米微胶囊。
[0034] 实施例1-15所制备得到的环氧树脂纳米微胶囊的平均粒径及包覆率见表1。电镜 图如图1所示。
[0035] 表1环氧树脂的纳米微胶囊的平均粒径及包覆率
以上数据表明，本发明制得的环氧树脂纳米微胶囊粒径小、包覆率高、囊壁薄、稳定性 和分散性好，可直接应用于自修复材料中，在一定外界条件作用下能够破裂囊壁从而释放 出修复剂。
[0036] 以上实施例仅为介绍本发明的优选案例，对于本领域技术人员来说，在不背离本 发明精神的范围内所进行的任何显而易见的变化和改进，都应被视为本发明的一部分。
【主权项】
1. 一种环氧树脂纳米微胶囊，其主要由以下原料制备而成：环氧树脂、尿素或三聚氰 胺、甲醛、稀释剂、乳化剂、间苯二酚、氯化钠。2. 根据权利要求1所述的环氧树脂纳米微胶囊，其特征在于，其主要由以下质量配比 的原料制备而成：环氧树脂1份，尿素或三聚氰胺〇. 1~〇. 5份，37 %的甲醛溶液0. 3~ 0. 8份，稀释剂0. 05~0. 2份，乳化剂0. 004~0. 010份，间苯二酚0. 01~0. 03份，氯化钠 0? 01 ~0? 05 份。3. 根据权利要求1或2所述的环氧树脂纳米微胶囊，其特征在于，所述稀释剂包括正丁 醇、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚、692环氧稀释剂中的至少一种。4. 根据权利要求1或2所述的环氧树脂纳米微胶囊，其特征在于，所述乳化剂包括阿拉 伯胶、十二烷基苯黄酸钠、十二烷基磺酸钠中的至少一种。5. 根据权利要求1或2所述的环氧树脂纳米微胶囊，其特征在于，所述环氧树脂纳米微 胶囊的粒径为〇? 41 X IO3 nm~4. 80 X IO3 nm。6. -种环氧树脂纳米微胶囊的制备方法，包括如下步骤： 1) 将37 %的甲醛溶液、尿素或三聚氰胺、用稀释剂稀释过的环氧树脂、乳化剂一起加入 到反应器中，在40~70 °C下搅拌均匀； 2) 往步骤1)所得混合物中加入间苯二酚和氯化钠的水溶液，调节反应体系pH为1~ 3,搅拌条件下，40~70°C恒温反应1~3 h ; 3) 步骤2)所得产物经洗涤、干燥，即得环氧树脂纳米微胶囊。7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，反应体系中，各原料的质量配比为： 环氧树脂1份、尿素或三聚氰胺〇. 3~0. 6份、37 %的甲醛溶液0. 3~0. 8份、稀释剂0. 05~ 〇. 2份、乳化剂0. 01~0. 2份、间苯二酚0. 05~0. 2份、氯化钠0. 01~0. 05份。8. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤2)搅拌的转速为200~1000 r/ min〇9. 根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，所述稀释剂包括正丁醇、乙二醇 丁醚、丙二醇甲醚、692环氧稀释剂中的至少一种。10. 根据权利要求6或7所述的制备方法，其特征在于，所述乳化剂包括阿拉伯胶、十二 烷基苯黄酸钠、十二烷基磺酸钠中的至少一种。
【专利摘要】本发明公开了一种环氧树脂纳米微胶囊及其制备方法。本发明采用原位聚合一步法，以尿素和甲醛作为壁材，环氧树脂为芯材，通过改变芯壁质量比、乳化剂种类、乳化剂质量分数及搅拌速率来控制微胶囊的包覆率、粒径大小及分布情况，制得的环氧树脂纳米微胶囊粒径小、包覆率高、囊壁薄、稳定性和分散性好，可直接应用于自修复材料中，在一定外界条件作用下能够破裂囊壁从而释放出修复剂。
【IPC分类】C09D7/12, C08L61/28, B01J13/18, C08L63/00, C08G12/12, C08L61/24, C08G12/32
【公开号】CN104945847
【申请号】CN201510247150
【发明人】蔡秀兰, 曲爱兰, 符大天
【申请人】广东药学院
【公开日】2015年9月30日
【申请日】2015年5月14日