本发明属于化学合成领域，具体涉及一种单硒醚类化合物的方法。
背景技术：
单硒醚是重要的合成中间体和合成试剂，在有机中应用广泛。例如烯丙基硒醚中的硒基是易参与反应的活泼基团，在有机合成中经常用其它基团来取代烯丙基硒醚中的硒基，烯丙基硒醚也可以发生多种重排反应，这些重排反应在有机合成中应用范围很广泛。硒是一些抗氧化酶的构成成分，可消除脂质氢过氧化物和过氧化氢等活性氧和自由基，阻挡其损伤作用，保护机体。现已明确，硒参与构成4种谷胱甘肽过氧化物酶同工酶的活性中心，在机体的抗氧化损伤体系中发挥作用。机体硒水平的高低直接影响了机体抗氧化能力，以及对相关疾病的抵抗能力。硒能直接作用于病毒，抑制病毒在体内的复制，并能参与细胞的修复，预防多种 病毒性 疾病，硒能中和或转化自由基的物质，抗氧化，从而祛除自由基对人体的损害，有延缓衰老的作用。硒具有和胰岛素相同的作用，可以不依赖胰岛素来调节体内糖份，可以延缓、减轻、防止 糖尿病并发症的产生。硒是癌细胞的杀伤剂，能减轻放、化疗的毒副作用，降低抗癌药物对肾、骨髓和肠胃的毒性，缓解患者的病痛。硒与污染食物、蓄积体内的铅、汞、镉等重金属有很强的亲和力，与其结合形成硒-金属-蛋白质复合物，直接排出体外，起到解毒和排毒的作用。
现有技术中单硒醚类化合物的合成方法需要多步反应，而且反应过程中需要分离操作，操作过程麻烦，催化剂选择性低，产物的收率低；而且多步反应过程中出现中间体的转移操作，这样不但会影响产物收率，也会污染环境。
技术实现要素：
针对现有技术中存在的缺陷，本发明提供了一种单硒醚类化合物的合成方法，该方法操作简便，成本低，对环境友好，催化选择性可达到99%。
为了实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
本发明提供了一种单硒醚类化合物的合成方法，具体的合成步骤如下：
（1）以硒为催化剂，在一氧化碳和水存在下，于有机溶剂中加入原料二硒醚类化合物和卤代烃类化合物发生反应，添加或不添加助催化剂，反应条件为常压下，于温度为20～100℃反应1～24小时，冷却至室温得到混合液a；
（2）搅拌下，将步骤（1）中的一氧化碳换为空气，搅拌0.2～2小时，过滤，滤液分别用蒸馏水和乙醚萃取，减压蒸馏蒸出萃取液中的溶剂，得到目标产物。
所述二硒醚类化合物具有如以下通式I结构：
R-Se-Se-R （I）
其中，R为芳香基团、杂环基团或烷基。
所述卤代烃类化合物如以下通式II结构：R’-X （II）
其中， R’为芳香基团、杂环基团或烷基，X 为Cl、Br、I或对甲苯磺酸基。
上述反应式如下：
式（III）
根据上述的单硒醚类化合物的合成方法，所述二硒醚类化合物与卤代烃类化合物的摩尔比为1：（2～3）；硒的摩尔用量为二硒醚类化合物的1%～20%；二硒醚类化合物与水的摩尔比为1：（1～100）；助催化剂的摩尔用量为二硒醚类化合物的0～200%。
根据上述的单硒醚类化合物的合成方法，所述助催化剂为无机碱或有机碱，无机碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸氢钠的一种或多种的混合物：所述有机碱为乙酸钠、乙酸钾、三乙胺、苯胺、吡啶、4-甲基吡啶、1,5-二氮二环[5.4.0]-十一碳烯和N-甲基吡咯烷中的一种或多种的混合物。
根据上述的单硒醚类化合物的合成方法，所述有机溶剂为极性溶剂或非极性溶剂。
根据上述的单硒醚类化合物的合成方法，所述一氧化碳也可以由含有、氮气、二氧化碳和水蒸气的工业一氧化碳尾气，以体积比计，其中氮气、二氧化碳、水蒸气的含量之和小于等于总体积的95%，空气含量小于30%。
根据上述的单硒醚类化合物的合成方法，所述极性溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、一缩二乙二醇、乙二醇二乙醚、N-甲酰基哌啶、二氧六环、冠醚或丙酮；所述非极性溶剂为甲苯、二甲苯、正己烷或苯。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1．本发明常压反应，一锅反应，操作简便安全。
2．成本低：原料简单、易得，只使用价格较低的非金属硒为催化剂。
3．对环境友好：本发明无三废为绿色反应，达到了清洁生产的要求。
4．反应工艺难度低：本发明操作简便，产物与催化剂的后序分离容易。
5．经济性好：本发明反应选择性高，采用非金属硒为催化剂，催化选择性可达到99%。
6．具有相转移催化功能：本发明的催化反应中，反应开始前固体硒粉催化剂是不溶于反应体系中的，在反应过程中固相的硒转变为溶于反应体系的活性物进行均相的催化反应，在反应终了后，催化剂又以固相硒粉析出，很易与产物分离。因此，本发明综合了均相催化和多相催化的优点。
具体实施方式
以下实施例是对本发明内容进行详细具体的说明，但本发明的内容并不限定如此。
实施例1
在一装有搅拌子、冷凝管的100mL的三口瓶中加入二苯基二硒醚2mmol、苄溴4.2mmol、硒粉0.2mmol、H2O 50mmol、NaOAc 1.25mmol和溶剂20mL，持续通入一氧化碳，常压下，加热至90℃并搅拌反应5小时，冷却至室温后，将一氧化碳切换为空气，搅拌0.5～1小时后，过滤出硒粉，滤液分别用蒸馏水和乙醚萃取，减压蒸馏蒸出萃取液中的溶剂，得到目标产物，收率82%。
实施例2
方法同实施例1，对于不同反应原料底物的收率如下：
实施例3
方法同实施例1，只改变催化剂硒的用量，收率如下：
实施例4
方法同实施例1，只改变水的用量，收率如下：
实施例5
方法同实施例1，对于不同碱的收率如下：
实施例6
方法同实施例1，只改变有机溶剂的用量，收率如下：
实施例7
方法同实施例1，对于不同反应温度的收率如下：
实施例8
在一装有搅拌子、冷凝管的100mL的三口瓶中加入二苄基二硒醚2mmol、苄溴4.2mmol、硒粉0.2mmol、H2O 50mmol、NaOAc1.25mmol和有机溶剂20mL，持续通入一氧化碳，常压下，加热至90℃并搅拌反应5小时，冷却至室温后，将一氧化碳切换为空气，搅拌0.5～1小时后，过滤出硒粉，滤液分别用蒸馏水和乙醚萃取，减压蒸馏蒸出萃取液中的溶剂，得到目标产物，收率78%。