. 0, 19. 4 ;HRMS(EI)Calcd.forC20H15N: [IT]， 269. 1204.化11]1(1 :m/z269. 1208. 实施例11 2-甲基-6-氣-4-苯基哇嘟的合成方法如下：在反应容器中加入对氣苯胺 0. 5mm〇U55. 5mg)，1-苯基-1，3-下二酬 0. 5mmol(81mg)，催化剂AgOTfO.OOSmmol(1. 29mg) 和册Tf0.01mmol(1.5mg)，甲苯2血。在120°C油浴中反应24小时，冷却至室溫，加水泽 灭反应，用乙酸乙醋洗涂=次，分液，合并有机层，活性炭脱色，过滤，无水硫酸钢干燥，减压 浓缩，产品经过柱层析纯化，洗脱剂为石油酸：乙酸乙醋=10:1(v/v)，得到白色固体产品， 产率 72%，纯度为 99. 7%。1HNMR(400MHz，CDCI3)《卵m:7. 54 (d，方7. 2Hz，2H)，7. 38-7. 42 (t， 2H)，7. ：34(m，IH)，7. 07(m，IH)，6. 95-7. 00(m，2H)，6. 77(s，IH) ;1化匪RdOOMHz，CDCI3) 《卵m:159. 3, 156. 9,144. 4, 142. 3, 139. 7, 128. 7, 127. 3, 127. 2, 120. 9, 120.6, 116. 1， 115. 9,112. 3,21. 7;HRMS巧I)Calcd.forCieHizFN:[]T]，237. 0954.Found:m/z237. 0952. 实施例12 6-甲氧基-2,4-二苯基哇嘟的合成方法如下：在反应容器中加入对甲氧基苯胺 0. 5mmol(61. 5mg)，1-苯基-1，3-下二酬 0. 5mmol(81mg),催化剂AgOTfO.OOSmmol(1. 29mg) 和册Tf0.01mmol(1.5mg)，甲苯2血。在120°C油浴中反应24小时，冷却至室溫，加 水泽灭反应，用乙酸乙醋洗涂=次，分液，合并有机层，活性炭脱色，过滤，无水硫酸钢干 燥，减压浓缩，产品经过柱层析纯化，洗脱剂为石油酸：乙酸乙醋=10:1(v/v)，得到白色固 体产品，产率 97%，纯度为 99. 9%。1HNMR(400MHz，CDCI3)《卵m:8. 20(t，3H)，7. 81(t，lH)， 7. 53-7. 62(m，7H)，7. 42-7. 49(m，2H)，7. 22(d，方3.OHz，IH)，3. 83(s，3H) ;"CMffi(100MHz， CDCI3)《邮m:157. 9, 154. 5, 147.8, 145. 1，139.8, 138. 9, 131.8, 129. 5, 129. 1，128. 9， 128. 8,128. 4,127. 4,126.8,121. 9,119. 6,103. 8,55. 4 ;HRMS(EI)Calcd.forC22H口NO: [IVT]，311. 1310.化11]1(1 :m/z311. 1304. 实施例13 哇嘟衍生物的合成方法如下：在反应容器中加入苯胺0. 5mmol(46. 5mg)，二苯甲酯甲 烧 0.5mmol(112mg)，催化剂AgOTfO.OOSmmol(1. 29mg)和册Tf0. 01mmol(1. 5mg)，二 氧六环3mL。在120°C油浴中反应24小时，冷却至室溫，加水泽灭反应，用乙酸乙醋洗涂S 次，分液，合并有机层，活性炭脱色，过滤，无水硫酸钢干燥，减压浓缩，产品经过柱层析纯 化，洗脱剂为石油酸：乙酸乙醋=10 :1 (v/v)，得到白色固体产品，产率95%，纯度为99. 9%。 iHNMR巧OOMHz，CDCy卵m:8. 43(d，方8. 0Hz，lH)，8. 34(d，方8. 0Hz，2H)，8. 00(d，方8.甜Z， 1H)，7. 92 (s，lH)，7.80 (t，lH) ,7.51-7. 64 (m，9H);"CNMR巧OOMHz，CDCls) : 156. 90,149. 23， 149. 05,139. 77,138. 56,130. 35,129. 70,129. 60,129. 50,128. 96,128. 72,128. 52,127. 75， 126. 47,125. 92,125. 75,119. 39;HRMS(El)Calcd.forCz化sN: [IT]，281. 1207 ;Found: 281. 1204. 实施例14 6-甲氧基-2,4-二苯基哇嘟的合成方法如下：在反应容器中加入对甲氧基苯胺 0. 5mmol(61. 5mg)，1-苯基-1，3-下二酬 0. 5mmol(81mg),催化剂AgOTfO.OOSmmol(2. 06mg) 和册Tf0.012mmol(1.8mg)，四氨巧喃2血。在120°C油浴中反应24小时，冷却至室溫， 加水泽灭反应，用乙酸乙醋洗涂=次，分液，合并有机层，活性炭脱色，过滤，无水硫酸钢干 燥，减压浓缩，产品经过柱层析纯化，洗脱剂为石油酸：乙酸乙醋=10:1(v/v)，得到白色固 体产品，产率86%，纯度为 99.8%。1HNMR(400MHz，CDCI3)《卵m:8. 20(t，3H)，7. 81(t，lH)， 7. 53-7. 62(m，7H)，7. 42-7. 49(m，2H)，7. 22(d，方3.OHz，IH)，3. 83(s，3H) ;"CMffi(100MHz， CDCI3)《邮m:157. 9, 154. 5, 147.8, 145. 1，139.8, 138. 9, 131.8, 129. 5, 129. 1，128. 9， 128. 8,128. 4,127. 4,126.8,121. 9,119. 6,103. 8,55. 4 ;HRMS(EI)Calcd.forC22H口NO: [IVT]，311. 1310.化11]1(1 :m/z311. 1304。
【主权项】
1. 一种利用芳香胺、二酬合成哇嘟衍生物的方法，其特征在于：在=氣甲横酸银和= 氣甲横酸的存在下，由式I所示的芳香胺化合物和式II所示的二酬化合物反应合成式III所 示的哇嘟衍生物， 式I其中， Ri选自氨、面素、硝基、C1-C4的烷基、C1-C4的面代烷基、C1-C4的烷氧基、C1-C4的面代烧 氧基中的一种，取代基位于邻位、间位或对位，或，式I所示的芳香胺化合物为糞胺； 尺2选自氨、C 的烷基、C 的烷氧基、芳基中的一种； 尺3选自芳基； 当Rz和R3同为芳基时，R3的电子云密度比R2大； 面素为氣、氯、漠或舰的取代基。2. 如权利要求1所述的利用芳香胺、二酬合成哇嘟衍生物的方法，其特征在于：Ri选自 氨、面素、甲基、面代甲基、甲氧基中的一种，取代基位于邻位、间位或对位；Rz选自甲基或苯 基；Rs选自苯基。3. 如权利要求1所述的利用芳香胺、二酬合成哇嘟衍生物的方法，其特征在于：所述式 I所示的芳香胺化合物为苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、邻氣苯胺、间氣苯胺、间氯甲基苯 胺、间=氣甲基苯胺、对氣苯胺或对甲氧基苯胺。4. 如权利要求1所述的利用芳香胺、二酬合成哇嘟衍生物的方法，其特征在于：所述式 II所示的二酬化合物为1-苯基-1，3-下二酬或二苯甲酯甲烧。5. 如权利要求1所述的利用芳香胺、二酬合成哇嘟衍生物的方法，其特征在于：所述 式III所示的哇嘟衍生物为2-甲基-4-苯基哇嘟、2,8-二甲基-4-苯基哇嘟、2, 7-二甲 基-4-苯基哇嘟、2-甲基-6-甲氧基-4-苯基哇嘟、2-甲基-8-氣-4-苯基哇嘟、2-甲 基-8-氯-4-苯基哇P林、2-甲基-7-氣-4-苯基哇P林、2-甲基-7-氯-4-苯基哇P林、2-甲 基-7-S氣甲基-4-苯基哇嘟、2-甲基-4-苯基苯并比]哇嘟、2-甲基-6-氣-4-苯基哇 嘟或6-甲氧基-2, 4-二苯基哇嘟。6. 如权利要求1所述的利用芳香胺、二酬合成哇嘟衍生物的方法，其特征在于，具体步 骤如下：在反应容器中按摩尔比1:1依次加入式I所示的芳香胺化合物和式II所示的二酬 化合物，接着加入溶剂2~6mL/mmol芳香胺，加入催化剂S氣甲横酸银和S氣甲横酸，催化 剂的加入量分别为芳香胺摩尔量的0.8~2%和1. 8~3%，115~125°C油浴中反应18~24小时， 冷却至室溫，萃取，减压浓缩，产品经柱层析纯化，得到哇嘟衍生物产品。7. 如权利要求6所述的利用芳香胺、二酬合成哇嘟衍生物的方法，其特征在于：所述溶 剂为甲苯、二氧六环或四氨巧喃。8. 如权利要求7所述的利用芳香胺、二酬合成哇嘟衍生物的方法，其特征在于：所述溶 剂为甲苯。9. 如权利要求6所述的利用芳香胺、二酬合成哇嘟衍生物的方法，其特征在于：所述柱 层析纯化的条件为，洗脱剂为石油酸和乙酸乙醋的混合物，石油酸和乙酸乙醋的体积比为
【专利摘要】本发明提供了一种利用芳香胺、二酮合成喹啉衍生物的方法，属于喹啉衍生物的合成技术领域。一种利用芳香胺、二酮合成喹啉衍生物的方法，在三氟甲磺酸银和三氟甲磺酸的存在下，由芳香胺化合物和二酮化合物反应合成喹啉衍生物，反应通式如下：？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？？。与现有技术相比，本方法不仅能够适用于大量的官能团，而且操作简单、产率高，产物结构单一，便于分离和提纯、安全廉价、污染小。
【IPC分类】C07D215/12, C07D215/18, C07D221/10, C07D215/06, C07D215/20
【公开号】CN105198806
【申请号】CN201510699794
【发明人】徐学锋, 张旭, 柳文敏, 孙如中, 闫彦磊
【申请人】南阳师范学院
【公开日】2015年12月30日
【申请日】2015年10月26日