一种含螺吡喃基团的高分子聚合物及其制备方法和应用
【专利摘要】本发明涉及高分子聚合物技术领域，尤其是一种含螺吡喃基团的高分子聚合物及其制备方法和应用，通过将聚合物采用螺吡喃类化合物进行改性处理，使得其能够接枝光/温敏感的螺吡喃基团，使得制备的聚合物具有光或温刺激响应性能的材料；并且限定采用的聚合物为可降解、生物相容性好的聚合物成分，利用外界光/温的刺激来控制螺毗喃基团的异构化，实现螺吡喃基团在聚合物上的接枝改性功能，使得制备的产品能够在外界光或温度的刺激下“有的放矢”，进行定点、定量、定时的“开门”释放或者实现其功能。
【专利说明】
一种含螺吡喃基团的高分子聚合物及其制备方法和应用
技术领域
[0001] 本发明涉及高分子聚合物技术领域，尤其是一种含螺吡喃基团的高分子聚合物及 其制备方法和应用。
【背景技术】
[0002] 近年来，具有刺激响应性的功能聚合物引起了学术界和工业界的广泛兴趣，成为 功能聚合物领域的研究热点。所谓刺激响应性聚合物(stimuli-responsive polymers)，是 指自身能对外界环境的细微物理或化学变化(刺激)做出相应反应，如分子构型或溶解性发 生变化，甚至是化学键形成或断裂的一类聚合物。刺激因素包括光、温度、PH、离子强度、电 场和磁场等。其中，光是一种洁净、无偿、高效的资源，用外来光源诱导光响应材料发生结构 上的变化，在信息储存、眼科镜片、电子显示、光学开关等领域存在着巨大的潜在应用。
[0003] 螺吡喃类化合物是一类重要的有机光致变色化合物，其有快速的光响应性，较好 的抗疲劳性以及明显的颜色变化。螺吡喃是由两个芳杂环（其中一个含吡喃环)通过一个 sp3杂化的螺碳原子而成的一类化合物，在一定波长的光或热引发下能发生可逆的开闭环 转变，从而具有特殊的分子开关功能。目前，人们已经把螺吡喃类光致变色化合物应用到了 逻辑门、信息存储、离子检测、生物成像、显色材料等多个领域。
[0004] 现有技术中，对于螺吡喃类化合物做出了研究，如专利号为200810039721.8的《一 种螺吡喃聚合物的合成方法》;但其性能和应用范围依然受到局限性，鉴于此，本研究者为 螺吡喃聚合物的合成和制备过程提供了一种新思考，并得出了一种结构异化的新产品，拓 展了其应用范围。
【发明内容】
[0005] 为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种含螺吡喃基团的高分 子聚合物及其制备方法和应用。
[0006] 具体是通过以下技术方案得以实现的：
[0007] -种含螺吡喃基团的高分子聚合物，原料成分为螺吡喃类化合物和聚合物，其重 量比为3~10:1，其中，聚合物为透明质酸、海藻酸、壳聚糖或纤维素中的一种;螺吡喃类化 合物为含羟基和/或羧基的螺吡喃衍生物，其结构通式如下：
[0008]
[0009]其中，1?1为-〇)0!1、-0!1、-!1、-0?3、(：1~(： 8的烷氧基、苯基中的一种;1?2为-11;1?3为-!1 ;1?4 为烷基酸、烷基醇、-〇12(：6!14〇)0!1、-(^2(：6!14〇11、(： 1~(：8烷基中的一种；1?5为- C00H、-OH、-H、-CF3、Ci ~C8 的烷氧基、苯基中的一种;R6 为-C00H、-OH、-H、-CF3、Ci ~C8 的烷氧 基、苯基中的一种;办为-〇)0!1、-0!1、-!1、-0?3、(：1~(：8的烷氧基、苯基中的一种 ;1?8为-〇)0!1、- 0!1、-!1、-〇?3、(：1~(：8的烷氧基、苯基中的一种 ;1?9为-!1、(：1~〇4烷基中的一种;1?1()为-11、(： 1~〇4 烷基中的一种。
[0010] 所述的原料成分还包括溶剂和/或缩合剂。
[0011] 所述的溶剂，其加入量以重量比计为3~10:1;所述的缩合剂，其加入量以重量比 计为 0.12 ~0.5:1。
[0012] 所述的溶剂为二甲基亚砜(DMS0)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、丙酮、四氢呋喃、乙 醇、二氯甲烷、三氯甲烷中的一种。
[0013] 所述的缩合剂为1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺(EDCI)、1-乙基-3(3-二甲基 丙胺)碳二亚胺(EDCI)、N-N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)，4-二甲氨基吡啶(DMAPhNY-二环己 基碳二亚胺(DCC)中的一种。
[0014] 含螺吡喃基团的高分子聚合物的制备方法，将螺吡喃类化合物和聚合物，在氮气 存在下，避光反应20-98h，并在反应过程中，不断搅拌，搅拌速度为50-100r/min，待反应结 束后，过滤混合物，将滤饼依次采用四氢呋喃、乙醇、水充分洗涤，再将其真空干燥，得到含 螺吡喃基团的高分子聚合物。
[0015] 所述的真空干燥，其真空度为0.02-0.08MPa，温度为30-80°C。
[0016] 所述的方法，其在步骤中还包括加入溶剂和/或缩合剂的步骤;其是在将螺吡喃类 化合物和聚合物混合反应过程中，加入溶剂和/或缩合剂，并搅拌均匀。
[0017] 含螺吡喃基团的高分子聚合物，其具有光/温刺激响应性能，应用于分子开关、涂 层、生物成像、纺织、防伪光学器件、信息存储、智能药物释放中。
[0018] 本发明在制得螺吡喃改性的天然高分子聚合物后，采用KBr压片法，利用傅里叶变 换红外光谱仪对改性先后的化合物进行红外光谱扫描，波长范围从400~^OOcnf1，分辨率 在2CHT1，将得到的谱图进行比较和鉴别，达到对改性后的产物和原始化合物的区分对比。 [0019]本发明采用了紫外-可见光谱法(UV-Vis)进行光/温刺激响应性能的测定。
[0020] 与现有技术相比，本发明的技术效果体现在：
[0021] 通过将聚合物采用螺吡喃类化合物进行改性处理，使得其能够接枝光/温敏感的 螺吡喃基团，使得制备的聚合物具有光或温刺激响应性能的材料;并且限定采用的聚合物 为可降解、生物相容性好的聚合物成分，利用外界光/温的刺激来控制螺毗喃基团的异构 化，实现螺吡喃基团在聚合物上的接枝改性功能，使得制备的产品能够在外界光或温度的 刺激下"有的放矢"，进行定点、定量、定时的"开门"释放或者实现其功能。
[0022] 本发明的方法简单，原料易得，并且环保，适合于工业化生产，市场应用前景较为 乐观。
【附图说明】
[0023] 图1为本发明的聚合物接枝螺吡喃类化合物前后的红外光谱图。
[0024] 图2为本发明的含螺毗喃基团的高分子聚合物的光刺激响应性能曲线。
[0025] 图3为本发明的含螺毗喃基团的高分子聚合物的紫外光响应曲线。
[0026] 图4为本发明的含螺毗喃基团的高分子聚合物的温度响应曲线。
【具体实施方式】
[0027]下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定，但要求保护的 范围不仅局限于所作的描述。
[0028] 实施例1
[0029]将螺吡喃类化合物、聚合物，在氮气存在下，避光，采用80r/min的搅拌速度进行搅 拌反应28h，反应结束后，过滤混合物，滤饼依次用四氢呋喃、乙醇、水充分洗涤，真空干燥。 所述的真空干燥的真空度为〇. 〇6MPa，温度45°C。
[0030] 所述的螺吡喃类化合物为氮取代的C3羧酸的螺吡喃衍生物。
[0031] 所述的聚合物为壳聚糖。
[0032] 所述的螺吡喃类化合物、壳聚糖的摩尔比为6:1。
[0033]在制得螺吡喃改性的壳聚糖后，将lmg的产物溶到10mL乙醇中，用0.22mm的过滤膜 过滤后，采用紫外-可见光谱法(UV-Vis)进行光刺激响应性能的测定，得出如图2所示的结 果，其在改性后的化合物在光照前在587nm左右没有吸收，用紫外灯照射后在587nm左右出 现较大的吸收，说明改性后的化合物具有光刺激响应性能。
[0034] 在制得螺吡喃改性的壳聚糖后，采用KBr压片法，利用傅里叶变换红外光谱仪对改 性先后的化合物进行红外光谱扫描，波长范围从400~^OOcnf1，分辨率在2CHT1，将得到的 谱图进行比较和鉴别，进而得出如图1所示的比较结果，进而达到对改性后的产物和原始化 合物的区分对比，相比壳聚糖来说(如图1中a)，螺吡喃改性的壳聚糖(如图1中b)在1725CHT1左右出现了酯基_C = 0特征吸收峰，在1520CHT1左右出现了螺吡喃苯环-C-C-骨架伸缩振动 的特征峰，这些都说明螺吡喃已成功接枝到壳聚糖上。
[0035] 实施例2
[0036] 将螺吡喃类化合物、聚合物、溶剂，在氮气存在下，避光，采用80r/min的搅拌速度 进行搅拌反应48h，反应结束后，过滤混合物，滤饼依此用四氢呋喃、乙醇、水充分洗涤，真空 干燥。所述的真空干燥的真空度为〇. 〇7MPa，温度55°C。
[0037] 所述的螺吡喃类化合物为氮取代的C4羟基的螺吡喃衍生物。
[0038]聚合物为透明质酸。
[0039] 溶剂为N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，用量为4:1。
[0040] 所述的螺吡喃类化合物、透明质酸的摩尔比为6:1。
[0041] 在制得螺吡喃改性的透明质酸后，采用KBr压片法，利用傅里叶变换红外光谱仪对 改性先后的化合物进行红外光谱扫描，波长范围从400~4000CHT1，分辨率在2CHT1，将得到 的谱图进行比较和鉴别，进而得出如图1所示的比较结果，进而达到对改性后的产物和原始 化合物的区分对比，相比透明质酸来说(如图1中a )，螺吡喃改性的透明质酸(如图1中b)在 1725CHT1左右出现了酯基-C = 0特征吸收峰，在1520CHT1左右出现了螺吡喃苯环-C-C-骨架 伸缩振动的特征峰，这些都说明螺吡喃已成功接枝到透明质酸上。
[0042]在制得螺吡喃改性的透明质酸后，将lmg的产物溶到10mL乙醇中，用0.22mm的过滤 膜过滤后，采用紫外-可见光谱法(UV-Vis)进行光响应性能的测定，可得出如图3所示的结 果，可以得出改性后的化合物随着紫外光光照时间的延长在555nm左右的吸收峰强度逐渐 增强，直到达到稳定状态。
[0043] 实施例3
[0044]将螺吡喃类化合物、聚合物、溶剂、缩合剂，在氮气存在下，避光，采用60r/min的搅 拌速度进行搅拌反应36h，反应结束后，过滤混合物，滤饼依此用四氢呋喃、乙醇、水充分洗 涤，真空干燥。
[0045] 所述的螺吡喃类化合物为含羧基的螺吡喃衍生物，羧基在螺吡喃环上。聚合物为 纤维素。所述的溶剂为四氢呋喃，用量为5:1。所述的缩合剂为1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳 二亚胺(EDCI)，用量为0.25:1。所述的螺吡喃类化合物、纤维素的摩尔比为8:1。所述的真空 干燥的真空度为0. 〇8MPa，温度50°C。
[0046] 在制得螺吡喃改性的纤维素后，采用KBr压片法，利用傅里叶变换红外光谱仪对改 性先后的化合物进行红外光谱扫描，波长范围从400~^OOcnf1，分辨率在2CHT1，将得到的 谱图进行比较和鉴别，进而得出如图1所示的比较结果，进而达到对改性后的产物和原始化 合物的区分对比，相比纤维素来说(如图1中a)，螺吡喃改性的纤维素(如图1中b)在1725CHT1左右出现了酯基_C = 0特征吸收峰，在1520CHT1左右出现了螺吡喃苯环-C-C-骨架伸缩振动 的特征峰，这些都说明螺吡喃已成功接枝到纤维素上。
[0047]在制得螺吡喃改性的纤维素后，将lmg的产物溶到10mL乙醇中，用0.22mm的过滤膜 过滤后，采用紫外-可见光谱法(UV-Vis)进行温度响应性能的测定，可得出如图4所示的结 果，可以得出改性后的化合物用紫外光照射一定时间后，避光在37°C下，随着时间的延长在 560nm左右的吸收峰强度逐渐减弱，直到回到稳定状态。
[0048] 实施例4
[0049] 将螺吡喃类化合物、聚合物、溶剂、缩合剂，在氮气存在下，避光，采用90r/min的搅 拌速度进行搅拌反应72h，反应结束后，过滤混合物，滤饼依此用四氢呋喃、乙醇、水充分洗 涤，真空干燥。所述的螺吡喃类化合物为含羟基的螺吡喃衍生物，羟基在螺吡喃环上。聚合 物为海藻酸。
[0050] 所述的溶剂为N，N_二甲基甲酰胺(DMF)，用量为5:1。
[0051]所述的缩合剂为1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺(EDCI)、N-N-羟基琥珀酰亚胺 (NHS)，用量为0.2:1。
[0052]所述的螺吡喃类化合物、海藻酸的摩尔比为8:1。
[0053] 所述的真空干燥的真空度为0.075MPa，温度70°C。
[0054]在制得螺吡喃改性的海藻酸后，采用KBr压片法，利用傅里叶变换红外光谱仪对改 性先后的化合物进行红外光谱扫描，波长范围从400~^OOcnf1，分辨率在2CHT1，将得到的 谱图进行比较和鉴别，进而得出如图1所示的比较结果，进而达到对改性后的产物和原始化 合物的区分对比。相比海藻酸来说(如图1中a )，螺吡喃改性的海藻酸(如图1中b)在1725CHT1左右出现了酯基_C = 0特征吸收峰，在1520CHT1左右出现了螺吡喃苯环-C-C-骨架伸缩振动 的特征峰，这些都说明螺吡喃已成功接枝到海藻酸上。
[0055]在制得螺吡喃改性的海藻酸后，将lmg的产物溶到10mL乙醇中，用0.22mm的过滤膜 过滤后，采用紫外-可见光谱法(UV-Vis)进行光响应性能的测定，可得出如图2所示的结果， 说明该聚合物具有一定的光响应性能。
[0056] 实施例5
[0057] 将螺吡喃类化合物、聚合物、溶剂、缩合剂，在氮气存在下，避光，采用60r/min的搅 拌速度进行搅拌反应40h，反应结束后，过滤混合物，滤饼依此用四氢呋喃、乙醇、水充分洗 涤，真空干燥。所述的螺吡喃类化合物为含羧基的螺吡喃衍生物，羧基在螺吡喃环上。聚合 物为壳聚糖。
[0058]所述的溶剂为丙酮，用量为6:1。
[0059]所述的缩合剂为1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺(EDCI)，用量为0.15:1。
[0060]所述的螺吡喃类化合物、壳聚糖的摩尔比为6:1。
[00611 所述的真空干燥的真空度为0.07MPa，温度40°C。
[0062]在制得螺吡喃改性的壳聚糖后，采用KBr压片法，利用傅里叶变换红外光谱仪对改 性先后的化合物进行红外光谱扫描，波长范围从400~^OOcnf1，分辨率在2CHT1，将得到的 谱图进行比较和鉴别，进而得出如图1所示的比较结果，进而达到对改性后的产物和原始化 合物的区分对比，相比壳聚糖来说(如图1中a)，螺吡喃改性的壳聚糖(如图1中b)在1725CHT1左右出现了酯基_C = 0特征吸收峰，在1520CHT1左右出现了螺吡喃苯环-C-C-骨架伸缩振动 的特征峰，这些都说明螺吡喃已成功接枝到壳聚糖上。
[0063]在制得螺吡喃改性的壳聚糖后，将lmg的产物溶到10mL乙醇中，用0.22mm的过滤膜 过滤后，采用紫外-可见光谱法(UV-Vis)进行光响应性能的测定，可得出如图3所示的结果， 可以得出改性后的化合物随着紫外光光照时间的延长在可见区域的吸收峰强度逐渐增强， 直到达到稳定状态。
[0064] 实施例6
[0065] 将螺吡喃类化合物、聚合物、溶剂、缩合剂，在氮气存在下，避光，采用65r/min的搅 拌速度进行搅拌反应50h，反应结束后，过滤混合物，滤饼依此用四氢呋喃、乙醇、水充分洗 涤，真空干燥。所述的螺吡喃类化合物为氮取代的C3羟基的螺吡喃衍生物。聚合物为海藻 酸。
[0066] 所述的溶剂为二甲基亚砜(DMS0)，用量为4:1。
[0067]所述的缩合剂为1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺(EDCI)，用量为0.3:1。
[0068]所述的螺吡喃类化合物、海藻酸的摩尔比为4:1。
[0069] 所述的真空干燥的真空度为0.06MPa，温度45°C。
[0070] 在制得螺吡喃改性的海藻酸后，采用KBr压片法，利用傅里叶变换红外光谱仪对改 性先后的化合物进行红外光谱扫描，波长范围从400~^OOcnf1，分辨率在2CHT1，将得到的 谱图进行比较和鉴别，进而得出如图1所示的比较结果，进而达到对改性后的产物和原始化 合物的区分对比，相比海藻酸来说(如图1中a)，螺吡喃改性的海藻酸(如图1中b)在1725CHT1左右出现了酯基_C = 0特征吸收峰，在1520CHT1左右出现了螺吡喃苯环-C-C-骨架伸缩振动 的特征峰，这些都说明螺吡喃已成功接枝到海藻酸上。
[0071] 在制得螺吡喃改性的海藻酸后，将lmg的产物溶到10mL乙醇中，用0.22mm的过滤膜 过滤后，采用紫外-可见光谱法(UV-Vis)进行温度响应性能的测定，可得出如图4所示的结 果，可以得出改性后的聚合物经紫外光光照一定时间后，避光在37°C下，随着时间的延长可 以回到原来的稳定状态。
[0072] 实施例7
[0073]将螺吡喃类化合物、聚合物、溶剂、缩合剂，在氮气存在下，避光，采用70r/min的搅 拌速度进行搅拌反应60h，反应结束后，过滤混合物，滤饼依此用四氢呋喃、乙醇、水充分洗 涤，真空干燥。所述的螺吡喃类化合物为含羟基的螺吡喃衍生物，羟基在螺吡喃环上。聚合 物为透明质酸。
[0074]所述的溶剂为乙醇，用量为8:1。
[0075]所述的缩合剂为1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺(EDCI)、N-N_羟基琥珀酰亚胺 (NHS)，用量为0.3:1。
[0076]所述的螺吡喃类化合物、透明质酸的摩尔比为8:1。
[0077]所述的真空干燥的真空度为0.07MPa，温度60°C。
[0078]在制得螺吡喃改性的透明质酸后，采用KBr压片法，利用傅里叶变换红外光谱仪对 改性先后的化合物进行红外光谱扫描，波长范围从400~4000CHT1，分辨率在2CHT1，将得到 的谱图进行比较和鉴别，进而得出如图1所示的比较结果，进而达到对改性后的产物和原始 化合物的区分对比。相比透明质酸来说(如图1中a )，螺吡喃改性的透明质酸(如图1中b)在 1725CHT1左右出现了酯基-C = 0特征吸收峰，在1520CHT1左右出现了螺吡喃苯环-C-C-骨架 伸缩振动的特征峰，这些都说明螺吡喃已成功接枝到透明质酸上。
[0079]在制得螺吡喃改性的透明质酸后，将lmg的产物溶到10mL乙醇中，用0.22mm的过滤 膜过滤后，采用紫外-可见光谱法(UV-Vis)进行光响应性能的测定，可得出如图3所示的结 果，说明该聚合物具有一定的光响应性能。
[0080] 实施例8
[0081] 将螺吡喃类化合物、聚合物、溶剂、缩合剂，在氮气存在下，避光，采用70r/min的搅 拌速度进行搅拌反应35h，反应结束后，过滤混合物，滤饼依此用四氢呋喃、乙醇、水充分洗 涤，真空干燥。所述的螺吡喃类化合物为氮取代的(：5羧酸的螺吡喃衍生物。
[0082]聚合物为纤维素。
[0083]所述的溶剂为二氯甲烷，用量为6:1。
[0084] 所述的缩合剂为4-二甲氨基吡啶(DMAP)、N，N~二环己基碳二亚胺(DCC)，用量为 0.3：1〇
[0085] 所述的螺吡喃类化合物、纤维素的摩尔比为5:1。
[0086] 所述的真空干燥的真空度为0.06MPa，温度55°C。
[0087] 在制得螺吡喃改性的纤维素后，采用KBr压片法，利用傅里叶变换红外光谱仪对改 性先后的化合物进行红外光谱扫描，波长范围从400~^OOcnf1，分辨率在2CHT1，将得到的 谱图进行比较和鉴别，进而得出如图1所示的比较结果，进而达到对改性后的产物和原始化 合物的区分对比，相比纤维素来说(如图1中a)，螺吡喃改性的纤维素(如图1中b)在1725CHT1左右出现了酯基_C = 0特征吸收峰，在1520CHT1左右出现了螺吡喃苯环-C-C-骨架伸缩振动 的特征峰，这些都说明螺吡喃已成功接枝到纤维素上。在制得螺吡喃改性的纤维素后，将 lmg的产物溶到10mL乙醇中，用0.22mm的过滤膜过滤后，采用紫外-可见光谱法(UV-Vis)进 行光刺激响应性能的测定，可得出如图2所示的结果，说明改性后的聚合物具有光刺激响应 性能。
[0088] 本发明在上述实施例中，仅仅是为了使得本领域技术人员能够对本发明的技术方 案做出准确的理解所做出的简要介绍，并未是将本发明的技术方案中所包含的实施例进行 穷尽式的列举，在此基础上，本发明创造在其他实施例中，可以采用螺吡喃类化合物为含羟 基和/或羧基的螺吡喃衍生物，其结构通式如下：
[0089]
[0090] 其中，1?1为-〇)0!1、-0!1、-!1、-0?3、(：1~(： 8的烷氧基、苯基中的一种；1?2为-!1;1?3为-!1 ;1?4 为Ci - Cs烷基酸、Ci - Cs烷基醇、- α烷基中的一种；R5为- C00H、-OH、-H、-CF3、& ~C8 的烷氧基、苯基中的一种;R6 为-C00H、-OH、-H、-CF3、& ~C8 的烷氧 基、苯基中的一种;办为-〇)0!1、-0!1、-!1、-0?3、(：1~(：8的烷氧基、苯基中的一种 ;1?8为-〇)0!1、- 0!1、-!1、-〇?3、(：1~(：8的烷氧基、苯基中的一种 ;1?9为-!1、(：1~〇4烷基中的一种;1?1()为-11、(： 1~〇4 烷基中的一种。
[0091] 中的任何一个结构式的物质成分来制备而成，均可以达到上述的技术效果。
[0092] 并且本发明为了能够满足其应用的范围，在应用的过程中，还参考了一些现有技 术文献中的应用方法，本发明创造中的聚合物在应用的过程中，也可按照这些现有技术的 文献来进行应用，如替代专利号为200710099452.X的光致变色薄膜及其制备方法中应用的 有效成分来进行应用;也可按照专利号为ZL02823719的光致变色涂层中的应用方法进行应 用。
[0093] 上述的溶剂和缩合剂在使用过程中的用量比均为与需要加入的混合物料的质量 比。
【主权项】
1. 一种含螺化喃基团的高分子聚合物，其特征在于，原料成分为螺化喃类化合物和聚 合物，其重量比为3~10:1，其中，聚合物为透明质酸、海藻酸、壳聚糖或纤维素中的一种;螺 化喃类化合物为含径基和/或簇基的螺化喃衍生物，其结构通式如下：其中瓜为-COOH、-OH、-H、-CF3、Cl~C8的烷氧基、苯基中的一种;R2为-H; R3为-H; R4为Cl ~Cs烷基酸、Cl~Cs烷基醇、-C出C抽4COOH、-C此C6H4OH、Cl~Cs烷基中的一种；Rs为-COOH、- OH、-Η、-CF3、Cl~Cs的烷氧基、苯基中的一种；Rs为-COOH、-OH、-Η、-CF3、Cl~Cs的烷氧基、苯 基中的一种；化为-〇)0山-0山-山-〔。3、(：1~〔8的烷氧基、苯基中的一种；1?8为-〇)0山-0山-山- 肌、Cl~C8的烷氧基、苯基中的一种;R9为-H、Cl~C4烷基中的一种;Rio为-H、Cl~C4烷基中的 一种。2. 如权利要求1所述的含螺化喃基团的高分子聚合物，其特征在于，所述的原料成分还 包括溶剂和/或缩合剂。3. 如权利要求2所述的含螺化喃基团的高分子聚合物，其特征在于，所述的溶剂，其加 入量W重量比计为3~10:1;所述的缩合剂，其加入量W重量比计为0.12~0.5:1。4. 如权利要求2或3所述的含螺化喃基团的高分子聚合物，其特征在于，所述的溶剂为 二甲基亚讽(DMS0)、N，N-二甲基甲酯胺(DMF)、丙酬、四氨巧喃、乙醇、二氯甲烧、立氯甲烧中 的一种。5. 如权利要求2或3所述的含螺化喃基团的高分子聚合物，其特征在于，所述的缩合剂 为1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺化DCI)、1-乙基-3(3-二甲基丙胺)碳二亚胺化DCI)、 N-N-径基班巧酷亚胺(NHS)，4-二甲氨基化晚(DMAP)、N，N'-二环己基碳二亚胺化CC)中的一 种。6. 如权利要求1-5任一项所述的含螺化喃基团的高分子聚合物的制备方法，其特征在 于，将螺化喃类化合物和聚合物，在氮气存在下，避光反应20-9化，并在反应过程中，不断揽 拌，揽拌速度为50-100r/min，待反应结束后，过滤混合物，将滤饼依次采用四氨巧喃、乙醇、 水充分洗涂，再将其真空干燥，得到含螺化喃基团的高分子聚合物。7. 如权利要求6所述的含螺化喃基团的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，所述的 真空干燥，其真空度为0.02-0.08MPa，溫度为30-80°C。8. 如权利要求6所述的含螺化喃基团的高分子聚合物的制备方法，其特征在于，所述的 方法，其在步骤中还包括加入溶剂和/或缩合剂的步骤;其是在将螺化喃类化合物和聚合物 混合反应过程中，加入溶剂和/或缩合剂，并揽拌均匀。9. 如权利要求1-5任一项所述的含螺化喃基团的高分子聚合物或如权利要求6-8任一 项所述的含螺化喃基团的高分子聚合物的制备方法制备的含螺化喃基团的高分子聚合物， 其具有光/溫刺激响应性能，应用于分子开关、涂层、生物成像、纺织、防伪光学器件、信息存 储智能药物释放中。
【文档编号】C08B3/14GK105837707SQ201610226724
【公开日】2016年8月10日
【申请日】2016年4月13日
【发明人】徐青, 周元敬, 贾强, 武玉祥, 秦华军, 聂飞
【申请人】贵州省生物研究所