的条件下进行聚合，从而得到本发明的聚丙烯。
[0107] 将得到的聚丙烯进行测试，结果在表2中列出。
[0108] 实施例3
[0109] (1)采用与实施例1步骤（1)相同的方法制备负载型茂金属催化剂。
[0110] (2)采用与实施例1步骤（2)相同的方法将丙烯进行均聚，不同的是，在表1列出 的条件下进行聚合，从而得到本发明的聚丙烯。
[0111] 将得到的聚丙烯进行测试，结果在表2中列出。
[0112] 实施例4
[0113] ⑴催化剂的制备
[0114] 将Ig硅胶和IOmmol三乙基铝加入甲苯中，在KKTC下反应5小时，移去上层清液 后得到浆状物后，用甲苯洗涤5次。然后，加入12g 10重量％的甲基铝氧烷甲苯溶液，在 50°C下反应4小时，移去上层清液后得到浆状物并用甲苯洗涤5次。再加入80mg rac-(CH 3)2-Si (2-CH3-4-Naph-Ind)2ZrCl2，在50°C条件下反应4小时，移去上层清液后得到浆状物， 用甲苯洗涤5次后，在50°C的真空烘箱中干燥1小时，得到负载型茂金属催化剂。
[0115] 经检测，该负载型茂金属催化剂中，金属锆的含量为0. 7重量％，铝/锆的摩尔比 为 80 :1。
[0116] (2)丙烯均聚
[0117] 用氮气吹扫高压反应釜，然后用丙烯置换氮气，重复进行三次。然后，按照表1给 出的量依次加入溶剂、甲基铝氧烷和步骤（1)制备的负载型茂金属催化剂，搅拌10分钟。然 后以0.1 MPa的压力通入丙烯，在表1给出的条件下进行聚合。反应结束后，向反应釜中加入 酸化乙醇（含有10体积％盐酸）已终止反应，并进行过滤，得到粉末状固体，并用IOOmL乙 醇和200mL水洗涤三次后，将得到的粉末状固体在温度为50°C的真空烘箱中干燥至恒重， 从而得到本发明的聚丙烯。
[0118] 将得到的聚丙烯进行测试，结果在表2中列出。
[0119] 实施例5
[0120] (1)催化剂的制备
[0121] 将Ig硅胶和20mmol三乙基铝加入甲苯中，在KKTC下反应8小时，移去上层清液 后得到浆状物后，用甲苯洗涤5次。然后，加入20g 10重量％的甲基铝氧烷甲苯溶液，在 50°C下反应6小时，移去上层清液后得到浆状物并用甲苯洗涤5次。再加入30mg rac-(CH3 )2-Si (2-CH3-4-Ph-Ind) 2ZrCl2，在-20°C条件下反应4小时，移去上层清液后得到浆状物，用 甲苯洗涤5次后，在50°C的真空烘箱中干燥1小时，得到负载型茂金属催化剂。
[0122] 经检测，该负载型茂金属催化剂中，金属锆的含量为0. 4重量％，铝/锆的摩尔比 为 200 :1〇
[0123] (2)丙烯均聚
[0124] 用氮气吹扫高压反应釜，然后用丙烯置换氮气，重复进行三次。然后，按照表1给 出的量依次加入溶剂、甲基铝氧烷和步骤（1)制备的负载型茂金属催化剂，搅拌10分钟。然 后以0.1 MPa的压力通入丙烯，在表1给出的条件下进行聚合。反应结束后，向反应釜中加入 酸化乙醇（含有10体积％盐酸）已终止反应，并进行过滤，得到粉末状固体，并用IOOmL乙 醇和200mL水洗涤三次后，将得到的粉末状固体在温度为50°C的真空烘箱中干燥至恒重， 从而得到本发明的聚丙烯。
[0125] 将得到的聚丙烯进行测试，结果在表2中列出。
[0126] 表 1
[0127]
[0130] 表2的结果证实，根据本发明的聚丙烯具有较低雾度值，因而具有较高透明性。
【主权项】
1. 一种聚丙帰，该聚丙帰由核磁共振波谱法测定的内消旋五单元组―Il的含量为 70-80摩尔％，内消旋H单元组mm的含量为75-85摩尔％，该聚丙帰的雾度值为6% W下， 所述雾度值采用GB/T2410-2008中规定的方法测得。2. 根据权利要求1所述的聚丙帰，其中，该聚丙帰的数均分子量为5000-30000。3. 根据权利要求1或2所述的聚丙帰，其中，该聚丙帰的雾度值为3-5%。4. 一种制备聚丙帰的方法，该方法包括在负载型茂金属催化剂W及第二烷基 铅氧焼的存在下，将丙帰进行聚合，其中，所述负载型茂金属催化剂包括载体W及负 载在所述载体上的茂金属化合物、烷基铅和第一烷基铅氧焼，所述茂金属化合物为 rac-RVSi (2-R2-4-Ar-Ind) 2MX2, Ri和R2各自为Ci-C日的烷基中的一种，Ar为芳基，Ind为巧 基，M为铁、铅和给中的一种，X为因素中的一种。5. 根据权利要求4所述的方法，其中，所述负载型茂金属催化剂的制备方法包括；将所 述载体先后与烷基铅和第一烷基铅氧焼接触，得到改性的载体；并在所述改性的载体上负 载茂金属化合物。6. 根据权利要求5所述的方法，其中，将所述载体先后与烷基铅和第一烷基铅氧焼接 触的方法包括： (1) 在30-10(TC的温度下，将所述载体与烷基铅在第一溶剂中进行第一接触，并收集 由第一接触得到的混合物中的固相物质； (2) 在30-10(TC的温度下，将由所述第一接触得到的固相物质与第一烷基铅氧焼在 第二溶剂中进行第二接触，并收集由第二接触得到的混合物中的固相物质，得到改性的载 体； 所述第一溶剂和所述第二溶剂各自为芳姪系溶剂中的一种或两种W上。7. 根据权利要求5或6所述的方法，其中，所述烷基铅、所述第一烷基铅氧焼与所述载 体的重量比为0. 2-3 ;0. 2-3 ;1。8. 根据权利要求5所述的方法，其中，在所述改性的载体上负载茂金属化合物的方法 包括；在-5(TC至8(TC的温度下，将所述改性的载体与茂金属化合物在第H溶剂中进行第 H接触，并收集由第H接触得到的混合物中的固相物质，所述第H溶剂为芳姪系溶剂中的 一种或两种W上。9. 根据权利要求6或8所述的方法，其中，所述芳姪系溶剂为Ce-Ci2的取代或未取代的 芳姪中的一种或两种W上。10. 根据权利要求4-6和8中任意一项所述的方法，其中，所述茂金属化合物、烷基铅和 第一烷基铅氧焼在所述载体上的负载量使得W所述负载型茂金属催化剂的总量为基准，所 述茂金属化合物中的金属M的含量为0. 1-2重量％，所述烷基铅和所述第一烷基铅氧焼中 的铅的总量与所述茂金属化合物中的金属M的摩尔比为50-500 ;1。11. 根据权利要求4-6和8中任意一项所述的方法，其中，所述烷基铅为式I所示的化 合物中的一种或两种W上，诚I) 式I中，Ri、Rz和Rs相同或不同，各自为Ci-Cs的烷基中的一种。12. 根据权利要求11所述的方法，其中，所述烷基铅为H己基铅。13. 根据权利要求4所述的方法，其中，所述第二烷基铅氧焼中的铅与所述负载型茂金 属催化剂上的金属M的摩尔比为5 X IO3-S X IO6 ; 1。14. 根据权利要求4-6和13中任意一项所述的方法，其中，所述第一烷基铅氧焼和所述 第二烷基铅氧焼为甲基铅氧焼。15. 根据权利要求4-6、8和13中任意一项所述的方法，其中，所述茂金属化合物为rac -(CHs)Z-Si (2-CH3-4-Ph-Ind)2ZrCl2 和 / 或 Tac-(CHs) 2-Si (2-CH3-4-Naph-Ind)2ZrCl2,化为 苯基，Naph为蔡基。16. 根据权利要求4-6和8中任意一项所述的方法，其中，所述载体为二氧化娃。17. -种由权利要求4-16中任意一项所述的方法制备的聚丙帰。
【专利摘要】本发明提供了一种聚丙烯，该聚丙烯由核磁共振波谱法测定的内消旋五单元组mmmm的含量为70-80摩尔％，内消旋三单元组mm的含量为75-85摩尔％。本发明还提供了该聚丙烯的制备方法，包括在负载型茂金属催化剂以及第二烷基铝氧烷的存在下，将丙烯进行聚合，其中，所述负载型茂金属催化剂包括载体以及负载在所述载体上的茂金属化合物、烷基铝和第一烷基铝氧烷，所述茂金属化合物为rac-R12-Si(2-R2-4-Ar-Ind)2MX2，R1和R2各自为C1-C5的烷基中的一种，Ar为芳基，Ind为茚基，M为钛、锆和铪中的一种，X为卤素中的一种。本发明的聚丙烯的雾度值低，具有良好的透明性。
【IPC分类】C08F4/6592, C08F110/06
【公开号】CN105504114
【申请号】CN201410549339
【发明人】鲁列, 赵丽梅, 杜建强, 周磊
【申请人】中国石油化工股份有限公司
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年10月16日