聚苯醚树脂组合物、预浸料、覆金属箔层压板及印刷布线板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及聚苯酸树脂组合物、预浸料、覆金属锥层压板及印刷布线板。
【背景技术】
[0002] 近年来，电气设备中信号的大容量化得到发展。为此，对于半导体基板等，要求具 有高速通讯所必须的低相对介电常数、低介电损耗角正切运样的介电特性。
[0003] 聚苯酸（PPE)的相对介电常数、介电损耗角正切等介电特性优异，特别是，即使在 MHz带~GHz带运样的高频带（高频区域）也具有优异的介电特性。为此，已针对将PPE用 作例如高频用成形材料进行了研究。更具体而言，已研究了将其用作用于构成利用高频带 的电子设备中具有的印刷布线板的基材的基板材料等。
[0004] 迄今为止，在日本特表2006-516297号公报中记载了使用改性聚苯酸化合物的树 脂组合物。 阳〇化]该公表专利公报中记载了一种聚苯酸树脂组合物，其包含聚苯酸和交联型固化 剂，所述聚苯酸是分子结构内具有聚苯酸部分、且在其分子末端具有对乙締基苄基、间乙締 基苄基等、并且数均分子量为1000~7000的聚苯酸。
【发明内容】
[0006] 本发明提供能够在保持树脂组合物的固化物所具有的优异的介电特性的情况下 抑制绝缘层厚度的偏差的聚苯酸树脂组合物。另外，本发明提供使用了该聚苯酸树脂组合 物的预浸料、使用了该预浸料的覆金属锥层压板、W及使用该预浸料而制造的印刷布线板。
[0007] 本发明的一个实施方式设及的聚苯酸树脂组合物含有：改性聚苯酸共聚物、具有 大于该改性聚苯酸共聚物的重均分子量的重均分子量的高分子物质、W及与改性聚苯酸共 聚物相容的化合物。在改性聚苯酸共聚物中，聚苯酸共聚物的分子末端的酪性径基经具有 碳-碳不饱和双键的化合物进行了改性。高分子物质具有选自聚苯乙締骨架、聚下二締骨 架及（甲基）丙締酸醋骨架中的至少一种结构。另外，高分子物质的软化点为Iioc W下。 与改性聚苯酸共聚物相容的化合物的1个分子中具有2个W上碳-碳不饱和双键。该化合 物的烙点为30°CW下。
[0008] 本发明的另一实施方式设及的预浸料具有基材和含浸于该基材中的上述聚苯酸 树脂组合物。
[0009] 本发明的另一实施方式设及的覆金属锥层压板具有：作为上述预浸料的固化物的 绝缘层、和设置于该绝缘层上的金属锥。
[0010] 另外，本发明的另一实施方式设及的印刷布线板具有：作为上述预浸料的固化物 的绝缘层、和设置于该绝缘层上的导体图案。
[0011] 本发明的聚苯酸树脂组合物、及使用了该组合物的预浸料的固化物具有优异的介 电特性。另外，使用该预浸料而制作的覆金属锥层压板的厚度精度高。进一步，该预浸料由 于电路填充性优异，因此能够制作厚度精度高的印刷布线板。
【附图说明】
[0012] 图1是基于本发明的实施方式而得到的预浸料的剖面示意图。
[0013] 图2是基于本发明的实施方式而得到的层压板的剖面示意图。
[0014] 图3是基于本发明的实施方式而得到的覆金属锥层压板的剖面示意图。
[0015] 图4是基于本发明的实施方式而得到的印刷布线板的剖面示意图。
【具体实施方式】
[0016] 在对本发明的实施方式进行说明之前，对现有技术中存在的问题点进行简单说 明。通过使用日本特表2006-516297号公报中记载的聚苯酸树脂组合物，可W提供具有介 电特性和耐热性的层压板。目P，通过使用该聚苯酸树脂组合物，可使印刷布线板的介电特性 提高、从而有利于实现高速通讯。然而，为了应对近年来对于高频用途的信息量的增大，进 一步出现了由印刷布线板的绝缘层的厚度的偏差引起的信号延迟时间的问题。基于此，近 来，电路上的绝缘层厚度的均匀性成为了新的课题。
[0017] W下，针对本发明的实施方式进行说明。本发明的实施方式设及的聚苯酸树脂组 合物含有：作为（A)成分的改性聚苯酸共聚物、作为具有大于该改性聚苯酸共聚物的重均 分子量（Mw)的Mw的度）成分的高分子物质、W及作为与改性聚苯酸共聚物相容的（C)成分 的化合物。在改性聚苯酸共聚物中，聚苯酸共聚物的分子末端的酪性径基经具有碳-碳不 饱和双键的化合物进行了改性。高分子物质具有选自聚苯乙締骨架、聚下二締骨架及（甲 基）丙締酸醋骨架中的至少一种结构。另外，高分子物质的软化点为IlOC W下。与改性聚 苯酸共聚物相容的化合物的1个分子中具有2个W上碳-碳不饱和双键。该化合物的烙点 为30°CW下。
[0018] 运样的聚苯酸树脂组合物的固化物具有优异的介电特性、并且可W提高使用该树 脂组合物而制作的覆金属锥层压板、印刷布线板的厚度精度。
[0019] W下，针对本实施方式设及的聚苯酸树脂组合物的各成分进行具体说明。
[0020] 作为（A)成分的改性聚苯酸只要是利用具有碳-碳不饱和双键的取代基而使末端 发生了改性的改性聚苯酸，则没有特殊限定。
[0021] 作为具有碳-碳不饱和双键的取代基，没有特殊限定，可列举例如下述式（1)所示 的取代基。
[0022]
[002引在式（1)中，n表示OW上且10 W下的整数，Z表示亚芳基。或者，在n = 0的情 况下，Z也可W为幾基。Ri~R3独立地表示氨原子或烷基。需要说明的是，式（1)中，n = 0的情况下，表示Z直接键合在聚苯酸的末端。
[0024] 作为Z所示的亚芳基及幾基，可列举例如：亚苯基等单环芳香族基、糞环等多环芳 香族基。Z也包括芳环上键合的氨原子被締基、烘基、甲酯基、烷基幾基、締基幾基、或烘基幾 基等官能团取代而成的衍生物。
[00巧]作为式（1)所示官能团的优选具体例，可列举包含乙締基苄基的官能团。具体可 列举例如选自下述式（2)或式（3)中的至少1种取代基。
[0026] 城
[0027] 作为在作为（A)成分的改性聚苯酸中通过末端改性而导入的具有碳-碳不饱和双 键的其它取代基，可列举（甲基）丙締酸醋基。其结构例如可WW下述式（4)表示。
[0028] 鱗
[0029] 式（4)中，R4表示氨原子或烷基。
[0030] 作为（A)成分的改性聚苯酸的Mw没有特殊限定，但优选为500 W上且5000 W下、 更优选为800 W上且4000 W下、进一步优选为1000 W上且3000 W下。需要说明的是，运 里，Mw为利用常规的分子量测定方法所测定的值即可，具体可列举：利用凝胶渗透色谱法 (GPC)测定的值等。
[0031] 改性聚苯酸的Mw在运样的范围内时，其固化物更切实地具有聚苯酸所具有的优 异介电特性、同时具有优异的密合性及耐热性。
[0032] 如果是通常的聚苯酸，则其Mw在运样的范围内时，由于其分子量较低，因此存在 固化物的耐热性降低的倾向。另一方面，作为（A)成分的改性聚苯酸化合物由于在末端具 有1个W上不饱和双键，因此认为可充分提高固化物的耐热性、密合性。
[0033] W下，针对作为（A)成分的改性聚苯酸的每1个分子的分子末端所具有的、具有 碳-碳不饱和双键的取代基的平均个数进行说明。该平均个数（末端取代基数）优选为1. 5 个W上且3个W下、更优选为1. 7个W上且2. 7个W下、进一步优选为1. 8个W上且2. 5个 W下。如果取代基数过少，则认为会导致难W形成交联点等，存在导致固化物的耐热性难W 变得充分的倾向。另外，如果末端取代基数过多，则存在导致反应性变得过高而引发不良情 况的隐患。例如，会导致聚苯酸树脂组合物的保存性降低、或聚苯酸树脂组合物的流动性降 低。
[0034] 需要说明的是，作为改性聚苯酸的末端取代基数，可列举表示改性聚苯酸1摩尔 中存在的全部改性聚苯酸的每1个分子对应的取代基数的平均值的数值等。该末端取代 基数可W如下地测定：例如，测定改性聚苯酸中残存的径基数，并计算出相对于改性前的聚 苯酸的径基数的减少量。该相对于改性前的聚苯酸的径基数的减少量即为末端官能团数。 另外，改性聚苯酸中残存的径基数可通过向改性聚苯酸的溶液中添加与径基缔合的季锭盐 (四乙基氨氧化锭）、并测定该混合溶液的UV吸光度而求出。
[0035] 另外，作为（A)成分的改性聚苯酸的特性粘度优选为0. 03dl/g W上且0. 12dl/g W下、更优选为0. 〇4dl/g W上且0. lldl/g W下、进一步优选为0. 06dl/g W上且0. 095dl/ g W下。如果该特性粘度过低，则存在分子量低的倾向，存在导致固化物的相对介电常数、介 电损耗角正切等增高、难W获得低介电性的倾向。另外，如果特性粘度过高，则存在导致粘 度高、无法获得充分的流动性、固化物的成形性降低的倾向。由此，如果改性聚苯酸的特性 粘度在上述范围内，则该固化物具有良好的耐热性及密合性等。
[0036] 需要说明的是，运里的特性粘度是在25°C的二氯甲烧中测定的特性粘度。更具体 而言，例如是利用毛细管粘度计对0. 18g/45ml的二氯甲烧溶液（液溫25°C )进行测定而得 到的值。作为该粘度计，可列举例如Schott公司制的AVS500Visco System等。
[0037] 进一步，优选在作为（A)成分的改性聚苯酸中，分子量为13000 W上的成分的含量 为5质量％^下。目P，优选改性聚苯酸的分子量分布较窄。特别是，优选在改性聚苯酸中， 分子量为13000 W上的成分的含量少，也可W不包含运样的高分子量的成分。目P，分子量为 13000 W上的成分的含量范围的下限值也可W为0质量％。另外，改性聚苯酸中的分子量为 13000 W上的成分的含量为0质量％ W上且5质量％ W下即可，更优选为0质量％ W上且3 质量％ ^下。运样，如果是高分子量成分的含量少且分子量分布窄的改性聚苯酸，则有助于 固化反应的反应性更高、且流动性更优异。
[0038] 需要说明的是，该高分子量成分的含量例如可利用GPC测定分子量分布、并基于 所测定的分子量分布而算出。具体而言，可W由基于通过GPC而得到的显示分子量分布的 曲线而得到的峰面积的比例来算出。
[0039] 另外，作为（A)成分的改性聚苯酸在分子中具有聚苯酸链，例如，优选在分子中具 有下述式（5)所示的重复单元。
[0040]
[OOW 式