)，1.09 (3H，s)，1.05，1.57 (2H)；
0.96 (3H，s)，0.95 (3H，s)，0.80 (3H，s) ,0.76,1.50 (2H)，0.68 (IH).
[0031]13C匪R(C5D5N，125MHz，ppm): δ 131.2，126.8，106.6，105.6,89.4,73.5,71.4，28.6,27.6,27.3，18.2，17.5，17.1，16.9，16.8.
[0032]MALD1-TOF-MS(C42H72013,785.01):807.51([M+Na]+).
[0033]Rh2:
[0034]IH-NMR(C5D5N，500MHz，ppm) 5.32 (1H，t，J = 7.2Hz)，4.23 (1H，d，J = 7.8Hz)，
1.66 (2H，m)，1.63 (2H，m)，1.55 (2H，s)，1.50 (3H，s)，1.44 (2H，m)，1.32 (3H，s)，1.05 (3H，s)，1.00 (3H，s)，0.98 (3H，s)，0.81 (3H，s)。
[0035]13CNMR(C5D5N，125MHz，ppm) 130.86，126.45，107.11，88.89，78.90，78.52，75.94，73.05，72.01，71.11，63.21，56.49，54.95，51.83，50.51，48.71，40.13，39.81，39.25，37.09，36.01，35.27，32.20，31.46，28.28，27.22，26.97，26.85，25.92，23.12，18.57，17.79，17.15，16.91，16.48，15.95.
[0036]ES1-MS:m/z 645.51[M+Na]+，621.42[M_H]。
[0037]实施例2
[0038]三七叶总皂苷的微波酸性快速水解:将纯度大于80 %的三醇组人参皂苷，加8倍量的4M醋酸中，在1000W微波反应器中于100°C水解15分钟。反应液冷至室温，上树脂柱AB8吸附，水洗至PH6.8，顺序用20%、60 %、80 %、95 %乙醇进行洗脱，洗脱液混合，浓缩干燥，所得产品即为含人参皂苷Rg3、Rh2的混合物，Rg3的含量为28%，Rh2的含量为31%，该混合物经进一步分离得到Rg3、Rh20
[0039]实施例3
[0040]三七叶总皂苷的微波酸性快速水解:将纯度大于80%的三醇组人参皂苷12g，加10mL的2M盐酸中，在800W微波反应器中于100°C水解20分钟。
[0041]纯化:反应液冷至室温，上树脂柱AB8吸附，水洗至PH6.8，顺序用20%、60%、80%、95%乙醇进行洗脱，洗脱液混合，浓缩干燥，所得产品即为人参皂苷Rg3、Rh2的混合物，该混合物经进一步分离得到0.43g的Rg3和0.52g的Rh2。
[0042]实施例4
[0043]三七叶总皂苷的微波酸性快速水解:将纯度大于80%的三醇组人参皂苷12g，加120mL的4M盐酸中，在1000W微波反应器中于100°C水解15分钟。
[0044]纯化:反应液冷至室温，上树脂柱AB8吸附，水洗至PH6.8，顺序用20%、60%、80%、95%乙醇进行洗脱，洗脱液混合，浓缩干燥，所得产品即为含人参皂苷Rg3、Rh2的混合物，该混合物经进一步分离得到0.44g的Rg3和0.47g的Rh2。
[0045]实施例5
[0046]三七叶总皂苷的微波酸性快速水解:将纯度大于80%的三醇组人参皂苷15g，加入8倍量(于三七叶总皂苷而言)的盐酸，盐酸的浓度为0.9M，在800W微波反应器中于100 °C水解20分钟。
[0047]纯化:反应液冷至室温，上树脂柱AB8吸附，水洗至PH6.8，顺序用20%、60%、80%、95%乙醇进行洗脱，洗脱液混合，浓缩干燥，所得产品即为人参皂苷Rg3、Rh2的混合物，该混合物经进一步分离得到0.55g的Rg3和0.57g的Rh2。
[0048]实施例6
[0049]三七叶总皂苷的微波酸性快速水解:将纯度大于80%的三醇组人参皂苷15g，加入5倍量(于三七叶总皂苷而言)的盐酸，盐酸的浓度为2M，在800W微波反应器中于50°C水解60分钟。
[0050]纯化:反应液冷至室温，上树脂柱AB8吸附，水洗至PH6.8，顺序用20%、60%、80%、95%乙醇进行洗脱，洗脱液混合，浓缩干燥，所得产品即为人参皂苷Rg3、Rh2的混合物，该混合物经进一步分离得到0.35g的Rg3和0.5Ig的Rh2。
[0051]实施例7
[0052]三七叶总皂苷的非微波酸性水解:将纯度大于80%的三醇组人参皂苷2.4g，加600毫升的50%醋酸中，在70°C水解12小时。
[0053]纯化:反应液冷至室温，上树脂柱AB8吸附，水洗至PH6.8，顺序用20%、60%、80%、95%乙醇进行洗脱，洗脱液混合，浓缩干燥，所得产品即为含人参皂苷Rg3、Rh2的混合物，经硅胶板进一步纯化(氯仿:甲醇9: 1-9: 5)，获得22mg的Rg3和34mg的Rh2。
[0054]上述实施例2-7制备的Rg3、Rh2经结构确认，与实施例1制得的Rg3、Rh2相同。随着无机酸的用量与浓度，水解温度与时间的不同，Rg3的收率波动明显(实施例6)。本发明使用微波水解三七叶总皂苷制备Rg3和Rh2，相对于传统的酸碱水解法(实施例7)，收率明显提升，具有很强的现实意义。
【主权项】
1.一种用三七叶总皂苷制备人参皂苷Rg3，Rh2的方法，包括将三七总皂苷微波水解和纯化步骤，其特征在于: 所述微波水解为在I份三七总皂苷中加入5-10份无机酸的水溶液，在微波反应器中于温度50-103 °C水解5-60分钟；所述无机酸的浓度为0.2-4M ; 所述纯化步骤为水解反应液快速冷到室温，用大孔吸附树脂层析脱酸，先用水洗脱至流出液为中性，然后用浓度为20-95%的乙醇洗脱，直至薄层色谱检测无紫色斑点，最后浓缩得到人参皂苷Rg3、Rh2。2.如权利要求1所述方法，其特征在于:所述三七叶总皂苷为纯度大于75%的三七叶皂苷。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述无机酸选自盐酸、硫酸、醋酸中的一种或几种组合。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述纯化步骤中乙醇洗脱为梯度洗脱，洗脱顺序为依次用20 %、60 %、80 %、95 %乙醇进行洗脱。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述三七叶皂苷为三醇组人参皂苷。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述无机酸为盐酸，所述用量为7?9份，无机酸的浓度为0.5?2M，水解温度为70-100°C，水解时间为10_50min。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于:所述醋酸的用量为7?8份，醋酸的浓度为.0.7?1.0M，水解温度为80-100°C，水解时间15_25min。
【专利摘要】本发明公开了一种用三七叶总皂苷制备人参皂苷Rg3，Rh2的方法，包括将三七总皂苷微波水解和纯化步骤，其中微波水解为在1份三七总皂苷中加入5-10份无机酸的水溶液，无机酸的浓度为0.2-4M；在微波反应器中于温度50-103℃水解5-60分钟；然后用大孔吸附树脂层析脱酸，洗脱、浓缩得到人参皂苷Rg3、Rh2。本发明在酸水水解的基础上，联合使用微波强化选择性水解，导致完全水解的时间大大缩短；而且还意外发现微波水解三七茎叶总皂苷时，制备得到的Rg3、Rh2比普通酸碱水解得到的收率大大提高，且催化剂酸的用量明显减少。
【IPC分类】C07J17/00
【公开号】CN105218613
【申请号】CN201510726006
【发明人】李维莉, 史琤, 黄文忠
【申请人】昆明学院
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2015年10月23日