明的偏 二氣乙締共聚物，然后将其与能够溶解该偏二氣乙締共聚物的溶剂结合，并且加入颗粒活 性材料。
[0030] 通过W上任一方法形成的浆料，通过本领域内已知的多种手段施加在导电基片的 至少一个表面上，并且优选地两个面的表面上，如通过刷子、漉、喷墨、橡皮滚子、泡沫涂布 机、帘幕涂覆、真空涂覆、或喷洒。该导电基片总体上是薄的，并且通常由W下各项组成：锥 片、金属（如侣、铜、裡、铁、不诱钢、儀、铁、或银）的筛或网。然后将该涂覆的导电基片干燥 W形成有粘性的复合的电极层，然后可W将其压延，W提供在非水型电池中可用的互连的 复合的电极。
[0031] W上描述的涂覆水型和/或溶剂型浆料的电极二者可W任选地在高溫下般烧W 达到高粘着强度。该干燥的电极可W可任选地在高压和高溫下经受压延W进一步改进电极 的粘附性。
[00础 实例
[0033] 连例 1:
[0034] 向7. 5升的不诱钢反应器加入4000g的水和2. 5g的作为表面活性剂的PLUR0NIC 31R1。将该混合物用氣气吹扫并揽拌0.5小时。使该反应器密闭，同时继续揽拌，并且将该 反应器加热到83°C。向该反应器加入偏二氣乙締至650磅/平方英寸的压力；W480g/hr 加入由0. 85wt. %的过硫酸钟和0. 85%wt%的乙酸钢组成的水性引发剂溶液W启动该反 应并且然后贯穿该反应的剩余部分将该引发剂溶液的进料速度设为约60.Og/h。如在表1 中呈现的，通过W预定的比率加入根据需要的偏二氣乙締和乙酸乙締醋来将该反应压力维 持在650磅/平方英寸。在将总共2000g的VDF加入该反应器之后停止单体进料。继续揽 动持续10分钟的时间，并且维持该溫度。中断揽动和加热。在冷却到室溫后，排出过剩的 气体，并且通过一种不诱钢网使该反应器排空胶乳。进行该胶乳的固体重量测量，并且基于 向该反应器进料的偏二氣乙締和乙酸乙締醋的重量来确定聚合物产量。基于偏二氣乙締单 体的重量来报告过硫酸钟（它用于将单体转换为聚合物）的量。
[0035]表1
[0036]
[0037] 基于沉降特征来评估乳胶稳定性；例如，甚至在环境条件下储存300天之后，具有 6%VAc的乳胶不沉降。
[0038] 用包括单模35mW激光二极管的Nicomp型380亚微米粒度仪W639皿的波长来测 定分散体的粒度。
[0039] 在装配有5mmTX0探头的化址erDRX500 (11. 75T)上采集NMR分析1H和 19F谱。通过在80°C下在"干"DMS0-d6中溶解来制备样品。"干"是指来自内含物从未 暴露于空气的单一小瓶。制成约O.lwt%的溶液。在该DMS0溶剂中残留的水与该异区 (isoregic) -C肥-的区域之间可能会有某些重叠，因此来自小瓶的DMS0-d6用来保证该溶 剂中是可能的最低的水量。通过在50°C下运行用于数据采集运些样品来采集NMR光谱。 在iH-NMR中乙酸乙締醋的峰归属是对于单态（-VDF-VAC-VDF-)的5. 5ppm、对于二单元组 (-VDF-VAc-VAc-VDF-)的 5. ：3ppm、W及对于S单元组或更高的 4. 9ppm。
[0040] 根据ASTMD451-97使用带有中冷器II附件的化rkinElmer7DSC装置进行测 量该结晶含量和烙融溫度的DSC扫描。该仪器装备有干燥箱，其中N2吹扫贯穿该干燥箱。 使用了 9mg至lOmg的样品，并且运些样品在侣盘中卷曲。在S步循环中进行该DSC运行。 该循环开始于-5〇°C，接着Wl〇°C/min斜坡式上升到250°C并保持10分钟。然后Wl〇°C/ min的速率将运些样品冷却到-50°C，并且然后Wl〇°C/min的速率再加热到250°C。
[0041] 在树脂分离之后，根据ASTMD3835在230°CW及lOOs-1下测定树脂的烙体粘度。 [004引表2
[0043]
[0044] 1.通过iH-NMR在5. 5ppm、5. 3ppm、W及4. 9ppm处测量的结合到氣聚合物中的VAc 的总量％
[004引 2.通过iH-NMR测量的归属于（-VDF-VAC-VDF-)的VAc峰中5. 5ppm峰的％
[0046] 3.通过iH-NMR测量的归属于（-VDF-VAc-VAc-VDF-)的VAc峰中 5. ：3ppm峰的 ％
[0047] 4.在室溫下在5 %浓度的NMP中的溶液粘度
【主权项】
1. 一种无规共聚物，包含从75至99. 95摩尔百分比的一种或多种含氟单体、以及0. 05 至25摩尔百分比的具有式CH2=CH-O-(CO)-Rn的一种或多种乙烯基酯，在该式中Rn是氢 原子或C1 4直链或支链烃，并且其中至少40摩尔百分比的该乙烯基酯单体单元作为在两个 含氟单体单元之间的单个单体单元存在于该共聚物中。2. 如权利要求1所述的无规共聚物，其中所述含氟单体选自由以下各项组成的组：偏 二氟乙烯（VDF)、氟乙烯（VF)、三氟乙烯、四氟乙烯（TFE)、乙烯-四氟乙烯、三氟氯乙烯 (CTFE)和六氟丙烯（HFP)、以及它们的混合物。3. 如权利要求1所述的无规共聚物，其中所述共聚物是亲水共聚物。4. 如权利要求1所述的无规共聚物，其中所述含氟单体包含从70到100重量百分比的 偏二氟乙稀。5. 如权利要求1所述的无规共聚物，其中所述乙烯基酯包含乙酸乙烯酯。6. 如权利要求1所述的无规共聚物，其中该乙烯基酯单体单元的摩尔百分比是从0. 5 至15摩尔百分比。7. 如权利要求6所述的无规共聚物，其中该乙烯基酯单体单元的摩尔百分比是从1至 10摩尔百分比。8. -种用于形成如权利要求1所述的无规共聚物的方法，该方法包括以下步骤 a) 进料初始单体进料，该初始单体进料包含含氟单体，并且 b) -旦聚合作用已经开始，将该乙烯基酯单体与含氟单体共连续地减量进料到该反应 器中。9. 如权利要求8所述的方法，其中所述初始单体进料由含氟单体组成。10. 如权利要求8所述的方法，其中仅非氟化的表面活性剂在该聚合方法中使用。11. 一种包含如权利要求1所述的含氟聚合物的材料。12. 如权利要求11所述的材料，其中所述材料选自滤膜、中空纤维过滤装置、以及在形 成非水溶剂型二次电池或电容器电极中使用的浆料粘合剂。13. 如权利要求12所述的材料，其中所述浆料粘合剂是包含以下各项的水基浆料： a) 从0. 2至150份的如权利要求1所述的氟聚合物； b) 从10至500份的一种或多种粉末状的形成电极的材料； c) 可任选地从0至10份的一种或多种增稠剂； d) 可任选地，一种或多种pH调节试剂； e) 可任选地从0至10份的一种或多种添加剂，这些添加剂选自由抗沉降剂与表面活性 剂组成的组； f) 可任选地从0至5份的一种或多种湿润剂； g) 可任选地从0至150份的一种或多种短效的助黏附剂； h) 100份的水； 所有的份都是基于100重量份水的重量份，并且其中该组合物不包括含氟表面活性 剂。14. 如权利要求12所述的材料，其中所述浆料粘合剂是溶剂基浆料，该溶剂基浆料包 含以下各项： a)从0. 1至150份的如权利要求1所述的氟聚合物； b) 从10至500份的一种或多种粉末状的形成电极的材料； c) 100份的能够溶解所述氟聚合物的溶剂。
【专利摘要】本发明涉及新颖的直链的半结晶氟聚合物，该半结晶氟聚合物含有0.5至25的摩尔百分比的至少一种乙烯基酯单体单元。至少40摩尔百分比的该乙烯酯单体单元作为在两个含氟单体单元之间的单一单体单元(不是二单元组或三单元组或更大的单元组)存在于该共聚物中。本发明还涉及用于形成该含氟单体/乙烯基酯共聚物的方法。本发明的氟聚合物可以用于受益于官能氟聚合物的应用，包括作为粘合剂，或者用于形成亲水性膜和中空纤维中。
【IPC分类】C08F214/18
【公开号】CN105026443
【申请号】CN201480013301
【发明人】R·阿明-萨纳伊
【申请人】阿科玛股份有限公司
【公开日】2015年11月4日
【申请日】2014年3月7日
【公告号】WO2014149911A1