聚苯醚树脂组合物、预浸料、覆金属箔层压板及印刷布线板的制作方法_3

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明的是,本实施方式中的所述"含有比",并不是制备树脂组合物时将各成 分配合时的配合比率、或清漆状态下的成分比率,而是指树脂组合物发生半固化后的所谓 "B阶状态"下的成分比率。B阶状态下各成分的含有比例如可通过将NMR、GC-MS、DI-MS等 组合来测定。
[0084] 另外,本实施方式的所述聚苯酸树脂组合物可W仅包含(A)、度)、(C)成分,如果 包含运些必要成分,则也可W进一步包含其它成分。作为其它成分,可列举例如无机填充材 料、阻燃剂、添加剂、及反应引发剂等。特别是,本实施方式的树脂组合物优选进一步含有作 为值)成分的无机填充剂。
[00化]作为值)成分的无机填充材料没有特殊限定。无机填充材料可列举例如:球状 二氧化娃、硫酸领、氧化娃粉末、破碎二氧化娃、般烧滑石、铁酸领、氧化铁、粘±、氧化侣、云 母、勃姆石、棚酸锋、锡酸锋、其它金属氧化物或金属水合物等。树脂组合物中含有运样的无 机填充材料时,可抑制覆金属锥层压板等的热膨胀,可提高尺寸稳定性。
[0086] 此外,使用二氧化娃时还具有使覆金属锥层压板等的耐热性、介电损耗角正切 值f)变得良好的优点,故优选。
[0087] 树脂组合物含有作为值)成分的无机填充材料的情况下,将(A)、度)、(C)成分的 总量设为100质量份时,优选值)成分的含量在40质量份W上且250质量份W下的范围。 如果无机填充材料的含有比在该范围内,则能够更切实地提高所制作的覆金属锥层压板、 印刷布线板的厚度精度。如果无机填充材料的含有比超过250质量份,则存在导致在预浸 料制作时清漆向基材的含浸性降低、或覆金属锥层压板等的铜锥胶粘力降低。
[0088] 另外,本实施方式设及的聚苯酸树脂组合物优选进一步含有作为巧)成分的憐系 阻燃剂。
[0089] 通过含有巧)成分,可W进一步提高聚苯酸树脂组合物的固化物的阻燃性。作为 憐系阻燃剂,没有特别限定,具体可列举例如:缩合憐酸醋、环状憐酸醋等憐酸醋化合物、环 状憐腊化合物等憐腊化合物、二烷基麟酸侣盐等麟酸盐、立聚氯胺憐酸盐及=聚氯胺聚憐 酸盐等=聚氯胺系阻燃剂等。
[0090] 运些阻燃剂中,更优选为选自麟酸盐化合物、憐酸醋化合物及憐腊化合物中的至 少一种。作为阻燃剂,可W单独使用例示的各阻燃剂,也可W将2种W上组合使用。
[0091] 本实施方式的聚苯酸树脂组合物包含憐系阻燃剂的情况下,其含量W憐原子的含 量计优选相对于(A)、度)、(C)成分的总量100质量份为1. 5质量份W上且5. 2质量份W 下。即,憐系阻燃剂的含量优选在使树脂组合物中憐原子的含量在上述范围内的范围内。如 果是运样的含量,则不会对覆金属锥层压板等的厚度精度造成影响,并且可W在保持聚苯 酸共聚物所具有的优异介电特性的情况下进一步提高固化物的阻燃性。
[0092] 另外,如上所述,本实施方式的聚苯酸树脂组合物中也可W含有其它添加剂。作 为添加剂,可列举例如:有机娃系消泡剂、及丙締酸醋系消泡剂等消泡剂、热稳定剂、抗静电 剂、紫外线吸收剂、染料或颜料、润滑剂、湿润分散剂等分散剂等。
[0093] 另外,如上所述,本实施方式的聚苯酸树脂组合物中也可W含有反应引发剂。聚苯 酸树脂组合物中如果含有作为(A)成分的改性聚苯酸共聚物和作为(C)成分的交联型固化 剂,则能够使固化反应在高溫下进行。然而,由于根据工艺条件不同有时在固化进行之前 难W置于高溫中,因此,也可W添加反应引发剂。反应引发剂只要是能够促进(A)成分与 (C)成分的固化反应的反应引发剂则没有特殊限定。具体可列举例如:a, a 双(叔下 基过氧化-间异丙基)苯、2, 5-二甲基-2, 5-二(叔下基过氧化)-3-己烘、过氧化苯甲酯、 3, 3',5, 5'-四甲基-1,4-联苯酿、氯酿、2, 4, 6- S叔下基苯氧基、叔下基过氧化异丙基单 碳酸醋、偶氮二异下腊等氧化剂。另外,可W根据需要而组合使用簇酸金属盐等。由此,能 够进一步促进固化反应。运些中,优选使用a, a 双(叔下基过氧化-间异丙基)苯。 a,a ' -双(叔下基过氧化-间异丙基)苯由于反应起始溫度较高,因此能够在预浸料干 燥时等不需要进行固化的时刻抑制对固化反应的促进,能够抑制聚苯酸树脂组合物的保存 性的降低。进一步,a,a 双(叔下基过氧化-间异丙基)苯由于挥发性低,因此在预浸 料干燥时及保存时不会发生挥发,稳定性良好。另外,反应引发剂可W单独使用,也可W将 2种W上组合使用。
[0094] 对于本实施方式的聚苯酸树脂组合物,在制造预浸料时,为了将其含浸于用W形 成预浸料的基材(纤维质基材),多制成清漆状而使用。目P,聚苯酸树脂组合物通常多为被 制备成清漆状的组合物(树脂清漆)。运样的树脂清漆例如可W如下所述地进行制备。
[0095] 首先,将(A)、度)、(C)成分、及相容型的阻燃剂等能够溶解于有机溶剂的各成分 投入到有机溶剂中使其溶解。此时,也可W根据需要而进行加热。然后,添加根据需要而使 用的不溶解于有机溶剂的成分、例如无机填充材料、非相容型的阻燃剂等,使用球磨机、珠 磨机、行星式混合机、漉磨机等使其分散至给定的分散状态。由此,可制备清漆状的树脂组 合物。作为在此使用的有机溶剂,只要是使(A)、度)、(C)成分及阻燃剂等溶解且不会阻碍 固化反应的溶剂则没有特殊限定。具体可列举例如甲苯等。
[0096] 需要说明的是,在将该清漆经由如后所述的加热干燥工序而制成B阶状态的半固 化物(预浸料)时,有时本实施方式的聚苯酸树脂组合物中所含的(C)成分会发生挥发。因 此,清漆中各成分的配比与所得预浸料中的含有比不同。由此,需要对清漆中各成分的配比 加 W调整、使得所得B阶状态的半固化物(预浸料)中各成分的含有比达到如上所述的范 围。例如,对在使树脂组合物发生B阶化的加热干燥工序的过程中似成分所挥发的量预 先加 W把握,并进行反向计算使得B阶状态下树脂组合物的各成分的含有比达到所期望的 量,从而设定在清漆调整阶段的各成分的配合量。
[0097] 具体而言,在使用二乙締基苯作为(C)成分的情况下,在通常进行的使用树脂清 漆制备预浸料的工序(加热干燥工序)中,例如,在使树脂清漆含浸于厚度0.1 mm的基材中 之后,于130°C进行约3分钟加热干燥。通过该工序,二乙締基苯约有80%左右发生挥发。 因此,在经过加热干燥工序运样的情况下,优选W达到B阶状态下的含有比的约5倍的比例 的方式投料二乙締基苯来调整清漆配比。
[0098] W下,针对基于本实施方式的使用了树脂组合物的预浸料,结合图1进行说明。图 1是基于本实施方式的预浸料的剖视图。预浸料10可W将树脂组合物2A含浸于基材4A 中而制作。具体而言,可W使用液状或清漆状的树脂组合物2A来制造预浸料10。可列举 例如:在使液状的树脂组合物2A、清漆状的树脂组合物2A含浸于基材4A中之后进行干燥 的方法。另外,在预浸料10中,也可W通过对含浸有树脂组合物2A的基材4A进行加热,使 含浸于基材4A中的树脂组合物2A达到半固化状态。目P,可W通过将含浸有树脂组合物2A 的基材4A在所期望的加热条件、例如80~170°C下加热1~10分钟来制作半固化状态度 阶)的预浸料10。
[0099] 基材4A只要是构成在制造印刷布线板时使用的预浸料的纤维质基材则没有特殊 限定。具体可列举:玻璃布、芳族聚酷胺布、聚醋布、玻璃无纺布、芳族聚酷胺无纺布、聚醋无 纺布、纸浆纸、及棉绒纸等。需要说明的是,使用玻璃布时,能够制作机械强度优异的覆金属 锥层压板、印刷布线板。特别优选经过了扁平处理加工的玻璃布。具体而言,例如,可W通 过将玻璃布在适宜的压力下利用加压漉连续地进行加压将纱线压缩至扁平,从而来进行扁 平处理。需要说明的是,一般而言,基材4A的厚度例如为0. 04~0. 3mm。
[0100] 可通过浸溃及涂布等使树脂组合物2A含浸于基材4A。也可W根据需要而重复进 行多次的含浸处理。另外,此时,还可W使用组成、浓度等不同的多种树脂组合物重复进行 含浸,来调整至最终所希望的组成及树脂量。 阳101] 如上所述,为了制作印刷布线板而使用的预浸料10具有:基材4A、和含浸于基材 4A的树脂组合物2A。运样的预浸料10由于电路填充性优异,因此在制作印刷布线板的情 况下,即使是复杂的电路也能够无空隙地容易地成形。另外,由此制作的覆金属锥层压板、 印刷布线板即使形成为接合有半导体忍片的组件的形态,也具有优异的厚度精度。由此,该 组件不仅容易安装,而且在信号速度、阻抗等品质方面的偏差小。 阳102] W下,针对使用了预浸料10的层压板15、覆金属锥层压板20及印刷布线板30,结 合图2~图4进行说明。 阳103] 通过将多片预浸料10层叠而成形并使其固化,可W制作图2所示的层压板15。具 体而言,通过将多片预浸料10叠合,并对该层叠体进行加热加压成形而将其层叠一体化, 由此能够制作层压板15。加热加压条件可根据所要制造的层压板15的厚度、预浸料10所 含的树脂组合物2A的种类等而适当设定。例如,可W使溫度为170~220°C、压力为1. 5~ 5. OMPa、时间为60~150分钟。需要说明的是,在仅使用1片预浸料10而成形并使其固化 的情况下,可W制作绝缘基板。目P,层压板15是绝缘基板的一种。
[0104] 如上所述,层压板15具有作为图1所示的预浸料10的固化物的多片层叠而成的 绝缘层12。层压板15由于含有树脂组合物2A的固化物作为树脂成分,因此放热性高、耐湿 性等制品稳定性优异。 阳105] 另外,如图3所示,通过例如在预浸料10的一面叠合铜锥等金属锥14并进行加热 加压成形而将其层叠一体化,可W制作覆金属锥层压板20。目P,覆金属锥层压板20具有作 为图1所示的预浸料10的固化物的绝缘层12、和层叠于绝缘层12的金属锥14。或者,也 可W在预浸料10的两面叠合金属锥14。进一步,还可W将多个预浸料10叠合使用、或代替 预浸料10而使用层压板15。
[0106] 另外,还可W从将1片W上的预浸料10和金属锥14叠合并进行加热加压成形而 将其层叠一体化所制作的覆金属锥层压板20上剥离金属锥14,从来制作绝缘基板或层压 板15。 阳107] 加热加压条件可W设为与层压板15的条件相同的程度。覆金属锥层压板20由于 含有树脂组合物2A的固化物,因此放热性高、耐湿性等制品稳定性优异。
[0108] 另外,如图4所示,可W使用覆金属锥
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