一种汽车线束热缩套管料用tpv的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及热塑性硫化橡胶（TPV)领域，特别设及汽车线束热缩套管料用TPV及 其制备方法。
【背景技术】
[0002] 目前，采用橡塑共混技术通过将一种半结晶塑料巧日PP)与一种非晶橡胶巧曰 EPDM)共混制得一类聚締控类热塑性弹性体（TPOs)，开创了一类新型热塑性弹性体的先河。 运类热塑性弹性体虽然获得了弹性体和热塑性塑料的物理特性、加工特性，但是各项力学 性能不尽如人意，因而未得到广泛应用。
[0003] 基于运种原因，近年来运些共混技术的发展主要集中于动态硫化方面。动态硫化 就是在高剪切及高于热塑性塑料烙点的溫度下进行两者烙融混炼的同时实现弹性硫化和 交联的加工过程，运样得到的材料称为热塑性硫化橡胶（TPV)。
[0004] TPV热塑性弹性体具有优异的机械强度、高效阻燃、耐化学腐蚀、耐大气和热老化 性能，是理想的汽车线束用热缩套管材料。它广泛应用于电线的连接、焊点的绝缘保护、电 线的末端处理、电阻器电容器的绝缘保护等。
[0005] 然而，现有的汽车线束热缩套管料用TPV还存在耐磨性和耐疲劳性能差等问题， 给实际使用带来很多不便，甚至威胁到人们的生命安全。因此，非常需要通过配方W及生产 工艺的改进，W获得具有高耐磨W及抗疲劳性能优异的汽车线束热缩套管材料。
[0006]
【发明内容】
[0007]为了解决上述技术问题，本发明的第一方面设及提供汽车线束热缩套管料用TPV， 所述TPV由硫化混合物经动态硫化工艺制备得到，W重量份计，所述硫化混合物至少包括： EA0DM弹性体 100份； 热塑性聚締控 50-200份； 琉基苯締酬化合物改性聚締控 5-15份； 苯乙酬化合物部分改性EA0DM弹性体 0. 5-5份； 氨过氧化物 0. 1-0. 5份； 所述琉基苯締酬化合物具有如下结构式：
其中，R1为含有至少一个碳-碳双键且碳原子数为2-9的控基。
[000引所述苯乙酬化合物具有如下结构式：
其中，R2为含有至少一个径基且碳原子数为1-6的控基。
[0009] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述琉基苯締酬化合物由包含苯硫醇、多聚 憐酸和締酸化合物的原料制备得到。
[0010] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述締酸化合物选自丙締酸、甲基丙締酸、衣 康酸、衣康酸酢、马来酸、马来酸酢、亚麻酸、顺巧酸、己豆酸、富马酸、山梨酸、油酸、芥酸、 5-降冰片締-2-簇酸、降冰片締二酸酢中的一种或几种。
[0011] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述苯乙酬化合物由包含苯基醇、多聚憐酸 和乙酸的原料制备得到。
[0012] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述苯乙酬化合物部分改性EA0DM弹性体中 苯乙酬化合物与EA0DM弹性体的重量比为0. 4-0. 6 :1。
[0013] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述琉基苯締酬化合物改性聚締控与苯乙酬 化合物部分改性EA0DM弹性体的重量比为3-10 :1。
[0014] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述氨过氧化物选自下基氨过氧化物、丙基 氨过氧化物、庚基氨过氧化物、叔下基过氧化氨、1- (3-化晚基）乙基氨过氧化物、1,1-二 甲基下基氨过氧化物、二甲基乙締基乙烘基氨过氧化物、3-甲基-3-戊烷基氨过氧化物、 (1-甲基戊基)氨过氧化物、1-乙基丙基氨过氧化物、1，Γ-(1-甲基丙亚基）二-氨过氧化 物中的一种。
[0015] 作为本发明的一种优选的技术方案，所述EA0DM弹性体为乙締/α-締控/多締共 聚物。
[0016]作为本发明的一种优选的技术方案，所述α-締控选自丙締、异下締、1-下締、 1-戊締、1-己締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締和1-十二締中的一 种或几种。
[0017] 本发明的另一方面提供一种汽车线束热缩套管料，由前述的汽车线束热缩套管料 用TPV经挤塑工艺制备而成。
[0018] 本发明的技术原理：橡胶材料的动态疲劳破坏主要归因于材料本身分子链上化学 键的断裂，在周期应力-应变作用过程中，应力不断地集中于化学键能比较弱的部分而产 生微裂纹，继而发展成为裂纹而逐步扩展开、最终导致疲劳破坏。实践证明，添加琉基苯締 酬化合物和苯締酬化合物，可W形成C-S键，而C-S键的化学键能能高于普通硫化体系的 S-S键，所得的热塑性弹性体的抗疲劳破坏性能更好。为了解决热塑性弹性体耐磨性、抗疲 劳性能差等问题，本发明采用琉基苯締酬化合物改性聚締控、苯乙酬化合物部分改性EA0DM 弹性体，控制添加剂的优选和原料的配比而制备的汽车线束热缩套管料用TPV，实现了TPV 耐磨、抗疲劳、回弹性、热稳定性的统一。因此，本发明具有广泛的应用领域和广阔的市场前 景。
[0019] 参考W下详细说明更易于理解本发明的上述W及其他特征、方面和优点。
[0020]
【具体实施方式】
[0021] 除非另有限定，本文使用的所有技术W及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，W本说明书中的定义为准。
[002引如本文所用术语"由…制备"与"包含"同义。本文中所用的术语"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合 物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可W包括未明确列出的其它要素或 此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
[0023]连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此 短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时， 其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
[0024] 当量、浓度、或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1至5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1-3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括 其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[00巧]此外，本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数）无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个，并且单 数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
[0026]"聚合物"意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语 "聚合物"包含术语"均聚物"、"共聚物"、"Ξ元共聚物"与"共聚体"。
[0027]"共聚体"意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语"共聚体"包 括术语"共聚物"（其一般用W指由两种不同单体制备的聚合物）与术语"Ξ元共聚物"（其 一般用W指由Ξ种不同单体制备的聚合物）。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的 聚合物。
[0028]本发明的第一方面设及提供汽车线束热缩套管料用TPV，所述TPV由硫化混合物 经动态硫化工艺制备得到，W重量份计，所述硫化混合物至少包括： EA0DM弹性体 100份； 热塑性聚締控 50-200份； 琉基苯締酬化合物改性聚締控 5-15份； 苯乙酬化合物部分改性EA0DM弹性体 0. 5-5份； 氨过氧化物 0. 1-0. 5份； EA0DM弹忡体 弹性体为在相对低应力下经历大幅度可逆变形的材料。弹性体一般的特征为在聚合物 链中具有结构不规则性、非极性结构，或可晓单元。EA0DM弹性体是由乙締和至少一种C3 2。 α-締控单体和至少一种多締的任意组合制成的。技术人员可W容易地针对任何所需选择 适当的单体组合。在一种优选地实施方式中，所述EA0DM弹性体为乙締/a-締控/多締共 聚物。
[0029]α-締控可W是脂族或芳族化合物，也可W含有乙締不饱和或环状化合物，例如环 下締、环戊締或降冰片締，包括在5或6位被。2。控基取代的降冰片締。α-締控优选为 。2。脂族化合物，更优选为C3 1。脂族化合物，再优选为C3?脂族化合物。
[0030]α-締控包括，但不限于，丙締、异下締、1-下締、1-戊締、1-己締、3-甲基-1-戊 締、4-甲基-1-戊締、1-辛締、1-癸締和1-十二締和它们的混合物。其它締键式不饱和单 体包括4-乙締基环己締、乙締基环己烧、降冰片二締和它们的混合物。最优选的α-締控 是丙締、1-下締、1-己締和1-辛締。EA0DM弹性体的乙締含量优选为互聚体总重量的40至 90wt%，更优选 55wt% 至 75wt%，最优选 60wt% 至 75wt%。
[0031] 多締，有时被称作二締控或二締单体，合意地为非共辆二締控，但也可W是共辆二 締控。非共辆二締控可W是直链、支链或环状控二締。
[003