氧树脂。
[0075]测得该液体双酚A型环氧树脂的环氧当量为180.6g/eq，可水解氯含量为387ppm，无机氯含量为5ppm，旋转粘度为8153mPa.s，挥发分含量为0.20%, Mn=164, Mw=193,纯度为
87.27%。
[0076]实施例7
在氮气氛围中，将92.34g环氧氯丙烷、114g双酚A和11.4g甲基异丁基酮混合，加热至80°C，待双酚A完全溶解后，加入2.15g质量百分含量为70%的碳酸氢钾水溶液，反应5小时，得到反应液。
[0077]在70°C，lOOkPa，在上述反应液中通过蠕动泵匀速滴加52.9g质量百分含量为70%的碳酸氢钾水溶液，反应10小时后，在100°C，2kPa，除去过量的环氧氯丙烷，得到混合物。
[0078]将上述混合物溶于114g环己酮中，水洗、分液，取有机层，在50°C，在上述有机层中加入30g质量百分含量为5%的碳酸氢钾水溶液，反应0.5小时，再加入11.4g环己酮和3g质量百分含量为50%的碳酸氣钾水溶液,反应0.5小时,得到反应混合液。
[0079]在50°C，将上述反应混合液水洗至中性，分液，取有机层，在100°C，2KPa减压蒸馏分离出溶剂，得到低粘度高品质液体双酚A型环氧树脂。
[0080]测得该液体双酚A型环氧树脂的环氧当量为184.lg/eq，可水解氯含量为365ppm，无机氯含量为5ppm，旋转粘度为7966mPa.s，挥发分含量为0.14%，Mn=164，Mw=195，纯度为
87.35%。
[0081]实施例8
在氮气氛围中，将467.4g环氧氯丙烷、114g双酚A和0.57g苄基三甲基氯化铵混合，加热至30°C，待双酚A完全溶解后，加入17.4g质量百分含量为70%的碳酸氢钠水溶液，反应1小时，得到反应液。
[0082]在40°C，lOKPa，在上述反应液中通过蠕动泵匀速滴加109.2g质量百分含量为70%的碳酸氢钠水溶液，反应2小时后，在200°C，50kPa，除去过量的环氧氯丙烧，得到混合物。
[0083]将上述混合物溶于570g甲苯中，水洗、分液，取有机层，在100°C，在上述有机层中加入24g质量百分含量为50%的碳酸氢钠水溶液，反应5小时，再加入0.57g环己酮和24g质量百分含量为50%的碳酸氣钠水溶液，反应5小时，得到反应混合液。
[0084]在100°C，将上述反应混合液水洗至中性，分液，取有机层，在200°C，50kPa减压蒸馏分离出溶剂，得到低粘度高品质液体双酚A型环氧树脂。
[0085]测得该液体双酚A型环氧树脂的环氧当量为183.2g/eq，可水解氯含量为305ppm，无机氯含量为5ppm，旋转粘度为7796mPa.s，挥发分含量为0.16%，Mn=163，Mw=193，纯度为
88.26%ο
[0086]实施例9
在氮气氛围中，将228g环氧氯丙烷、114g双酚A和3g水混合，加热至50°C，待双酚A完全溶解后，加入15g质量百分含量为20%的氣氧化钠水溶液,反应2小时,得到反应液。
[0087]在55°C，50kPa，在上述反应液中通过蠕动泵匀速滴加165g质量百分含量为20%的氢氧化钠水溶液，反应10小时后，在200°C，lOkPa，除去过量的环氧氯丙烷，得到混合物。
[0088]将上述混合物溶于200g甲苯中，水洗、分液，取有机层，在65°C，在上述有机层中加入9.5g质量百分含量为20%的氢氧化钠水溶液，反应2小时，再加入lg 丁酮和23g质量百分含量为20%的氢氧化钠水溶液,反应4小时，得到反应混合液。
[0089]在50°C，将上述反应混合液水洗至中性，分液，取有机层，在200°C，lOkPa减压蒸馏分离出溶剂，得到低粘度高品质液体双酚A型环氧树脂。
[0090]测得该液体双酚A型环氧树脂的环氧当量为183.3g/eq，可水解氯含量为299ppm，无机氯含量为2ppm，旋转粘度为8065mPa.s，挥发分含量为0.17%，Mn=161，Mw=189，纯度为87.57%。
[0091]以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
【主权项】
1.一种低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，包括以下步骤: 在保护性气体氛围中，将质量比为0.81~4.1:1:0.005~0.1的环氧氯丙烷、双酚A和助剂混合，加热至30°C ~80°C，待所述双酚A完全溶解后，加入所述双酚A物质的量的0.03~0.29倍的碱，反应Γ5小时，得到反应液； 在40°C ~70°C，10kPa~100kPa，在所述反应液中加入所述双酚A物质的量的1.48~1.82倍的碱，反应2~10小时，除去过量的环氧氯丙烷，得到混合物； 将所述混合物溶于溶剂中，水洗、分液，取有机层，在50°C ~100°C，在所述有机层中加入所述双酚A物质的量的0.03~0.29倍的碱，反应0.5~5小时，再加入所述双酚A质量的0.5%~10%的助剂和所述双酚A物质的量的0.03~0.29倍的碱，反应0.5飞小时，得到反应混合液；及 将所述反应混合液分离纯化后得到液体双酚A型环氧树脂。2.根据权利要求1所述的低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述助剂为水、乙二醇、丙三醇、丁酮、环己烷、环己酮、丙二醇甲醚、甲基异丁基酮、聚乙二醇、18-冠-6或苄基三甲基氯化铵。3.根据权利要求1所述的低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述保护性气体为氮气、氩气、氦气或氖气。4.根据权利要求1所述的低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述碱为氣氧化钠、氣氧化钾、碳酸氣钠、或碳酸氣钾。5.根据权利要求1所述的低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述除去过量的环氧氯丙烷的方法为:在100°c ~200°C，2kPa~50kPa，减压蒸馏除去过量的环氧氯丙烷。6.根据权利要求1所述的低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述将所述反应混合液分离纯化后得到液体双酚A型环氧树脂的步骤中，所述分离纯化的方法具体为:在50°C ~100°C，将所述反应混合液水洗至中性，分液，取有机层，在100°C ~200°C，2kPa~50kPa减压蒸馏分离出溶剂，得到液体双酚A型环氧树脂。7.根据权利要求1所述的低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述溶剂为甲苯、甲基异丁基酮、环己烷或环己酮。8.根据权利要求1所述的低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述溶剂与所述双酚A的质量比为1.0~5.0:1。9.根据权利要求1所述的低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述加热至30°C ~80°C，加入所述双酚A物质的量的0.03~0.29倍的碱的步骤具体为:加热至30°C ~80°C，加入质量百分含量为20%~70%的碱的水溶液，所述碱的水溶液中碱的物质的量为所述双酚A物质的量的0.03~0.29倍； 所述在所述反应液中加入所述双酸A物质的量的1.48~1.82倍的碱的步骤具体为:在所述反应液中加入质量百分含量为20%~70%的碱的水溶液，所述碱的水溶液中碱的物质的量为所述双酚A物质的量的1.48~1.82倍。10.根据权利要求1所述的低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，其特征在于，所述在50°C ~100°C，在所述有机层中加入所述双酚A物质的量的0.03~0.29倍的碱步骤具体为:在50°C ~100°C，在所述有机层中加入质量百分含量为5%~50%的碱的水溶液，所述碱的水溶液中碱的物质的量为所述双酚A物质的量的0.03~0.29倍； 所述再加入所述双酚A质量的0.5%~10%的助剂和所述双酚A物质的量的0.03~0.29倍的碱的步骤具体为:再加入所述双酚A质量的0.5%~10%的助剂和质量百分含量为5%~50%的碱的水溶液，所述碱的水溶液中碱的物质的量为所述双酚A物质的量的0.03~0.29倍。
【专利摘要】本发明提供一种低粘度、高品质液体双酚A型环氧树脂的合成方法，包括以下步骤：在保护性气体氛围中，将环氧氯丙烷、双酚A和助剂混合，加热至30℃~80℃，待双酚A完全溶解后，加入碱，反应1~5小时，得到反应液；在40℃~70℃，10kPa~100kPa，在反应液中加入碱，反应2~10小时，除去过量的环氧氯丙烷，得到混合物；将混合物溶于溶剂中，水洗、分液，取有机层，在50℃~100℃，在有机层中加入碱，反应0.5~5小时，再加入助剂和碱，反应0.5~5小时，得到反应混合液；及将反应混合液分离纯化后得到液体双酚A型环氧树脂。上述合成方法制得的液体双酚A型环氧树脂粘度低、可水解氯含量低且纯度高。
【IPC分类】C08G59/06
【公开号】CN105254845
【申请号】CN201410340636
【发明人】潘卫章, 王新龙, 傅江福, 周江明, 江玲, 肖雄, 杨鑫
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2016年1月20日
【申请日】2014年7月17日