具有改善的刚度和流动性的透明薄壁包装材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种高流动性多相聚丙締树脂，其包含丙締均聚物或共聚物基体和在 所述基体中分散的己丙橡胶相和己締均聚物或共聚物，其在刚度、高流动性、在低温下的高 冲击强度和低雾度之间显示良好平衡。本发明还设及用于生产所述多相聚丙締树脂的工 乙。
【背景技术】
[0002] 开发用于冰洪淋包装所需要的在低温下显示高冲击强度的用于透明薄壁包装用 途的高流动性的和刚性的多相共聚物（肥C0)具有挑战性。透明度需要不散射光的小颗粒。 但是，小颗粒对低温冲击强度有害，因为裂纹是低温下的主要变形机理。需要大颗粒诱导裂 纹。克服该个问题的解决方法是通过向肥C0加入适量的聚己締使基体的密度或折射率和 分散相匹配。然而，肥C0应当具有低特性粘度的EPRW便对透明度的改善来说具有良好的 基面。
[0003] 在EP1 358 266中已提出使用包含多相聚丙締/a-締姪共聚物和聚己締或己 締共聚物的聚締姪组合物，但是，在190°C下聚己締的烙体流动速率（MFR)比多相聚丙締的 MFR(230°C)高两倍。
[0004]EP2 338 656公开了包含聚丙締均聚物、聚丙締无规共聚物、2种弹性己丙共聚 物组分和5-25%的己締均聚物或共聚物组分的多相聚丙締组合物。聚丙締均聚物组分的特 性粘度与基体（聚丙締均聚物和聚丙締无规共聚物）的特性粘度的比必须小于1。
[000引EP2 431 416是关于具有刚度和雾度的良好平衡的多相聚丙締组合物。但是，仍 然需要具有改善的冲击性能，尤其在23°C下优选在极低C2C8抗冲改性剂的量的情况下具有 改善的冲击性能的多相聚丙締组合物。
【发明内容】
[0006] 本发明的目的是提供一种显示高流动性、冲击性能和低雾度化aze)的优异平衡 的聚丙締树脂。本发明的另外目的是提供一种通过多重反应阶段工艺可获得的具有上述提 及的特有平衡的聚丙締组合物。
[0007] 本发明是基于如下的发明构思；通过利用丙締均聚物或共聚物基体和低特性粘度 的交叉-双峰（cross-bimodal)己丙共聚物制备无规多相共聚物可W显著改善上述提及的 高流动性、冲击性能和低雾度的平衡。如果将某些聚己締或聚己締和非必须的塑性体的组 合加入多相共聚物，则开发出一种显示良好流动性、良好透明度和足够冲击性能的材料。
[0008] 因此，本发明提供一种具有大于28g/10min的根据ISO1133测定的 MFR(2. 16kg，230°C)的多相聚丙締树脂，其包含；
[0009] 丙締均聚物或共聚物基体（A)和分散在所述基体中的己丙橡胶相炬)，
[0010] 其中，所述多相聚丙締树脂具有
[0011] 72wt%至88wt%的量的在25°C的对二甲苯中的不溶组分狂CU)，其根据ISO 16014-1和16014-4通过GPC分析测量的重均分子量为llO-lWkg/mol，所述在25°C的对二 甲苯中的不溶组分狂CU)含有12.Owt%至21.Owt%的量的源于己締的单体单元，和
[0012] 15wt%至25wt%的量的在25°C的对二甲苯中的可溶组分狂CS)，其根据DINEN ISO1628-1和1628-3测定的特性粘度为1.4至2.Odl/g，并由40wt%或更多的量的丙締 单体单元组成，并且具有在-60至-50°C的范围内在XCS组分组成的压模样品上根据ISO 6721-7通过DSC测量的玻璃化转变温度Tg。
[0013] 出人意外的发现本发明的多相聚丙締树脂显示高流动性、尤其在低温下的良好的 冲击性能并同时显示低雾度值。进一步出人意外的发现所述多相聚丙締树脂，通过避免粘 附至模具和所得制品的粗趟表面上的注塑成型可W制成超薄壁制品。
[0014] 术语"聚丙締"指丙締均聚物或共聚物或者该样的丙締均聚物或共聚物的混合物。
[0015] 术语"多相聚丙締树脂"指包括多相聚丙締和低密度聚己締的多相组合物。
[0016] 术语"均聚物或共聚物基体"指在下述条件下基本上不溶于对二甲苯的材料。
[0017] 术语"己丙橡胶相"指在下述条件下基本上分散于所述基体中并且溶于对二甲苯 的材料。
[0018] 术语"多相聚丙締组合物"指由本发明的多相聚丙締树脂和至少一种成核剂和/ 或至少一种添加剂和/或至少一种改性剂组成的材料。
[0019] 术语"己丙橡胶"指可溶于冷的对二甲苯中并且具有在-10°C至-70°C之间的玻 璃转化温度的基本上无定型的己丙共聚物。
[0020] 在25°C的对二甲苯中的不溶组分（XCU)指在25°C和101化化的压力下不溶于对 二甲苯的聚丙締树脂组分，其代表大部分等规丙締均聚物或共聚物和高度结晶的聚己締。
[0021] 进一步优选的是，根据ISO16014-1和16014-4通过GPC测定的XCU组分的重均分 子量为120至18化g/mol，更优选为125至18化g/mol，还更优选为130至17化g/mol，最 优选为135至160kg/mol，并且数均分子量M。为24至37kg/mol，更优选为20至40kg/mol， 最优选为25至35kg/mol。
[0022] 所述XCU-组分优选由14wt%至21wt%，更优选由16wt%至21wt%并且最优选由 17wt%至21wt%的量的己締单体单元组成。
[0023] 在优选的实施方式中，所述XCU组分W多相聚丙締树脂的76wt%至86wt%，更优 选76wt%至85wt%，甚至更优选76wt%至84wt%，最优选77wt%至84wt%的量存在。
[0024] 在对二甲苯中的可溶组分狂C巧指在25°C和101化化的压力下可溶于对二甲苯的 聚丙締树脂的组分，其代表大部分无定形己丙共聚物。
[00巧]根据本发明的XCS组分优选包含两种亚组分（a)和化）。优选地，根据本发明的XCS组分由两个亚组分（a)和化）组成。甚至更优选亚组分（a)和化）是原位混合的。所 述亚组分（a)和化）优选为如后面所述可获得。
[0026] 在优选的实施方式中，所述XCS组分W多相聚丙締树脂的14wt%至24wt%，更优 选15wt%至24wt%，甚至更优选16wt%至24wt%，最优选16wt%至23wt%的量存在。
[0027] 根据本发明的包含两个亚组分（a)和化）的XCS组分优选具有1.3至2.Odl/g，更 优选为1. 4至1. 9dl/g，并且最优选为1. 5至1. 8dl/g的根据DINENISO1628-1和1628-3 测定的总特性粘度。
[0028] 进一步优选的是所述XCS组分具有135至17化g/mol，更优选为140至17化g/mol， 甚至更优选为145至16化g/mol并且最优选为145至16化g/mol的重均分子量M,。
[0029] 所述XCS组分进一步优选具有大于4,更优选具有大于4. 5并且最优选具有大于 4. 6 的Mw/Mn。
[0030] 所述XCS-组分优选由小于等于60wt%的量的己締单体单元组成。更优选地，所 述XCS-组分由40wt%至55wt%的量的己締单体单元组成。最优选地，所述XCS-组分由 42wt%至53wt%的量的己締单体单元组成。
[0031] 所述XCS-组分优选具有-59至-5rc，并且更优选具有-57至-52°C的玻璃转 化温度。
[0032] 根据本发明的多相聚丙締树脂具有大于28g/10min，优选大于30g/10min，甚至更 优选大于32g/10min并且最优选大于34g/10min的根据ISO1133测定的烙体流动速率 MFR(2. 16kg，230°C)，因此显示聚丙締树脂的高流动性，即，优异的可加工性。根据本发明的 多相聚丙締树脂的烙体流动速率MFR(2. 16kg，230°C)通常将不高于200g/10min。
[0033] 根据本发明的多相聚丙締树脂具有样品大于lOOOMPa，优选大于1050MPa，甚至 更优选大于11 lOMPa的根据ISO 527-2测定的拉伸模量，所述拉伸模量是在根据ENISO 1873-2制备的lB(F3/4)型的注塑样品上测定的。
[0034] 根据本发明的多相聚丙締树脂的拉伸模量通常将不高于5000MPa。
[0035] 根据本发明的多相聚丙締树脂优选具有26.Owt%至34.Owt%，更优选为 27.Owt%至33.Owt%并且最优选为28.Owt%至32.Owt%的己締含量。
[0036] 在本发明的优选的实施方式中，由所述多相聚丙締树脂组成的样品优选具有至 少6.化J/m2,更优选具有至少7.化J/m2,还更优选具有至少7. 5kJ/m2,并且最优选具有至少 8.OkJ/m2的在+23°C下的却贝切口冲击强度。
[0037] 在本发明的优选的实施方式中，由所述多相聚丙締树脂组成的样品优选具有不超 过20kJ/m2,更优选具有不超过15kJ/m2,并且最优选具有不超过12kJ/m2的在+2：rC下的却 贝切口冲击强度。
[003引此外，由所述多相聚丙締树脂组成的样品具有至少1.5kJ/m2,更优选具有至少 1. 8kJ/m2,还更优选具有至少2.化J/m2,并且最优选具有至少2.化J/m2的在-20°C下的却贝 切口冲击强度。
[0039] 根据本发明的由所述多相聚丙締树脂组成的样品具有不超过8.化J/m2,更优选具 有不超过6.化J/m2,还更优选具有不超过5.化J/m2,并且最优选不超过3.化J/m2的在-20°C 下的却贝切口冲击强度。
[0040] 更进一步，由所述多相聚丙締树脂组成的样品优选具有至少16J，更优选至少 18J，还更优选至少20J，最优选至少22J的在+23°C下根据ISO6603-2测定的戳穿能，且具 有至少20J，更优选至少22J，甚至