低铂含量硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末的制作方法
【专利说明】低铂含量硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末
[0001] 相关专利申请的交叉引用
[0002] 本发明要求2012年12月22日提交的日本专利申请No. 2012-280345的优先权， 其内容以引用方式并入本文。
【发明内容】
[0003] 本发明公开了一种低铂含量硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末，其具有按质量 计的相对于有机娃橡胶粉末质量< 3. 5ppm的铂金属含量。本发明还公开了娃氢加成反应 交联性有机硅橡胶粉末的与化妆品原料和与化妆品组合物相关的应用。本发明还公开了一 种制备有机硅橡胶粉末的方法，对有机硅橡胶粉末进行后处理加工，其中目标是降低硅氢 加成反应交联性有机硅橡胶粉末的铂金属含量。
[0004] 有机硅橡胶粉末可通过共混在化妆品组合物中而用于改善化妆品组合物的使用 感觉。有机硅橡胶粉末广泛用作化妆品组合物、外用制剂和准药品的原料，不论体系是油性 的还是水性的。特别是，使用包含铂型金属的硅氢加成反应催化剂的硅氢加成反应交联性 有机硅橡胶粉末因快速固化、易于控制反应和能够选择各种类型的固化条件而广泛用作有 机硅橡胶粉末。
[0005] 硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末的制备方法的示例为：在热空气中喷雾硅氢 加成反应交联性液体有机硅橡胶组合物的同时通过固化而使硅氢加成反应交联性液体有 机硅橡胶组合物固化的方法（参见日本未经审查的专利申请公布No. S59-068333A);以及 在使用表面活性剂将液体有机硅橡胶组合物分散在水中的同时固化液体有机硅橡胶组合 物然后除去水的方法（日本未经审查的专利申请公布No. S62-243621A、日本未经审查的专 利申请公布No. S63-077942A和日本未经审查的专利申请公布No. S64-070558A)。在这里， 在分散在水中的同时固化液体有机硅橡胶组合物的方法因能够以良好的效率制备均匀的 球形有机硅橡胶粉末而是典型的。
[0006] 然而，在已知的制备方法中，铂硅氢加成反应催化剂因交联而被掺入有机硅橡胶 粉末的表面或内部，并因而保留在有机硅橡胶粉末产品中。有机硅橡胶粉末中的铂金属与 其他化妆品原料相反应，导致性质的变化或变臭，并可通过形成铂黑或金属络合物而导致 变色。因此希望尽可能多地降低有机硅橡胶粉末中的铂金属含量，更具体地讲按质量计降 低到总有机硅橡胶粉末的< 3. 5ppm的水平。
[0007] 然而，硅氢加成反应催化剂中所含的铂金属被掺入有机硅橡胶的交联结构中，并 且不可能通过目标在于除去外来物的正常洗涤过程除去铂金属。另外，使用有机溶剂的已 知处理方法具有不能充分降低有机硅橡胶粉末中的铂金属含量的问题。此外，当利用使用 有机溶剂的处理方法时，会出现多种问题，诸如大大加重环境负担、在所得的有机硅橡胶粉 末中留下强刺激性有机溶剂、因溶剂而变臭等。因此，当目标是获得由低铂含量有机硅橡胶 粉末构成的化妆品组合物时，有时可能无法采用使用有机溶剂的处理方法。
[0008] 另一方面，上述已知的参考文献，诸如日本未经审查的专利申请公布 No. S64-070558A和日本未经审查的专利申请公布No. 2010-132878A，提及约1至IOOppm的 钼金属含量可用于固化反应。然而，当将按质量计< 5ppm用于娃氢加成反应时，制备时间 过度延长，而一般来讲，为了实际的有机硅橡胶粉末工业生产过程中的经济性，采用按质量 计约5至20ppm的铂金属含量（参见各种参考文献中的实践例）。如果在工业规模上采用 导致铂含量低于这一水平的反应条件，则由于循环时间的延长，从经济性的角度来看生产 将变得困难。
[0009] 为此，不仅在上述已知的参考文献中未具体公开按质量计具有< 3. 5ppm的铂金 属含量的硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末，而且根据上述已知参考文献的公开内容， 还存在的问题在于无法在实际的工业生产过程中获得低铂含量的硅氢加成反应交联性有 机硅橡胶粉末。
[0010] 此外，这些已知的参考文献公开了这样的用于有机硅橡胶的生产方法，该方法在 使用表面活性剂将有机硅橡胶组合物分散在水中的同时使用含铂金属的硅氢加成反应催 化剂来固化液体有机硅橡胶组合物，之后除去水。然而，既未提及也未建议使用非离子型表 面活性剂的水溶液对所得的有机硅橡胶粉末进行洗涤。
[0011] 此外，在日本未经审查的专利申请公布No. 2010-132877A和日本未经审查的专 利申请公布No. 2010-132878A中，当在固化前向液体有机硅橡胶组合物的乳液添加铂金 属型催化剂时，如果铂金属型催化剂在水中的分散性不良，则提及以通过溶于表面活性 剂而产生的状态作为乳液添加铂金属型催化剂（例如，日本未经审查的专利申请公布 No. 2010-132878A的第0045段）。然而，既未提及也未建议使用非离子型表面活性剂的水 溶液对所得的有机硅橡胶粉末进行洗涤。
【具体实施方式】
[0012] 本发明的目标是提供低铂含量硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末，其能够使用 适用于工业生产的简单方法制备，并且不会不利地影响其他化妆品原料且不会导致变臭和 变色的问题。相似地，本发明的目标是提供低铂含量硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末 的化妆品应用和合适的制备方法。
[0013] 本发明的发明人发现：使用加热到30°C至99°C的温度的至少一种类型的表面活 性剂的水溶液，更可选地包含聚氧乙烯烷基醚或磺化琥珀酸二乙基己基酯钠盐的水溶液， 对通过硅氢加成反应所得的交联性有机硅橡胶粉末进行洗涤，能够极其有效地降低硅氢加 成反应交联性有机硅橡胶粉末中的铂金属含量。
[0014] 本发明的硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末具有按质量计< 3. 5ppm的铂金属 含量。在能够用于工业生产的循环时间范围内和规模上，通过硅氢加成反应所得的未洗涤 有机硅橡胶粉末含有按质量计至少5. Oppm的铂。然而，本发明能够通过使用至少一种类型 的下述表面活性剂的水溶液对所得的有机硅橡胶粉末进行洗涤而实现铂金属含量的降低。
[0015] 虽然本发明的硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末中的铂金属含量按质量计在 0. 0至3. 5ppm的范围内，但使用能够用于工业生产的循环时间和规模，硅氢加成反应交联 性有机硅橡胶粉末中的铂金属含量按质量计通常在1. 5至3. Oppm的范围内，或者按质量计 在1. 6至2. 9ppm的范围内。此外，如果在长时间间隔内重复表面活性剂水溶液的洗涤，则 可能将钼金属含量降低到按质量计〇. 〇至〇. 5ppm。然而，在实践中，当钼金属含量按质量计 彡3. 5ppm(或者按质量计彡3. Oppm，或者按质量计彡2. 6ppm)时，则可以实现本发明的目 标，因为有机硅橡胶粉末中的铂对其他化妆品原料无不利影响，并且不存在变臭和变色。
[0016] 虽然对本发明的硅氢加成反应交联性有机硅橡胶粉末无特别限制，但其平均粒径 通常为0. 1 μ m至10_，或者为0. 1 μ m至1_，或者为0. 1 μ m至500 μ m。该有机娃橡胶粉 末的粒子形状的示例为球形、不规则球形、椭圆形和不规则形状。球形和不规则球形是典型 的。
[0017] 此外，从用作化妆品原料的角度来看，有机硅橡胶粉末通常为不粘的，并当使硅氢 加成反应交联性有机硅橡胶组合物固化形成片状固化产物时，通过JIS A硬度计如JIS K 6301中所规定而测得的橡胶硬度或者在5至99的范围内，或者还在20至70的范围内。特 别是，当橡胶硬度在上述范围内时，所得的有机硅橡胶粉末的聚结受到充分抑制，并且所得 的有机硅橡胶粉末容易具有良好的流动性和分散性，并且具有优异的清洁、光滑和柔软感。
[0018] 对制备未洗涤的有机硅橡胶粉末的方法无特别限制。未洗涤的有机硅橡胶粉末可 通过以下示例方法而制备：通过使包含（A)在分子中具有至少两个烯基基团的有机聚硅氧 烷，（B)在分子中具有至少两个硅键合的氢原子的有机氢聚硅氧烷，和（C)铂基催化剂的硅 氢加成反应交联性有机硅橡胶组合物固化而得到有机硅固化产物，然后使用诸如磨机等粉 碎设备粉碎有机硅固化产物的方法；通过使用诸如喷雾干燥机等喷雾设备将硅氢加成反应 交联性有机硅橡胶组合物在热空气中喷雾而固化硅氢加成反应交联性有机硅橡胶组合物 的方法；以及将硅氢加成反应交联性有机硅橡胶组合物分散在表面活性剂水溶液中并固化 该硅氢加成反应交联性有机硅橡胶组合物的方法。由于能够形成均匀的球形有机硅橡胶粉