汽车波纹管料用tpv及其制备方法_2

文档序号:9610975阅读:来源:国知局
四締、2-下 基-1-癸締、2-乙基-1-十二締、2-己基-1-辛締、2-甲基-1-十二締、1-十五締、3, 7,11-二 甲基-1-十二締、2-甲基-1-十四締、1-十六締、14-甲基-1-十五締、2-甲基-1-十五締、 2,4,4,6,6,8,8-屯甲基-1-壬締中的一种或几种,优选地,所述〇-締控为丙締、1-下締、 3- 甲基-1-下締、3,3-二甲基-1-下締、1-戊締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締、1-己 締、5-甲基-1-己締、1-庚締、2-甲基-1-己締、1-辛締、6-甲基-1-庚締、2-甲基-1-庚 締、6-甲基-1-己締、4-甲基-1-己締、3-甲基-1-庚締、1-壬締、7-甲基-1-辛締、2-甲 基-1-辛締、1-癸締中的一种或几种。
[0030] 本申请所述的二締控为分子中含有两个碳碳双键的物质,例如可列举出乙叉降冰 片締、双环戊二締、1,4-己二締、异戊二締、1,5-环辛二締、二环庚二締、2, 5-二甲基-2, 4- 己二締、四氨二环戊二締、1,3-下二締中的一种或几种,优选地,所述二締控为非共辆二 締,例如为乙叉降冰片締、双环戊二締、1,4-己二締中的一种或几种,更优选地,所述二締控 为乙叉降冰片締。
[0031]本申请所述的可硫化弹性体中,W重量份计,乙締与α-締控加入的比例在1 : 1-4 :1之间,二締控的加入量占可硫化弹性体的0. 1at%-15at%,口尼粘度在40-90之间, 优选地,所述乙締与α-締控加入的比例在2 :1-3 :1之间,二締控的加入量占可硫化弹性 体的0. 5at%-10at%,口尼粘度在50-70之间。本申请中,用口尼粘度表示弹性体的分子 量,测试溫度为125°C。
[0032]聚醜胺接巧热塑忡聚合物 本发明所述聚酷胺接枝热塑性聚合物是利用聚酷胺和热塑性聚合物中的活性官能团 反应从而生成的一种高分子聚合物。
[0033] 本发明所述聚酷胺可W通过溶液聚合、烙融聚合、界面缩聚或离子液体聚合合成。 例如所述聚酷胺的合成方法可为:将称量好的化晚及其衍生物1. 5-2mol溶解于150-300 ml去离子水中,揽拌使之溶解。将称量好的芳香簇酸加入到干燥洁净的Ξ口烧瓶中,所加化 晚及其衍生物与芳香族簇酸的摩尔比为1. 001-1. 2 :1,将Ξ口烧瓶置于40-70°C恒溫水浴 槽中,揽拌条件下缓慢加入上述溶解于水中的化晚及其衍生物,补加200-800ml去离子水, 最后加入NaHzPO· &0,加入量为芳香簇酸和化晚及其衍生物总质量的0. 05%-0. 5%,60-80 r/min转速下揽拌2-6h,置于冰箱中冷却结晶,过滤,将过滤后的结晶于真空烘箱中100°C 干燥,即得所述聚酷胺。
[0034] 本发明所述化晚及其衍生物为至少含有两个氨基的化晚及其衍生物,具体可为二 氨基化晚、Ξ氨基化晚、四氨基化晚中的一种或几种,具体可列举出3,4-二氨基化晚、3, 5- 二氨基化晚、2, 3-二氨基化晚、2,4-二氨基化晚、2, 5-二氨基化晚、2,6-二氨基化晚、 4-径基-2,6-二氨基化晚、2,4, 5-Ξ氨基化晚、3,4, 5-Ξ氨基化晚、2, 5,6-Ξ氨基化晚、2, 3, 5-Ξ氨基化晚、2, 3,6-Ξ氨基化晚、2, 3, 5,6-四氨基化晚中的一种或几种,优选地,所述 化晚及其衍生物为2, 3, 5,6-四氨基化晚、2, 5,6-Ξ氨基化晚、2, 3,6-Ξ氨基化晚中的一种 或几种。
[0035] 本发明所述芳香簇酸为至少含有两个簇基的芳香簇酸,优选为苯基簇酸、糞基簇 酸、联苯簇酸中的一种或几种,具体可列举出如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、均苯 四甲酸、5-甲基间苯二酸、3,4-二径基邻苯二甲酸、3,6-二径基邻苯二甲酸、3-径基邻苯二 甲酸、1,2,3-苯Ξ甲酸、2-径基间苯二甲酸、5-径基间苯二甲酸、4-甲基邻苯二甲酸、4-径 基间苯二甲酸、苯六甲酸、1,3,5-苯Ξ甲酸、苯五甲酸、2,3,4,5-苯四甲酸、1,2,4-苯Ξ甲 酸、1,4, 5,8-糞四甲酸、1,4-糞二甲酸、2, 7-糞二甲酸、2,6-糞二甲酸、1,8-糞二甲酸、2, 3-糞二甲酸、2, 5-二径基-1,6-糞二甲酸、7,8-二径基-1,6-糞二甲酸、3-径基-2, 7-糞二 甲酸、联苯二甲酸、5,5' -亚甲基二水杨酸、2,2' -联苯二甲酸、3,3',4,4' -联苯四甲酸中 的一种或几种,优选地,所述芳香簇酸为3,6-二径基邻苯二甲酸、苯六甲酸、苯五甲酸、2, 3,4, 5-苯四甲酸、1,4, 5,8-糞四甲酸、2, 5-二径基-1,6-糞二甲酸、7,8-二径基-1,6-糞 二甲酸中的一种或几种。
[0036] 本发明所述聚酷胺合成过程中,所加化晚及其衍生物与芳香族簇酸的摩尔比为 1. 001-1. 2 :1,优选地,所加化晚及其衍生物与芳香族簇酸的摩尔比为1. 01-1. 1 :1。所述聚 酷胺中除了醋基还含有氨基、簇基、径基、酸键或者面素中的一种或几种,聚合度为3-1000, 优选地,所述聚酷胺中还包括氨基、簇基、径基中的一种或几种,聚合度为10-300。
[0037] W2,3,5,6-四氨基化晚和7,8-二径基-1,6-糞二甲酸反应为例,生成的聚酷胺 的结构式为:
其中,η为3-1000的整数,优选地,η为10-300的整数。
[0038] 本发明所述热塑性聚合物为締酸接枝聚締控,所述聚締控为聚丙締、聚乙締、聚苯 乙締中的一种或几种,优选地,所述聚締控为聚丙締。
[0039] 所述締酸为至少含有一个簇基和一个双键的有机物,具体可列举出如丙締酸、反 式下締酸、马来酸、马来酸酢、富马酸、反式-2-己締酸、4-甲基-2-戊締酸、反式-2-戊 締酸、2,4-戊二締酸、甲基丙締酸、衣康酸、亚麻酸、顺巧酸、山梨酸、油酸、芥酸、5-降冰片 締-2-簇酸、降冰片締二酸酢中的一种或几种,优选地,所述締酸为马来酸或马来酸酢。
[0040] 所述締酸接枝聚締控的接枝方法可W采用溶液接枝和烙融接枝两种方法,其中, 溶液接枝法反应时间长,接枝效率低,需要消耗大量有毒易燃溶剂,生产成本高,难于实现 连续化操作,因此,本发明优选采用烙融接枝法。
[0041] 在一种优选的实施方式中,所述締酸接枝聚締控为马来酸接枝聚丙締,接枝率为 0. 1wt%-5wt%,优选地,所述马来酸接枝聚丙締中,接枝率为1wt%-4wt%。
[0042] 本发明所述聚酷胺接枝热塑性聚合物采用烙融接枝法,在烙融反应过程中,聚酷 胺中的氨基与马来酸接枝聚丙締中的簇基发生反应,即生成所述聚酷胺接枝热塑性聚合 物。所述聚酷胺接枝热塑性聚合物中,聚酷胺的接枝率为0.01wt%-lwt%,优选地,所述聚 酷胺的接枝率为1at%-3at%。
[0043] 本发明所述聚酷胺接枝热塑性聚合物的加入量为0. 1-5重量份,优选地,所述聚 酷胺接枝热塑性聚合物的加入量为1-3重量份。
[0044] 本发明所述聚酷胺中含有大量的氨基、酷胺基、径基或者簇基,可W在所述聚酷胺 中形成多重氨键。当所述TPV材料受到晓曲作用力时,可W减小或消除晓曲作用力的影响 而不会有化学键的断裂,当晓曲作用力消除时,材料能恢复到其原有形态而不容易产生银 纹或细微裂纹,因此,本发明所述TPV具有很好的耐晓曲性能。
[0045] 香联剂 任何在基本不降解和/或固化使用于TPV中的热塑性聚合物下能够固化弹性体的交联 剂,皆可使用于本发明的【具体实施方式】中。优选的交联剂为酪醒树脂。其它固化剂包含,但 不限制于过氧化物、叠氮、醒-胺反应产物,乙締基硅烷接枝部分、取代的脈、取代的脈、取 代的黄原酸醋、取代的二硫代氨基甲酸醋、嚷挫、咪挫、亚横酷胺、二硫化四烷基秋兰姆、对 酿二朽、二苯并对酿二目亏、硫。当然,也可W选择上述固化剂中一种W上的组合。
[0046] 本发明所述酪醒树脂可列举出辛基酪醒树脂、庚基酪醒树脂、己基酪醒树脂、戊基 酪醒树脂、下基酪醒树脂、丙基酪醒树脂、乙基酪醒树脂、甲基酪醒树脂、苯酪甲醒酪醒树脂 中的一种或几种,所述酪醒树脂交联剂的聚合度为1-20,优选地,所述交联剂为辛基酪醒树 脂交联剂,重复单元数为1-5,加入量为0. 1-15重量份。
[0047] 香联化讲剂 本发明所述交联促进剂为与所述交联剂复配使用能提高交联速度和交联程度的物质。 与过氧化物复配的交联促进剂为多官能团的活性物质,例如可为丙締酸醋类、甲基丙締酸 醋类、双马来酷亚胺类、Ξ聚氯酸Ξ丙締醋、Ξ締丙基异氯脈酸醋、Ξ締丙基憐酸醋、二乙締 基苯;与酪醒树脂复配的交联促进剂为漠化亚锡、漠化铁、漠化锋等。所述交联促进剂的加 入量为0. 01-1重量份。
[0048] 填有:油 所述填充油可W选择芳香类矿物油、环烧类矿物油、石蜡类矿物油,优选石蜡类矿物 油,更优选白油。另外,优选平均分子量为300~1500。所述填充油用量为1-50重量份。
[0049]其仙, 在不损害本发明目的的范围内可化含有各种添加剂。添加剂包括抗氧化剂;表面张力 改进剂;防粘连剂;润滑剂;抗菌剂,例如有机金属化合物、异嚷挫嘟酬、有机硫和硫醇;抗 氧化剂,例如酪醒塑料、仲胺、亚憐酸盐和硫醋;抗静电剂,例如季锭化合物、胺和乙氧基化、 丙氧基化或甘油化合物;填料和增强剂,例如炭黑、玻璃、金属碳酸盐(例如碳酸巧)、金属 硫酸盐(例如硫酸巧)、滑石、粘±或石墨纤维;水解稳定剂;润滑剂(例如脂肪酸、脂肪醇、 醋、脂肪酷胺、金属硬脂酸盐、石蜡和微晶蜡、硅氧烷和正憐酸醋;酸中和剂或面素清除剂, 例如氧化锋;脱模剂,例如细粒或粉状固体、肥皂、蜡、硅氧烷、聚乙二醇和混合醋,例如立径 甲基丙烷Ξ硬脂酸醋或四硬脂酸季
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