戊四醇；颜料、染料和着色剂；增塑剂，例如二元酸（或 其酢）与一元醇的醋，例如邻苯二甲酸醋、己二酸醋和苯甲酸醋；热稳定剂，例如有机锡硫 醇盐、琉基乙酸的辛基醋和簇酸领或簇酸儒。本领域技术人员可W容易地根据所设用途确 定所需添加剂的量。
[0050] 动杰硫化工巧 动态硫化工艺中，术语"动态"指混合物在硫化步骤期间经受剪切力，它与其中硫化步 骤期间可硫化组合物不动(在固定的相关空间）的"静态"硫化相反。动态硫化的一项优点 在于当共混物含有适当比例的塑料和橡胶时，可得到热塑弹性体组合物。
[0051]TPV-般利用动态硫化，通过渗合塑性及固化橡胶来制备。硫化混合物可通过任 何适当的用于混合橡胶聚合物的方法来制备，如在密炼机、挤出机等混合设备中混合。在配 合的步骤中，渗合传统辅助成分。此类辅助成分可包括一种或多种类型的炭黑、W及其它填 料，例如粘±、二氧化娃等、增粘剂、蜡等，氧化锋、抗氧化剂、抗臭氧化剂、加工助剂及固化 活化剂。通过在约150°c至约250°C下加热约5分钟至约60分钟固化，W形成TPV。
[0052] 本发明还提供了一种汽车波纹管料，由前述的TPV经吹塑工艺制备而成。
[0053] 为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，W下结合 实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，W下实施例只用于对本发明做进一步说 明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容 做出的一些非本质的修改和调整，仍属于本发明的保护范围。
[0054]另外，如果没有其他说明，所有原料都是市售的，所述份数均为重量份。
[005引原料： A1 :聚丙締，烙点为167°C。
[0056]B1 :可硫化弹性体，DSM，keltan512,其中乙締含量为55%，丙締含量为42%，第Ξ 单体种类为乙叉降冰片締 B2 :可硫化弹性体，DSM，keltan512,其中乙締含量为67%，丙締含量为29%，第Ξ单体 种类为乙叉降冰片締 B3 :可硫化弹性体，DSM，keltan512,其中乙締含量为67%，丙締含量为很低，第Ξ单体 种类为乙叉降冰片締 C1 :辛基酪醒树脂，重复单元数为3。
[0057] D1:白油 E1 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为0.01wt%，合 成所述聚酷胺的单体分别为2,3,5,6-四氨基化晚和7,8-二径基-1,6-糞二甲酸，聚合度 为 200) E2 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为1wt%，合成 所述聚酷胺的单体分别为2, 3, 5,6-四氨基化晚和7,8-二径基-1，6-糞二甲酸，聚合度为 200) E3 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为0.05wt%，合 成所述聚酷胺的单体分别为2,3,5,6-四氨基化晚和7,8-二径基-1,6-糞二甲酸，聚合度 为 200) E4 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为0. 25wt%，合 成所述聚酷胺的单体分别为2,3,5,6-四氨基化晚和7,8-二径基-1,6-糞二甲酸，聚合度 为 200) E5 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为0. 15wt%，合 成所述聚酷胺的单体分别为2,3,5,6-四氨基化晚和7,8-二径基-1,6-糞二甲酸，聚合度 为 200) E6 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为0. 15wt%，合 成所述聚酷胺的单体分别为2,3,5,6-四氨基化晚和7,8-二径基-1,6-糞二甲酸，聚合度 为10) E7 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为0. 15wt%，合 成所述聚酷胺的单体分别为2,3,5,6-四氨基化晚和7,8-二径基-1,6-糞二甲酸，聚合度 为 300) E8 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为0. 15wt%，合 成所述聚酷胺的单体分别为2,3,5,6-四氨基化晚和7,8-二径基-1,6-糞二甲酸，聚合度 为 1000) E9 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为0. 15wt%，合 成所述聚酷胺的单体分别为2，6-二氨基化晚和7,8-二径基-1,6-糞二甲酸，聚合度为 200) E10 :聚酷胺接枝热塑性聚合物(按所述方法合成，其中，聚酷胺的接枝率为0. 15wt%， 合成所述聚酷胺的单体分别为2,6-二氨基化晚和1,6-糞二甲酸，聚合度为200) F1 :氯化亚锡；热稳定剂为四[β-(3, 5-二叔下基-4-径基苯基）丙酸]季戊四醇醋和Ξ(2,4-二叔下基）亚憐酸苯醋复配(质量比1:1);氧化锋选用橡胶级氧化锋，纯度99. 7%， 来自于安丘恒山化工公司；润滑剂选用硬脂酸锋，中吴化工ΥΤ-500。
[005引实施例1-16及对比例1中所述TPV的制备方法为：将各例子中所述量的可硫化 弹性体、热塑性聚合物加入到揽拌器，揽拌均匀。再将计量量的交联剂、交联促进剂、聚酷胺 接枝热塑性聚合物加入到揽拌器，揽拌均匀。将混合好的物料加入到双螺杆挤出机的料斗 中，将计量量的填充油通过液体计量累从挤出机的塑化段加入到挤出机中，经烙融共混，挤 出造粒成复合材料。其中，螺杆各加溫区溫度设置分别为加料段溫度：175°C;后段：180°C; 中段：190°C;前段：195°C;机头：190°C;停留时间2~3min。压力为14MPa。
[0059] 测试方法 拉伸强度测试：根据ASTMD-638标准进行测试，将W实施例1-16和对比例1所述方法 制备的TPV料制备成长、端部宽度和厚度分别为165mm、19mm和3. 05mm的样条，拉伸速 度为 50mm/min。
[0060] 耐晓曲性能测试：根据GB/T4337-1984标准进行测试，每组硫化物取4个样品进 行循环加载试验，直至试样断裂。试样的尺寸为：长80mm、宽10 + 0. 5mm、厚4 + 0. 2mm。
[0061] 结果评定： ◎:耐晓曲次数在30000次W上 0 :耐晓曲次数在25000-30000次之间 Δ:耐晓曲次数在20000-25000次之间 X:耐晓曲次数在20000W下。
[0062]制备汽车波纹管用TPV的原料、用量及测试结果如表1所示。
[0063] 表1制备汽车波纹管用TPV的原料、用量及测试结果
W上数据可W看出，与不使用聚酷胺接枝热塑性聚合物的汽车波纹管用TPV相比，本 申请制备的汽车波纹管用TPV具有更好的耐晓曲性能和拉伸强度，因此构成了本发明的有 値效果。
[0064]前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求 旨在要求可W设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例 的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明 的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未 被目前考虑的可能的等同物或子替换，且运些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的 权利要求覆盖。
【主权项】
1. 一种汽车波纹管用TPV，所述TPV由硫化混合物经动态硫化工艺制备得到，所述硫化 混合物至少包括： 热塑性聚烯烃10-50重量份； 可硫化弹性体20-90重量份； 交联剂0. 1-15重量份； 填充油1_50重量份； 聚酰胺接枝热塑性聚合物〇. 1-5重量份， 其中，所述聚酰胺为可形成多重氢键的聚酰胺。2. 根据权利要求1所述的汽车波纹管用TPV，其特征在于，所述的聚酰胺中至少还含有 氨基、羧基、羟基、醚键或者卤素中的一种。3. 根据权利要求2所述的汽车波纹管用TPV，其特征在于，所述聚酰胺由至少含有两个 氨基的吡啶及其衍生物和至少含有两个羧基的芳香羧酸共聚而成。4. 根据权利要求3所述的汽车波纹管用TPV，其特征在于，所述聚酰胺为氨基封端的聚 酰胺。5. 根据权利要求4所述的汽车波纹管用TPV，其特征在于，所述的吡啶及其衍生物为二 氨基吡啶、三氨基吡啶、四氨基吡啶中的一种或几种。6. 根据权利要求3所述的汽车波纹管用TPV，其特征在于，所述的芳香羧酸为苯基羧 酸、萘基羧酸、联苯羧酸中的一种或几种。7. 根据权利要求1所述的汽车波纹管用TPV，其特征在于，所述聚酰胺接枝率为聚酰胺 接枝热塑性聚合物的〇. 01wt%-lwt%。8. 根据权利要求1所述的汽车波纹管用TPV，其特征在于，所述可硫化弹性体为乙烯/ α-烯烃/二烯烃共聚物。9. 根据权利要求8所述的汽车波纹管用TPV，其特征在于，所述的二烯烃为乙叉降冰片 烯、双环戊二烯、1，4_己二烯中的一种或几种。10. -种汽车波纹管料，由权利要求1-9任一项所述的汽车波纹管用TPV经吹塑工艺制 备而成。
【专利摘要】一种汽车波纹管用TPV，所述TPV由硫化混合物经动态硫化工艺制备得到，所述硫化混合物至少包括：热塑性聚烯烃10-50重量份；可硫化弹性体20-90重量份；交联剂0.1-15重量份；填充油？1-50重量份；聚酰胺接枝热塑性聚合物0.1-5重量份，其中，所述聚酰胺为可形成多重氢键的聚酰胺。该TPV具有很好的耐挠曲疲劳和力学性能。
【IPC分类】C08L87/00, C08L91/00, C08L23/16, C08L23/12
【公开号】CN105367913
【申请号】CN201510795325
【发明人】葛军
【申请人】安徽雄亚塑胶科技有限公司
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年11月18日