表面。保护膜可由单分子物种、低聚物种、聚合物种或其混合物构 成。保护膜可衍生自完整腐蚀抑制剂、其组合产物或其降解产物或其混合物。可受益于腐蚀 剂作用的表面可包括金属及其合金(含铁和不含铁类型及非金属。
[0315] 腐蚀抑制剂可包括各种含有氧、氮、硫和憐的物质，且可包括含金属化合物(盐、有 机金属化合物等)和含非金属化合物或无灰物质。腐蚀抑制剂可包括但不限于添加剂类型， 例如控基-、芳基-、烷基-、芳基烷基-和烷基芳基类型的清净剂（中性、高碱性），横酸盐，酪 盐，水杨酸盐，醇盐，簇酸化物，salixarate，亚憐酸盐，憐酸盐，硫代憐酸盐，胺，胺盐，胺憐 酸盐，胺横酸盐，烷氧基化胺，酸胺，聚酸胺，酷胺，酷亚胺，挫类，二挫，Ξ挫，苯并Ξ挫，苯并 嚷挫，琉基苯并嚷挫，甲苯基Ξ挫（TTZ类型），杂环胺，杂环硫化物，嚷挫，嚷二挫，琉基嚷二 挫，二琉基嚷二挫(DMTD类型），咪挫，苯并咪挫，二硫代苯并咪挫，咪挫嘟，嗯挫嘟，Mannich 反应产物，缩水甘油酸，酢，氨基甲酸醋，硫代氨基甲酸醋，二硫代氨基甲酸醋，聚乙二醇等 或其混合物。
[0316] 腐蚀抑制剂用于减少与润滑油组合物接触的金属部分的降解。合适的腐蚀抑制剂 包括嚷二挫。芳族Ξ挫如甲苯基Ξ挫为适合用于非铁金属如铜的腐蚀抑制剂。
[0317] 金属纯化剂包括苯并Ξ挫类(通常是甲苯基Ξ挫）、1，2,4-Ξ挫类、苯并咪挫类、2- 烷基二硫代苯并咪挫类、嚷二挫或2-烷基二硫代苯并嚷挫类的衍生物。
[0318] 抑泡剂可有利地加入润滑油组合物。运些试剂防止稳定泡沫的形成。聚硅氧烷和 有机聚合物为典型的抑泡剂。例如聚硅氧烷如硅油或聚二甲基硅氧烷提供泡沫抑制性能。 其他抑泡剂包括丙締酸乙醋和丙締酸2-乙基己基和任选乙酸乙締醋的共聚物。
[0319] 破乳剂包括憐酸Ξ烷基醋W及乙二醇、氧化乙締、氧化丙締或其混合物的各种聚 合物和共聚物。
[0320] 倾点下降剂包括马来酸酢-苯乙締的醋、聚甲基丙締酸醋、聚丙締酸醋或聚丙締酷 胺。
[0321] 密封相容剂通过引起流体中的化学反应或弹性体中的物理变化而有助于溶胀弹 性体密封件。用于润滑油的合适密封相容剂包括有机憐酸盐、芳族醋、芳族控、醋(例如邻苯 二甲酸下基苄基醋)和聚下締班巧酸酢。该类添加剂可优选W0.01-3重量％，更优选0.01-2 重量％的量使用。
[0322] 如上所定义的包含至少一种本发明要求保护的聚醋的润滑油组合物可W用于各 种应用，如轻型、中型和重型机油，工业机油，船用机油，车用机油，曲轴油，压缩机油，冷冻 机油，控类压缩机油，极低溫润滑油和脂，高溫润滑油和脂，钢丝绳润滑剂，纺织机械油，冷 冻机油，航空和航天润滑剂，航空满轮机油，传动油，燃气轮机油，锭子油，旋转油，牵引液， 传动油，塑料传动油，轿车传动油，卡车传动油，工业传动油，工业齿轮油，绝缘油，仪器用 油，制动液，传动液，消震油，热分布媒介油，变压器油，脂肪，链条油，用于金属加工操作的 最小量润滑剂，溫加工和冷加工用油，水基金属加工液用油，纯油金属加工液用油，半合成 金属加工液用油，合成金属加工液用油，±壤勘探用钻井清净剂，液压油，用于可生物降解 润滑剂或润滑脂或蜡，链条银油，隔离剂，成型液，枪械、手枪和步枪润滑剂或手表润滑剂和 食品级许可润滑剂。
[0323] 优选地，使润滑油组合物与至少一种选自铁、铜、侣、儀、锋、儒、铅、钻和锡的金属， 更优选与铜和/或铁，最优选与铜接触。上述金属还可含有一种或多种上述金属的混合 物形式存在，即上述金属还可W W其合金的形式存在。
[0324] 在另一实施方案中，所要求保护的发明设及一种在机械装置的润滑中降低润滑油 组合物的摩擦系数的方法，包括用至少一种如上所定义的聚醋配制所述润滑油组合物。
[032引摩擦改性性能通过使用微牵引力测定仪(MTM)测量法在70°C和1G化负载下测量在 0-25%滑滚比（SRR)和4m/s的平均速度下的摩擦系数而测定。降低摩擦系数就当前要保护 的发明而言是指包含如上所定义的簇酸醋的润滑油组合物的摩擦系数低于不含所述簇酸 醋的润滑油组合物的摩擦系数。
[0326] 就所要求保护的发明而言机械装置是由W机械原理工作的装置构成的机械装置。 实施例
[0327] 聚醋合成的通用程序
[0328] 将1LS颈烧瓶填充有组分a)[己二酸，146g = 34.44重量％ ]，组分b) [2-丙基庚醇， 256.75旨=60.18重量％巧日组分0)[^径甲基丙烷，21.22旨=5.00重量％]。加入草酸亚锡[ Fascat? 2001，可获自rkema Inc .，USA，0.28重量％巧日次憐酸[50 %水溶液，0.10重 量％]。
[0329] 将氮气鼓泡通过混合物且将该混合物在揽拌下加热至140°C并保持3小时。然后， 将该混合物加热至200°C并保持5小时。逐步施加真空。当达到<0.2的酸值时，在230°C下通 过施加真空使剩余醇蒸除。将该混合物冷却至90°C并加入水。在130°C下通过施加真空使液 体反应混合物干燥并过滤。
[0330] 根据当前要求保护的发明的聚醋的组成
[0331] 表1.
[0332]
[033引 2-丙基庚醇可由路德维希港BASF SE市购。[93.0重量％2-丙基庚醇；2.9重量％2- 丙基-4-甲基己醇;3.9重量％ 2-丙基-5-甲基己醇和0.2重量％ 2-异丙基庚醇]。
[0336] Ξ径甲基丙烷可由BASF沈市购。
[0337] 己二酸可由BASF沈市购。
[033引表2.
[0339]
[0340] 摩擦系数评价
[0341] 在MTM(微牵引力测定仪)仪器中使用所谓的牵引测试模式测试样品。W该模式在 恒定平均速度(4m/s)下在一定范围的滑滚比（SRR)内测量摩擦系数W得到牵引曲线。SRR = 滑动速度/平均夹带速度= 2(U1-U2)/(U1+U2)，其中U1和U2分别为球和盘速度。
[0342] 用于试验的盘和球由硬度为750HV且Ra<0.02wii的钢(AISI 52100)制造。盘和球的 直径分别为45.0mm和19.0mm。牵引曲线W1.00G化接触压力，4m/s平均速度且在70°C的溫度 下运行。滑滚比（SRR)由0变化到25%并测量摩擦系数。各样品（20ml)进行Ξ次。
[0343] 评价结果
[0344] MTM测试的结果显示于图1中，上曲线由DITA(己二酸二异十Ξ烷基醋）的评价得 到，且下曲线由实施例7的评价得到。根据当前要求保护的发明的醋显示出显著更低的摩擦 系数。
[034引水解稳定性测试
[0346] 水解稳定性通过如"Svensk Standard S-155181"所述在100°C下与水的9天反应 过程中测量酸值而确定。
[0347] TAN=总酸值，mg KOH/g，根据DIN 51558测定 [034引评价结果
[0349] 在200小时之后，DITA显示出6.1 mg KOH/g的总酸值，而实施例7的样品仅显示出 1. Img KOH/g的总酸值。与DITA相比，本发明要求保护的醋的总酸值较低表明其较高的水解 稳定性。
【主权项】
1. 一种可通过使包含如下组分的混合物反应而得到的聚醋： a) 至少一种选自具有5-20个碳原子的脂族二簇酸和具有4-36个碳原子的环脂族二簇 酸的酸， b) 至少一种通式I的一元醇其中P表示1、2、3、4、5、6或7;和 C)至少一种径基官能度为> 2至< 6的多元醇。2. 根据权利要求1的聚醋，其特征在于至少一种具有5-20个碳原子的脂族二簇酸选自 戊二酸、壬二酸、癸二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、^^一烧二酸、十二烧二酸、十Ξ烧二酸、十 四烧二酸、十五烧二酸、十六烧二酸和十八烧二酸。3. 根据权利要求1的聚醋，其特征在于至少一种具有4-36个碳原子的环脂族二簇酸选 自1，4-环己烧二簇酸、2，6-糞烧二簇酸、1，3-环己烧二簇酸和2，5-降冰片烧二簇酸。4. 根据权利要求1的聚醋，其特征在于P表示1、2、3、4或5。5. 根据权利要求1的聚醋，其特征在于至少一种径基官能度为含2至含6的多元醇选自 乙二醇、二甘醇、Ξ甘醇、1,2-丙二醇、双丙甘醇、Ξ丙二醇、1,4-下二醇、1,6-己二醇、双酪 Α、Ξ径甲基丙烷、甘油、藍麻油、季戊四醇、山梨糖醇、双季戊四醇和薦糖。6. 根据权利要求1-5中任一项的聚醋，其特征在于所述聚醋具有在40°C下根据DIN 51562-1测定为> 10至< 500mmVs的粘度。7. 根据权利要求1-5中任一项的聚醋，其特征在于所述聚醋具有在100°C下根据DIN 51562-1测定为> 3至< 50mmVs的粘度。8. 根据权利要求1-7中任一项的聚醋，其特征在于所述聚醋具有根据ASTM D 2270测定 为>110至<190的粘度指数。9. 根据权利要求1-8中任一项的聚醋，其特征在于所述聚醋具有在15°C下根据DIN 51757测定为>0.91至。.lOg/cm3的密度。10. 根据权利要求1-9中任一项的聚醋，其特征在于所述混合物包含： >25至含50重量％组分a)， > 40至含70重量％组分b)，和 > 0.1至<20重量％组分C)， 其中所有组分a)、b)和C)的重量之和总计为100 %。11. 一种制备根据权利要求1-10中任一项的聚醋的方法，包括如下步骤： i) 使在每种情况下如权利要求1-10中任一项所定义的包含组分a)、组分b)和组分C)的 混合物在至少一种选自含铁化合物、含错化合物和含锡化合物的催化剂存在下反应， ii) 将根据步骤i)得到的混合物在第一步骤中加热至80°C至160°C的溫度，且随后在第 二步骤中加热至190°C至240°C的溫度， i i i)向根据步骤i i)得到的反应混合物施加真空， iv)将根据步骤iii)得到的反应混合物冷却至20°C至90°C的溫度，并将水加入反应混 合物，和 V)将根据步骤i V)得到的反应混合物干燥和纯化。12. -种润滑油组合物，包含 a) > 1%至含99.9重量％至少一种根据权利要求1-10中任一项的聚醋， b) >0%至<99重量％至少一种选自矿物油（Ι、Π 或III组油）、聚α-締控（IV组油）、聚 合和共聚締控，烷基糞、氧化締聚合物、硅油、憐酸醋和簇酸醋(V组油）的基础油料，和 C) > 0.1至含25重量％-种或多种性能添加剂， 其中组分a)、b)和C)的重量百分数在每种情况下设及润滑油组合物的总重量且所有组 分a)、b)和C)的重量之和总计为100 %。13. 根据权利要求12的润滑组合物的用途，作为轻型、中型和重型机油，工业机油，船用 机油，车用机油，曲轴油，压缩机油，冷冻机油，控类压缩机油，极低溫润滑油和脂，高溫润滑 油和脂，钢丝绳润滑剂，纺织机械油，冷冻机油，航空和航天润滑剂，航空满轮机油，传动油， 燃气轮机油，锭子油，旋转油，牵引液，传动油，塑料传动油，轿车传动油，卡车传动油，工业 传动油，工业齿轮油，绝缘油，仪器用油，制动液，传动液，消震油，热分布媒介油，变压器油， 脂肪，链条油，用于金属加工操作的最小量润滑剂，溫加工和冷加工用油，水基金属加工液 用油，纯油金属加工液用油，半合成金属加工液用油，合成金属加工液用油，±壤勘探用钻 井清净剂，液压油，用于可生物降解润滑剂或润滑脂或蜡，链条银油，隔离剂，成型液，枪械、 手枪和步枪润滑剂或手表润滑剂和食品级许可润滑剂。14. 一种用于在机械设备的润滑中降低润滑油组合物的摩擦系数的方法，包括用至少 一种根据权利要求1-10中任一项的聚醋配制所述润滑油组合物。15. 根据权利要求14的方法，其特征在于摩擦系数W0-25%的滑滚比（SRR)、4mm/s的平 均速度使用微牵引力测定仪(MTM)测量法在70°C和1G化负载下测得。
【专利摘要】当前要求保护的发明涉及可以通过使包含至少一种C8-C20格尔伯特醇、至少一种脂族或环脂族二羧酸和至少一种羟基官能度为≥2至≤6的多元醇的混合物反应而得到的新型聚酯以及这些聚酯作为润滑油组合物的组分的用途。
【IPC分类】C08G63/12, C10M169/04, C10M145/22
【公开号】CN105555831
【申请号】CN201480050705
【发明人】M·舍尔, R·林克里布
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2014年9月3日
【公告号】EP3046946A1, WO2015036293A1