一种合成二硒醚的方法
【技术领域】
[0001 ]本发明涉及二硒醚的一种合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 有机硒化学发展相当迅速，许多在有机合成中有用的硒试剂的合成及新方法不断 地被发现并报道。其中二硒醚是有机合成中应用最广的硒试剂，有它可转变成多种有用的 有机硒化合物，因此在有机硒化合物中应用最多。然而，从目前的文献报导来看，通常二硒 醚由硒与Grignard试剂或二硒化钠与卤代经、磺酸酯的反应制备，这些方法路线较长，部 分反应所需条件苛刻，产生恶臭的中间体硒醇，不符合绿色化学精神，从而使得反应成本高 并且污染环境，难以应用于大规模生产。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种简便、无污染的二硒醚的合成方法。
[0004] 本发明的包括以下步骤： 1) 先将硒粉与九水硫化钠反应，制备取得四硒硫化钠； 2) 在溶剂存在下，再将卤代烃与四硒硫化钠混合反应，反应结束，用乙醚萃取，取得二 硒醚。
[0005] 本发明以硒粉为硒化试剂，以九水硫化钠为助剂制备二硒醚有着很多优点。首先， 本方法所使用溶剂为水-乙醇混合溶剂，对环境无危害;其次，本方法不使用金属试剂，由于 硒元素是生物体所必需的微量元素，能够在人体内代谢，因此，本方法对生态友好;再次，本 方法在中性环境中进行，对设备腐蚀性小，持久耐用，并且不产生恶臭的硒醇中间体，更适 合工业生产;本方法使用硫化钠做硒负载剂，负载量更大，而固废更少。
[0006] 进一步地，本发明所述Se硒粉与九水硫化钠的投料质量比为1.3:1。使用这一比 例，能使得硒粉与硫化钠充分反应。
[0007] 所述步骤1)中的反应温度条件为140°C。在该温度条件下，四硒硫化钠溶解更快。
[0008] 所述卤代烃为正溴丁烷、正溴戊烷、正溴戊烷、溴代环戊烷、苄氯、3-氯苄氯、4-氯 苄氯、3-氟苄氯或2-甲基苄氯。采用该具体的卤代烃都能获得较高的收率。
[0009] 所述溶剂为水或乙醇中的至少一种。
[0010]另外，当溶剂由体积比为2:1的水和乙醇混合组成时，收率最高。
[0011] 所述步骤2)中的反应温度条件为100°C。在该温度条件下，四硒硫化钠析出，降低 反应速率。
【具体实施方式】
[0012] 下面的实施例对本发明进行更详细的阐述，而不是对本发明的进一步限定。
[0013] 实施例1 在高压封管内加入180mg(0.75mol)九水硫化钠和237 mg (3 mol)硒粉，抽真空后充入 氮气，取2mL水加入到高压封管内，充氮气，置于140°C油浴搅拌48小时。
[00M] 称取274 mg (2 mol)正溴丁烷和lmL乙醇加入到高压封管内，空气吹扫，置于100 °C油浴搅拌48小时。反应结束，用乙醚萃取，爬板分离产物，产率64%。
[0015] 实施例2 以实施例1报导的反应为基础，考察两步骤中各反应在不同温度下的效果，实验结果如 表1、2所示。
[0016] 表1:步骤2的温度不变，仅改变步骤1的温度：
上表中rt表示室温。
[0017] 表2:步骤1的温度不变（140°C )，仅改变步骤2的温度：
上表中rt表示室温。
[0018] 由上表可知，当步骤1的反应温度为140°C，且步骤2的反应温度为100°C时收率最 尚。
[0019] 实施例3 其他条件同实施例1，检验不同反应物用量对反应的影响，实验结果如表3所示。
[0020] 表3反应物用量的影响
由上表可知，硒试剂1.5当量时产率最高(实施例1)。
[0021 ] 实施例4 其他条件同实施例1，检验不同反应时间对反应的影响，实验结果如表4所示。
[0022] 表4反应时间的影响
由上表可知，当步骤1、步骤2的反应时间各为24小时时收率最高。
[0023] 实施例5 其他条件同实施例1，检验各卤代烃的应用效果，实验结果如表5所示。
[0024] 表5各卤代烃的应用效果检验 由上述可知，正溴戊烷、正溴戊烷、溴代环戊烷、苄氯、3-氯苄氯、4-氯苄氯、3-氟苄氯、 2-甲基苄氯和正溴丁烷作为卤代烃进行反应时，收率较高。
[0025] 实施例6 其他条件同实施例1，检验步骤2采用不同溶剂的应用效果，实验结果如表6所示。 [0026]表6采用不同溶剂的应用效果检验
由上可见，当采用的水和乙醇的体积比为2:1作为溶剂时，收率最高。
【主权项】
1. 一种合成二硒醚的方法，其特征在于包括以下步骤： 1) 先将硒粉与九水硫化钠反应，制备取得四硒硫化钠； 2) 在溶剂存在下，再将卤代烃与四硒硫化钠混合反应，反应结束，用乙醚萃取，取得二 硒醚。2. 根据权利要求1所述合成二硒醚的方法，其特征在于:所述Se硒粉与九水硫化钠的投 料质量比为1.3:1。3. 根据权利要求1或2所述合成二硒醚的方法，其特征在于:所述步骤1)中的反应温度 条件为140°C。4. 根据权利要求1所述合成二硒醚的方法，其特征在于:所述卤代烃为正溴丁烷、正溴 戊烷、正溴戊烷、溴代环戊烷、苄氯、3-氯苄氯、4-氯苄氯、3-氟苄氯或2-甲基苄氯。5. 根据权利要求1或4所述合成二硒醚的方法，其特征在于:所述溶剂为水或乙醇中的 至少一种。6. 根据权利要求5所述合成二硒醚的方法，其特征在于:所述溶剂由体积比为2:1的水 和乙醇混合组成。7. 根据权利要求1所述合成二硒醚的方法，其特征在于:所述步骤2)中的反应温度条件 为 100。。。
【专利摘要】一种合成二硒醚的方法，涉及有机硒的化学合成技术领域。该方法利用硒粉与九水硫化钠反应生成四硒硫化钠，再与卤代烃反应制备二硒醚。本发明提供的方法原料简单易得，成本低廉，路线短，反应条件温和，反应易操作。
【IPC分类】C07C391/00
【公开号】CN105566190
【申请号】CN201610033050
【发明人】俞磊, 凌海, 刘名轩, 唐大亮, 刘永红
【申请人】扬州大学
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2016年1月19日