专利名称：五溴苄基烷基醚及其作为防火剂的用途的制作方法
技术领域：
本发明提供新的在聚合物中用作高效阻燃剂的五溴苄基烷基醚类化合物。本发明进一步提供一种含有该五溴苄基烷基醚类的阻燃聚合物组合物。术语防火剂和阻燃剂在此作为同义词使用。
背景技术：
已知含有五溴苄基部分的化合物是阻燃剂。五溴苄基丙烯酸酯(EP481126)，五溴苄基对苯二酸酯(DE 33 20 333)，和五溴苄基四溴邻苯二甲酸酯(EP 47866)据报道用于阻燃剂聚合物组合物中。所有上述化合物是羧酸的酯。一般了解的是，酯基对于水解、尤其是在酸或碱的存在下相当不稳定。酯的这种水解性分解妨碍了其在许多领域中的应用。
虽然通常认为，含溴组合物提高聚合物的阻燃性，但许多含溴化合物令人不满意是因为其不稳定性。已知此类化合物在掺混到聚合物中时发生脱溴化氢反应。
因此需要保持其对水解、尤其是在酸或碱的存在下的稳定性的防火剂。此外，还需要含溴防火剂在掺混到聚合物中时具有抗脱溴化氢作用的稳定性。
本发明的一个目的在于提供一种含溴防火剂，其具有优异的防火性。
本发明的另一目的在于提供这样的防火剂，其在酸或碱的存在下保持其对抗水解和/或分解的稳定性。
本发明的另一目的在于提供当掺混在聚合物中消除不利的脱溴化氢过程的防火剂。
本发明的另一目的在于提供含有所述的含溴防火剂的防火聚合性和含聚合物的组合物。
本发明提供具有非常满意的阻燃特性(性质)同时保持其对不利过程(例如脱溴化氢反应和水解)的稳定性的新型五溴苄基烷基醚类化合物。本发明进一步提供含有具有优良防火性的所述新型五溴苄基烷基醚类化合物的聚合性和含聚合物组合物。
本发明的其他目的和优点根据说明内容将显而易见。
发明概述本发明提供新的下式的五溴苄基烷基醚 其中-Z表示基团-(Y-O)n-，其中Y是直链或支链-(C2-C8)亚烷基-，优选-CH2CH2-和-CH2CH(CH3)-；-n表示2-4的整数；-k可以是0或1；R1表示氢，直链或支链-(C1-C10)烷基，直链或支链-(C2-C10)亚烷基-OH，烯丙基，或1，2-二溴丙基；条件是当k为0时，R1表示直链或支链-(C4-C10)烷基或直链或支链-(C2-C10)亚烷基-OH，并且当k是1时，R1表示氢，直链或支链-(C1-C4)烷基，烯丙基或1，2-二溴丙基。
进一步提供一种制备所述的新化合物的方法，该方法通过脂族一-或二-醇或相应的金属醇化物与五溴苄基卤化物，优选溴化物反应进行制备。本发明的五溴苄基烷基醚类具有良好的水解和热稳定性，并且在热塑性和热固性树脂中用作阻燃剂。本发明进一步提供一种含有所述的新型五溴苄基烷基醚类的防火聚合性和含聚合物的组合物。
本发明的所有上述和其他特性和优点通过下列举例和其优选实施方式的非限定性详述更容易被理解。
优选实施方式的详述本发明的五溴苄基烷基醚类化合物通过五溴苄基卤化物，优选溴化物(PBBBr)与脂族一-和二-醇(或相应的金属醇化物)在碱存在或不存在下的反应来制备。
与五溴苄基卤化物、优选与PBBBr反应得到本发明的五溴苄基烷基醚类化合物的脂族醇(或相应的金属醇化物)可以用下式表示。
HO-(Z)k-R1其中Z，R1和k定义如上。
制备本发明的化合物的方法中使用的上式的脂族醇包括，特别是，二醇类例如乙二醇，二甘醇，三甘醇，四甘醇，丙二醇，一缩二丙二醇，二缩三丙二醇，三缩四丙二醇，和这些二醇的一醚例如甲基，乙基，丙基，异丙基，丁基，异丁基和烯丙基醚。该方法中使用的其他脂族醇可以是直链或支链醇，例如丁醇类，戊醇类，己醇类，辛醇类，壬醇类，癸醇类。
脂族二-醇也适用，例如1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，1，7-庚二醇，1，8-辛二醇，1，9-壬二醇，1，10-癸二醇。
在一个优选实施方式中，PBBBr和所述脂族醇的反应是在强碱例如氢氧化钠或氢氧化钾的存在下，在有机溶剂或过量脂族醇的介质中进行。有机溶剂选自芳族化合物。尤其适宜的芳族溶剂是氯苯，邻二氯苯，溴苯，均三甲苯，特别是甲苯和二甲苯。
该方法中使用的碱的有效量是1-1.5mol/1mol PBBBr，并且优选1-1.2mol。
当使用芳族溶剂时，式HO-(Z)k-R1的二醇一醚，其中Z表示-(Y-O)n-的量，或其中k为0的醇的量，可以是1-4mol醇、优选1.5-3mol/1mol PBBBr的范围内。
当该反应在也用作溶剂的过量的式HO-(Z)k-R1的反应性醇中进行时，醇的量优选以相对于PBBBr的量的重量百分比来表示。所以，相对于PBBBr的用量计，这种情况中醇的过量是自200至多为1000％(重量)，优选400-700％(重量)。醇的过量小于200％(重量)致使该反应进行得相当繁琐且有问题，这归因于难以搅拌PBBBr在醇中的高浓度混悬液。利用醇超过PBBBr的量1000％(重量)的过量，会由于需要循环大量的醇而带来不便。
无论存在或不存在芳族有机溶剂，式HO-(Z)k-R1的二醇，其中Z表示-(Y-O)n-，(R1是H，Y和n定义如上)或式HO-(Z)k-R1的二醇，其中k是0且R1表示直链或支链-(C2-C10)亚烷基-OH，的量为5-18mol、并且优选10-15mol/1mol PBBBr。相对大大过量的上述醇是用于减少不利的二-醚，也就是二醇和二元醇的二-五溴苄基醚所必须的。采用大于18mol醇/1mol PBBBr的摩尔比将由于需要循环较大量的醇而带来不便。
该反应是在40-150℃，优选50-110℃的温度下进行。采用低于40℃的温度导致低收率。另一方面，并不推荐采用高于150℃的温度，因为在这样的温度下，在强碱的存在下形成不利的分解产物。
氢氧化钠或钾是以固体形式使用。应当尽可能地从反应混合物中除去水。当使用氢氧化物的水溶液时，反应主产物为五溴苄基醇和二-五溴苄基醚。
不使用碱也可以进行该反应。然而，由于PBBBr在不存在强碱的条件下对醇的反应性明显低的事实，因此该反应必须在170-220℃的温度下进行。采用这样高的温度会利于不利分解产物的形成。
下列实施例举例说明本发明某些化合物的制备和这些化合物在不同聚合物树脂中作为阻燃剂的用途的具体实施方式
。下列实施例不应构成对本发明范围的限定。
实施例1向一个安装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝器的2升反应器加入PBBBr(212g，0.37mol)和2-甲氧基乙醇(700g，10mol)。将形成的浆液加热至105℃，随后加入氢氧化钾粉末(25.7g，0.39mol)。所得混合物在105℃下加热3小时，同时剧烈搅拌直至PBBBr转化完全(通过HPLC分析验证)。室温下过滤该固体，用水(300g)洗涤，除去溴化钾。真空干燥残余固体之后，得到182g(理论值的83％)的1-甲氧基-2-五溴苄氧基乙烷[五溴苄基-O-CH2-CH2OCH3]，为白色固体粉末的形式，熔点145-146℃。HPLC分析显示纯度为100％(面积％)。未反应的2-甲氧基乙醇通过抽吸除去乙醇回收，且可以重复使用。
实施例2向安装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝器的2升反应器中加入PBBBr(500g，0.88mol)，2-丁氧基乙醇(212g，1.8mol)和甲苯(800ml)。将形成的浆液加热至55℃，随后加入氢氧化钠粉末(38g，0.9mol)。所得混合物在55℃加热3小时，同时剧烈搅拌直至PBBBr转化完全(通过HPLC分析证实)。最终的反应混合物冷却至室温，过滤除去生成的溴化钠，且完全抽提甲苯。其残余的粘性液体与乙醇(11)在75℃下混和，并且不溶于乙醇的副产物组分二-(五溴苄基)醚可以通过热过滤除去。结晶、过滤和真空干燥之后，得到426g(理论值的80％)的1-丁氧基-2-五溴苄氧基乙烷[五溴苄基-O-CH2CH2O(CH2)3CH3]，其为白色固体粉末的形式，熔点67℃。HPLC分析显示纯度为100％(面积％)。通过抽提除去乙醇回收未反应的2-丁氧基乙醇，并且可以重复使用。
实施例3
向安装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝器的0.25升反应器中加入二甘醇的一甲基醚(12g，0.1mol)，NaOH(1.6g，0.038mol)和邻-二甲苯(80ml)。将反应器内容物加热至70℃，随后加入PBBBr(20g，0.035mol)。所得混合物在70℃下加热2小时，同时剧烈搅拌直至PBBBr转化完全(HPLC分析)。最终反应混合物的处理按照实施例1所述进行。由此得到15.9g(理论值的75％)的1-(五溴苯基)-2，5，8-trioxanonane[五溴苄基-O-(CH2CH2O)2CH3]，其为白色固体粉末的形式，熔点83℃。HPLC分析显示纯度为99.5％(面积％)。
实施例4向安装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝器的2升反应器中加入二甘醇(637g，6mol)和固体氢氧化钠(16.8g，0.42mol)。将该混合物加热至80℃，随后在1.5小时内分次加入PBBBr(226.2g，0.4mol)。该反应浆液加热1小时以上，且剧烈搅拌直至PBBBr转化完全(通过HPLC分析证实)。加入乙醇(0.751)，沉淀的固体彻底用50％乙醇水溶液11洗涤。真空干燥之后，得到217g(理论值的92％)的3，6-二氧杂-7-(五溴苯基)-庚醇-1[五溴苄基-O-(CH2CH2O)2H]，其为白色固体的形式，熔点117-120℃。HPLC分析显示纯度为98％(面积％)。产物含有2％二甘醇二五溴苄基醚。
实施例5向安装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝器的2升反应器中加入PBBBr(453g，0.8mol)和1，6-己二醇(1134g，9.6mol)。将生成的浆液加热至85℃，随后加入氢氧化钠粉末(36g，0.88mol)。所得混合物在85℃下加热4小时，同时剧烈搅拌直至PBBBr转化完全(通过HPLC分析证实)。真空(1mm Hg，100-105℃)下蒸馏除去过量二醇，并且可以重复使用。残余物用回流的乙腈(11)处理，随后热过滤除去溴化钠和二(五溴苄基)醚。结晶，过滤和真空干燥之后，得到337g(理论值的70％)的6-(五溴苄氧基)-己醇-1[五溴苄基-O-(CH2)6OH]，其为白色固体粉末形式，熔点81-83℃。HPLC分析显示纯度为98％(面积％)。
实施例6向安装有机械搅拌器、温度计和回流冷凝器的1升反应器内加入2-乙基己醇-1(68.3g，0.525mol)，甲苯(400ml)和氢氧化钾(17.3g，0.26mol)。将反应器内容物加热至90℃，随后加入PBBBr(102g，0.18mol)。该反应混合物在90℃下加热5小时，同时剧烈搅拌直至PBBBr转化完全(通过HPLC分析证实)。最终反应混合物冷却至室温，过滤出溴化钠，且完全抽提甲苯。残余的粘性液体与0.151乙醇-水(80∶20)在75℃下混和，通过热过滤除去二(五溴苄基)醚。在冰浴中结晶，过滤和真空干燥之后，得到88.7g(理论值的80％)的五溴苄基2-乙基己基醚[五溴苄基-O-CH2CH(C2H5)-(CH2)3CH3]。终产物室温下为白色蜡的形式。HPLC分析显示纯度为99％(面积％).
实施例7向安装有机械搅拌器、温度计、回流冷凝器和迪安-斯达克榻分水器(Dean-Stark trap)的0.25升反应器中加入2-烯丙氧基乙醇(7.2g，0.07mol)，甲苯(100ml)和氢氧化钠(1.5g，0.037mol)。反应器内容物加热回流，与甲苯共沸除去生成的水。使反应器内容物冷却至90℃之后，加入PBBBr(20g，0.035mol)，且在90℃下加热1小时后，PBBBr转化完全(通过HPLC分析证实)。最终的反应混合物被冷却至室温，过滤出溴化钠，且彻底抽提甲苯。残余物由乙醇-二氯乙烷(3∶1)结晶得到16.8g(理论值的81％)的1-烯丙氧基-2-五溴苄氧基乙烷[五溴苄基-O-CH2CH2OCH2CH＝CH2]，其为米色固体粉末形式，熔点87-88℃。HPLC分析显示纯度为99.6％(面积％)。
实施例8向安装有机械搅拌器、温度计、回流冷凝器和与真空泵相连的迪安-斯达克榻分水器的0.25升反应器中，加入一缩二丙二醇的一甲基醚(26.6g，0.18mol)，甲苯(100ml)和氢氧化钠(4g，0.1mol)。反应器内容物在810mbar的减压下加热回流(105℃)，与甲苯共沸除去生成的水。通过逐渐使压力减小至65mbar使反应器内容物冷却下来同时回流。当温度为35℃时，使反应器中的压力等于大气压，并且加入PBBBr(50g，0.088mol)。将该反应混合物在70℃下加热2小时，同时剧烈搅拌，直至无法检测到PBBBr(HPLC分析)。该反应混合物冷却至室温，用浓盐酸中和至pH 7。过滤出生成的溴化钠，并且彻底抽提甲苯。在80-120℃(15mbar)下蒸馏除去过量的一缩二丙二醇的一甲基醚。过滤热混合物除去痕量副产物二(五溴苄基)醚。残余物用50ml水在70℃下洗涤两次。真空干燥之后，得到51.5g(收率92％)一缩二丙二醇甲基五溴苄基醚[五溴苄基-O-(C3H6O)2CH3]，其为澄清琥珀色液体的形式。HPLC分析显示纯度大于99％(面积％)。该产物为异构体的混合物。
实施例9向安装有机械搅拌器、温度计和与迪安-斯达克榻分水器相连的回流冷凝器的2升反应器中，加入一缩二丙二醇(322g，2.4mol)，甲苯(600ml)和氢氧化钠(18g，0.44mol)。将反应器内容物加热回流，与甲苯共沸蒸馏除去生成的水。冷却反应器内容物至50℃后，加入PBBBr(226g，0.4mol)。该反应混合物在70℃下加热2小时，同时剧烈搅拌，直至无法检测到PBBBr(HPLC分析)。最终的反应混合物冷却至室温，用浓盐酸中和至pH 7。彻底抽提甲苯，过量的一缩二丙二醇随后在105-108℃(1-2mbar)下蒸馏除去。热液体残余物用400ml水在80℃下洗涤4次，随后过滤除去痕量的二(五溴苄基)醚。真空干燥后，得到220g(90％收率)的一缩二丙二醇五溴苄基醚[五溴苄基-O-(C3H6O)2H]，其为米色蜡形式。HPLC分析显示纯度大于99％(面积％)。产物为异构体的混合物。
本发明的新型混合物当被掺入到多种聚合物或含聚合物组合物中时是高效阻燃剂。一般地，本发明的新化合物在广泛多样的高分子组合物中用作阻燃剂，例如，氯化聚乙烯，聚乙烯，聚丙烯，苯乙烯树脂，高抗冲聚苯乙烯，聚氯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，弹性和刚性聚氨酯，环氧树脂，不饱和聚酯树脂等。特别是，本发明的化合物在聚氨酯中是高效阻燃剂。本发明的新化合物当掺入含聚合物组合物中时也用作防火剂。在此使用的此类组合物是还含有其他组分(除本发明的防火剂以外)的聚合物组合物。所述的组分可以是，但不限于，催化剂、抗氧剂、抗滴流剂等。在含聚合物组合物中，聚合物组分可以是上述聚合物中的任一种。
本发明的新化合物为特定聚合物或含聚合物组合物提供在商业上满意的阻燃性所必须的量可以在宽范围内变化。通常，本发明的阻燃材料的用量为聚合物的约1-50％(重量)。优选，采用约3-约30％。通常，可以采用将阻燃剂掺入聚合物材料中的任何适当的已知方法。
下列实施例证实本发明的五溴苄基烷基醚在不同聚合物中作为阻燃剂的可利用性。
实施例10在本实施例中，用颗粒形式的聚丙烯(聚丙烯与丙烯-乙烯橡胶的嵌段共聚物，Capilene SG-50，Carmel Olefins的商标)作为聚合物树脂。将分别以相当于22wt％溴的量的不同的五溴苄基烷基醚类和作为增效剂的11wt％氧化锑与聚丙烯混和。当使用时，将抗氧化剂和抗滴流剂的常规量加入到该含聚合物的混合物中。在55cm3体积容量的Brabender内混和器中以50转/分钟和190℃下混和不同时间。通过在200℃下于热压机中压缩模制制备厚度为3.2mm的样本，冷却至室温且切割为标准实验块。
可燃性通过按照ASTM D-2863-99的限制氧指数法(limitingoxygen index method)(下面称作″LOI″)进行测试。LOI定义为氧和氮的混合物中的、在实验条件下正好支持阻燃聚合物燃烧时的氧的最小浓度(％vol)。五溴苄基烷基醚类作为阻燃剂的可利用性如表1所示含有五溴苄基烷基醚类的全部制剂比单纯聚合物具有明显更高的LOI。
表1
●各制剂含有22wt％溴实施例11在本实施例中，聚苯乙烯(或者高抗冲聚苯乙烯(HIPS)-Styron472，Dow的商标，或丙烯醛基-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)-Magnum 3404，General Electric的商标)用作聚合物树脂。将不同的五溴苄基烷基醚类以相当于6％，11％或12％溴含量的量与作为增效剂的氧化锑，如表2所示与颗粒形式的聚合物混合。当使用时，将抗氧化剂和抗滴流剂的常规量加入到该含聚合物的混合物中。在55cm3体积容量的Brabender内混和器中以50转/分钟和200℃下混和预定时间。通过在200℃下于热压机中压缩模制制备厚度为3.2mm或1.6mm的样本，冷却至室温且切割为标准实验块。可燃性通过按照ASTM D-2863的限制氧指数法(如上所述)，和利用两个连续10秒间隔使用标准燃烧器火焰的底部点火通过UL-94实验(Underwriters Laboratories)进行测试。在UL-94方法的条件下，各组合物测试5个试验块。在1.6和3.2mm厚度下，可以达到苯乙烯聚合物的宽范围阻燃性(UL-94评定为V-2或V-0)，表示本发明的新型五溴苄基烷基醚类提供了高水平的阻燃效果。
表2
实施例12在本实施例中，标准弹性聚氨酯泡沫用作聚合物基质。将不同的五溴苄基烷基醚类化合物以表3所示的不同量加入其中。所述的醚作为与异丙基化三苯基磷酸酯(Phosflex 31L ex Akzo Nobel)的75∶25混合物加入。称重多元醇(100份多元醇/百份树脂(phr))、水(4.2phr)、表面活性剂(1.1phr)、阻燃剂和催化剂，利用高速混和器在约3000rpm下混和。本实施例使用的多元醇是带有末端羟基的聚醚。分子量为约4800，羟基数为46mg KOH/g。在防护罩下加入TDI(54.8phr)，混和10秒，包括倾倒时间在内(当加入TDI时开始计时)。TDI是2，4-和2，6-甲苯-二异氰酸酯的80∶20混合物。将该混合物随后快速倾入尺寸为33×20×20cm3的盒子(shoebox)内。常规乳霜时间(从加入TDI时开始直至开始生成泡沫)对于所有制剂来说是约15秒。常规吹灭时间(由加入TDI时刻开始至停止生成泡沫且上表面突然释放CO2)为约130-140秒。在防护罩下使所得小包冷却24小时，除去盒且切割为30×7.5×1.27cm3样本。至少测试10个样本，在调节至室温和50±5％相对湿度24小时后各制剂取5个样本，并且各制剂的另一组5个样本在104℃下老化24小时。样本在特定橱柜中经受直立燃烧实验，按照California TB 117，Section A，Part I的要求。可燃性通过底部点火12秒间隔、利用具有40mm长度的直立燃烧器火焰进行测试。为了使制剂通过该实验，要求最大烧焦长度小于20cm，平均烧焦长度小于15cm，平均后燃烧时间(after-flame time)小于5秒，最大后燃烧时间小于10秒，并且最大后发红光时间(after-glow time)小于15秒。这两组样本应当都符合这些要求。所有含有本发明的新五溴苄基烷基醚类化合物的制剂均通过了California TB 117，Section A，Part I实验，表明它们能够为弹性聚氨酯泡沫提供高水平的阻燃效果。
表3
虽然本发明在此描述了某些示例具体实施方式
，但应指出许多改进和变化可以在上述教导的指引下进行。因此理解，本发明可以在不脱离本发明的实质和范围下实施而不用具体说明。
权利要求
1.下式的五溴苄基烷基醚 其中-Z表示基团-(Y-O)n-，其中Y是直链或支链-(C2-C8)亚烷基-，优选-CH2CH2-和-CH2CH(CH3)-；-n表示2-4的整数；-k可以是0或1；R1表示氢，直链或支链-(C1-C10)烷基，直链或支链-(C2-C10)亚烷基-OH，烯丙基，或1，2-二溴丙基；条件是当k为0时，R1表示直链或支链-(C4-C10)烷基或直链或支链-(C2-C10)亚烷基-OH，当k是1时，R1表示氢，直链或支链-(C1-C4)烷基，烯丙基或1，2-二溴丙基。
2.权利要求1的五溴苄基烷基醚，其中Z表示选自-(C2H4O)n和-(C3H6O)n的基团，其中n表示1或2。
3.权利要求1的五溴苄基烷基醚，其中k＝1且R1表示H，甲基或丁基。
4.权利要求1的五溴苄基烷基醚，其中k＝0且R1表示支链(C8)烷基或直链(C6)亚烷基-OH。
5.权利要求1的五溴苄基烷基醚，选自(i)五溴苄基-O-CH2-CH2OCH3；(ii)五溴苄基-O-CH2CH2O(CH2)3CH3；(iii)五溴苄基-O-(CH2CH2O)2CH3；(iv)五溴苄基-O-(CH2CH2O)2H；(v)五溴苄基-O-(CH2)6OH；(vi)五溴苄基-O-CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3；(vii)五溴苄基-O-CH2CH2OCH2CH＝CH2；(viii)五溴苄基-O-(C3H6O)2-CH3；(ix)五溴苄基-O-(C3H6O)2-H。
6.权利要求1-5任一项的化合物，用作防火剂。
7.权利要求1-5任一项的化合物，在聚合物组合物或含聚合物的组合物中用作防火剂。
8.一种防火的聚合物或含聚合物的组合物，含有下式的五溴苄基烷基醚 其中Z，R1和k如权利要求1定义。
9.权利要求8的防火组合物，其中该聚合物选自氯化聚乙烯，聚乙烯，聚丙烯，苯乙烯树脂，高抗冲聚苯乙烯，聚氯乙烯，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，弹性和刚性聚氨酯，环氧树脂和不饱和聚酯树脂。
10.权利要求9的防火组合物，其中该聚合物为聚丙烯。
11.权利要求9的防火组合物，其中该聚合物是高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。
12.权利要求9的防火组合物，其中该聚合物为丙烯醛基-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)。
13.权利要求9的防火组合物，其中该聚合物为聚氨酯。
14.权利要求8的防火组合物，其中该聚合物选自聚氨酯，聚丙烯共聚物，高抗冲聚苯乙烯(HIPS)和丙烯醛基-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)，且该五溴苄基烷基醚选自(i)五溴苄基-O-CH2-CH2OCH3；(ii)五溴苄基-O-CH2CH2O(CH2)3CH3；(iii)五溴苄基-O-(CH2CH2O)2CH3；(iv)五溴苄基-O-(CH2CH2O)2H；(v)五溴苄基-O-(CH2)6OH；(vi)五溴苄基-O-CH2CH(C2H5)(CH2)3CH3；(vii)五溴苄基-O-CH2CH2OCH2CH＝CH2；(viii)五溴苄基-O-(C3H6O)2-OCH3；(ix)五溴苄基-O-(C3H6O)2-H。
15.权利要求8-14任一项的防火组合物，还含有金属氧化物，优选Sb2O3。
16.一种制备下式五溴苄基烷基醚的方法 其中Z，R1和k如权利要求1定义，包括选择性地在碱的存在下，二醇、式HO-(Z)k-R1的一-或二-醇，其中Z，R1和k如权利要求1定义，或其相应的金属醇化物，与五溴苄基卤化物，优选五溴苄基溴化物反应。
17.权利要求1的五溴苄基烷基醚，用作防火剂，基本上如说明书中描述和举例。
18.一种制备权利要求1的五溴苄基烷基醚的方法，基本上如说明书中描述和举例。
19.一种含有权利要求1的五溴苄基烷基醚的防火聚合物组合物，基本上如说明书中描述和举例。
全文摘要
本发明提供了在聚合物中用作高效阻燃剂的新的五溴苄基烷基醚类化合物。本发明进一步提供含有该五溴苄基烷基醚的防火聚合物组合物。
文档编号C07C43/174GK1625540SQ03803126
公开日2005年6月8日 申请日期2003年1月23日 优先权日2002年1月31日
发明者J·兹伯曼, A·塔沃尔, D·坎菲, D·伊洛弗, G·I·蒂特曼, S·布龙, O·维伯格 申请人:溴化合物有限公司