本发明属于含氟三酮类农药技术领域，具体涉及一种2-甲基-3氯苯基甲硫醚的制备方法。
背景技术：
环磺酮是由拜耳公司2007年研制的三酮类玉米田除草剂，其活性高于硝磺酮(硝磺草酮、甲基磺草酮)，对作物安全。2-甲基-3氯苯基甲硫醚是合成环磺酮的关键中间体，现方法多以2,6二氯甲苯和甲硫醇钠反应，无法避免双甲硫化问题，二者性质接近，难以利用普通方法分离，利用本发明方法成功的避免了该问题。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种环磺酮原药中间体——2-甲基-3氯苯基甲硫醚的制备方法，避免以2,6-二氯甲苯为原料制备时产生双甲硫化的问题，并在合成过程中提高了目标产物收率和纯度。
本发明采用的具体技术方案为：
一种2-甲基-3氯苯基甲硫醚的制备方法，包括下列步骤：
1)甲硫化：2-甲基-3氯苯胺与甲硫醇金属盐在溶剂中回流，合成2-甲基-3甲硫基苯胺；
2)重氮化、氯化：2-甲基-3甲硫基苯胺经重氮化、氯化合成2-甲基-3-氯苯甲硫醚。
所述步骤1)中溶剂为六甲基磷酰三胺。
所述步骤1)中甲硫醇金属盐为甲硫醇钠或甲硫醇钾。
所述步骤1)中反应物料2-甲基-3氯苯胺：甲硫醇金属盐：六甲基磷酰三胺的摩尔比为1.0:1.0-1.8:2-5。
所述步骤1)具体包括：2-甲基-3氯苯胺在六甲基磷酰三胺中加热到回流，缓慢滴加甲硫醇金属盐的水溶液，滴加完成后保持回流反应3-4小时，冷却到室温，加入碘甲烷，加水稀释，乙酸乙酯萃取，水洗、干燥、旋干得2-甲基-3甲硫基苯胺。
所述步骤2)在亚硝酸盐、盐酸、催化剂及少量助溶剂存在下进行。
所述步骤2)中反应物料2-甲基-3甲硫基苯胺：亚硝酸盐：盐酸的摩尔比为1.0:1.0-1.8:2-5。
所述步骤2)具体包括：把2-甲基-3甲硫基苯胺和盐酸及催化剂、少量助溶剂搅拌下降温，维持0℃以下滴加亚硝酸盐溶液，滴加完后保温反应0-4小时，再缓慢升温到80-85℃，保温反应0-5小时，然后中和到弱酸性，乙酸乙酯萃取，水洗、干燥、旋干后得产品2-甲基-3氯苯基甲硫醚。
所述催化剂为铜系催化剂，其加入量为2-甲基-3甲硫基苯胺重量的2‰～5‰。
所述铜系催化剂选自铜粉、氧化铜、氧化亚铜、氯化铜、氯化亚铜和硫酸铜中的一种。
所述亚硝酸盐为亚硝酸钠或亚硝酸钾，所述助溶剂为甲醇或乙醇等醇类物质中的一种或多种组合。
本发明采用的所有原料都是市售的工业产品。
本发明的优点在于：
(1)本发明制备的环磺酮原药中间体2-甲基-3氯苯基甲硫醚的含量≥95％，收率以2-甲基-3氯苯胺计≥90％。
(2)原料在每一步化学反应中只有唯一的一个基团可以进行反应，从根本上避免了杂质的生成，从而提高了产物的收率和纯度，且原料廉价易得，工业上容易实现。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明做进一步解释：
实施例1
(1)2-甲基-3氯苯胺14.2g(0.1mol)在40ml六甲基磷酰三胺中加热到回流，缓慢滴加20％甲硫醇钠的水溶液42g(0.12mol)，滴加完成后保持回流反应3-4个小时，冷却到室温，加入碘甲烷1.4g(0.01mol)，加水稀释，乙酸乙酯萃取，水洗、干燥、旋干得2-甲基-3氯苯胺。
其反应方程式为：
(2)把(1)得到含量95.1％的2-甲基-3甲硫基苯胺15.3g(0.951mol)和36.5％浓盐酸40g及催化量的硫酸铜，20ml助溶剂甲醇搅拌下降温到-5℃，维持0℃以下滴加35％的亚硝酸钠溶液20.7g(0.102mol)，滴加完后保温反应1小时，缓慢升温到80-85℃，保温反应2小时，中和到弱酸性，乙酸乙酯萃取，水洗、干燥、旋干后的产品2-甲基-3氯苯基甲硫醚，得16.3g，含量95.1％，收率以2-甲基-3氯苯胺计为90％。
其反应方程式为：
实施例2
(1)2-甲基-3氯苯胺14.2g(0.1mol)在40ml六甲基磷酰三胺中加热到回流，缓慢滴加20％甲硫醇钠的水溶液42g(0.12mol)，滴加完成后保持回流反应3-4个小时，冷却到室温，加入碘甲烷1.4g(0.01mol)，加水稀释，乙酸乙酯萃取，水洗、干燥、旋干得2-甲基-3氯苯胺。
(2)把(1)得到含量95.1％的2-甲基-3甲硫基苯胺15.3g(0.951mol)和36.5％浓盐酸40g及催化量的硫酸铜，20ml助溶剂甲醇搅拌下降温到5℃，维持该温度滴加35％的亚硝酸钠溶液20.7g(0.102mol)，滴加完后保温反应1小时，缓慢升温到80-85℃，保温反应2小时，中和到弱酸性，乙酸乙酯萃取，水洗、干燥、旋干后的产品2-甲基-3氯苯基甲硫醚，得15.8g，含量94.8％，收率以2-甲基-3氯苯胺计为86％。