光学用树脂组合物及成形体的制作方法

光学用树脂组合物及成形体的制作方法
【专利摘要】本发明的目的在于提供即使在注塑成形体等具有厚度的成形体中取向双折射和光弹性双折射这两者也均非常小，透明性优异，以Izod强度为代表的耐冲击性等机械特性、耐热性也优异的光学用树脂组合物，及其成形体、特别是注塑成形体。本发明的光学用树脂组合物含有热塑性树脂以及含交联结构聚合物，所述含交联结构聚合物的光弹性常数与所述热塑性树脂的光弹性常数为不同符号，并且，该树脂组合物的厚度2mm的成形体的雾度为6％以下。
【专利说明】
光学用树脂组合物及成形体
技术领域
[0001 ]本发明设及光学用树脂组合物及成形体。
【背景技术】
[0002] 作为构成各种光学相关设备中使用的膜状、板状、透镜状等的光学构件(例如，液 晶显示装置中使用的膜、基板、棱镜片、扩散板等;光盘装置的信号读取用透镜体系中的透 镜、投影屏用菲涅耳透镜、双凸透镜等）的材料，常用的是透光性的树脂，运样的树脂通常被 称为"光学树脂"或"光学聚合物"。
[0003] 在利用光学树脂来构成光学构件的情况下，必须要考虑的重要光学特性之一有双 折射性。即，光学树脂具有大的双折射性在大多情况下是不理想的。特别是在上述例示的用 途(液晶显示装置、光盘装置、投影屏等）中，如果在光路中存在具有双折射性的膜、片、透镜 等，则会对图像质量、信号读取性能造成不良影响，因此，期待使用由尽可能将双折射性抑 制于低水平的光学树脂制成的光学构件。另外，在照相机用透镜、眼镜透镜等中，当然也希 望双折射性小者。
[0004] 另一方面，正如在本技术领域众所周知的那样，光学聚合物所显示的双折射包括 主要原因在于聚合物主链的取向的"取向双折射"和由应力引起的"光弹性双折射"。取向双 折射及光弹性双折射的符号取决于聚合物的化学结构，是各个聚合物固有的性质。
[0005] 目P，取向双折射通常是因链状的聚合物的主链(聚合物链)发生取向而表现出的双 折射，该主链的取向是在例如制造聚合物膜时的挤出成形或拉伸的工艺、或者在制造各种 形状的光学构件时常被采用的注塑成形的工艺等伴随材料流动的工艺中产生的，其被固定 而残留在光学构件中。其中，将在与聚合物链的取向方向平行的方向上折射率变大的情况 表述为"取向双折射为正"，将在与聚合物链的取向方向垂直的方向上折射率变大的情况表 述为"取向双折射为负"。
[0006] 另一方面，光弹性双折射是伴随聚合物的弹性变形(应变)而引发的双折射。在使 用了聚合物的光学构件中，例如，由于从该聚合物的玻璃化转变溫度附近冷却至其W下的 溫度时产生的体积收缩，会在材料中产生并残留弹性变形(应变），而运将成为光弹性双折 射的原因。另外，材料也会由于例如光学构件在固定于在通常溫度(玻璃化转变溫度W下） 使用的设备的状态下受到的外力而发生弹性变形，运也会引起光弹性双折射。光弹性常数 如下式所示地被定义为在因应力差A O而产生双折射差A n时的A O的系数丫。
[0007] A n 二 y A 曰
[000引其中，将在与施加拉伸应力的方向平行的方向上折射率变大的情况表述为"光弹 性双折射为正"、将在与施加拉伸应力的方向正交的方向上折射率变大的情况表述为"光弹 性双折射为负"。
[0009] 已探讨了各种抑制上述双折射的方法。
[0010] 例如，专利文献1中公开了一种通过将取向双折射的符号彼此相反且完全相容的2 种高分子树脂共混而得到的非双折射性的光学树脂材料。然而，很难使该专利中记载的巧中 高分子树脂均匀混合而得到整体上均匀地显示低取向双折射的实用性高分子树脂，凝聚的 高分子树脂可能会成为异物缺陷的原因。另外，运些共混的高分子树脂由于固有的折射率 不同，会因折射率的不均匀性而引发光散射，无法获得透明性优异的光学材料。另外，尽管 没有关于光弹性双折射的记载，但根据实施例的聚合物组成可W预想，其光弹性双折射会 变得相当大。进而，会存在机械强度、特别是耐冲击性未必充分、引发裂纹等问题等实用上 的问题。特别是，对于在用于注塑成形体等具有厚度的成形体时的透明性、色调也没有记 载，可W设想透明性、色调差等问题。
[0011] 专利文献2中公开了一种通过向由透明的高分子树脂形成的基质中添加倾向于消 除上述高分子树脂材料所具有的取向双折射性的显示取向双折射性的低分子物质而得到 非双折射性的光学树脂材料的方法。该低分子物质的分子量为5000W下，尽管所得成形体 的透明性是良好的，但并没有关于改善光弹性双折射、耐冲击性等机械强度的记载。另外， 还存在导致耐热性降低的情况。特别是，对于在用于注塑成形体等具有厚度的成形体时的 透明性、色调也没有记载，可W设想透明性、色调差等问题。
[0012] 专利文献3中公开了一种通过向透明的高分子树脂中配合微细的无机物质而获得 低取向双折射的光学树脂材料的方法，所述微细的无机物质伴随上述高分子树脂由外力引 起的取向、沿着与该键合链的取向方向相同的方向取向，并且具有双折射性。利用该方法也 能够抑制取向双折射，但没有关于改善光弹性双折射、耐冲击性等机械强度的记载。特别 是，对于在用于注塑成形体等具有厚度的成形体时的透明性、色调也没有记载，可W设想透 明性、色调差等问题。
[0013] 专利文献4针对具有包含二元体系W上的共聚体系的=成分W上的复合成分体系 的光学材料，公开了一种通过对运些复合成分体系的成分的组合及成分比（组成比）加W选 择、W使该光学材料的取向双折射性和光弹性双折射性运两者同时相抵消，来获得取向双 折射和光弹性双折射小的非双折射性光学树脂材料的方法。利用该方法，可同时使W往无 法实现的取向双折射、光弹性双折射运两者同时达到极小。但是，由于为了能够使取向双折 射、光弹性双折射同时相抵消，组成将在一定程度上受到限定，因此，存在导致玻璃化转变 溫度低至不足l〇〇°C、并且耐冲击性等机械强度也降低等的问题。另外，在假定为薄壁成形、 复杂形状等精密的注塑成形等的情况下，还可W设想的是，在高溫、高剪切等苛刻的成形条 件下会存在聚合物发生分解等的问题。特别是，由于热稳定性低，因此可W设想的是，在注 塑成形时也存在发生聚合物的分解而引起发泡等外观不良的发生、透明性、色调、耐冲击性 等机械强度降低等问题。
[0014] 专利文献5中提出了一种通过将玻璃化转变溫度为120°C W上的丙締酸类树脂、和 使乙締基聚合性单体与丙締酸类橡胶状聚合物进行接枝聚合而得到的接枝共聚物（"核/ 壳"型的耐冲击性改良剂、W下也记作核壳聚合物)组合，从而获得具有高耐热性，同时作为 聚合物膜的机械强度、尤其是耐折曲性优异的树脂组合物W及光学膜的方法。但是，其实施 例中并没有取向双折射、光弹性双折射的数据，双折射的改良效果不明。特别是关于光弹性 双折射的改善，在说明书中并无记载。另外，虽记载了为了改善机械强度而添加接枝共聚 物，但在对接枝共聚物的说明中完全没有关于对双折射的影响的记载，另外，在实施例中也 没有关于取向双折射、光弹性双折射的记载，因此可W明确的是，其中并不存在使接枝共聚 物还具有用W调整双折射的功能的技术思想。另外，对于在用于注塑成形体等具有厚度的 成形体时的透明性、色调、耐冲击性等机械强度也没有记载，可W设想透明性、色调、耐冲击 性低等问题。
[0015] 专利文献6中公开了一种光学膜，其是将包含丙締酸类树脂(A)及丙締酸类橡胶 (B)的树脂组合物成形而成的光学膜，其中，所述丙締酸类树脂(A)是含有源自甲基丙締酸 醋单体的重复单元、源自乙締基芳香族单体的重复单元、源自具有芳香族基团的甲基丙締 酸醋单体的重复单元、环状酸酢重复单元的耐热丙締酸类树脂(A-I)。在该文献中，记载的 是具有高耐热性及优异的修整性、并且在拉伸时也具有优异的光学特性的光学膜。需要说 明的是，虽然其中存在关于改善修整性的记载，但关于膜折曲时的耐裂纹性、有关注塑成形 体等具有厚度的成形体的耐冲击性等薄壁膜的修整性W外的机械强度，并没有记载，仅通 过该文献是无法明确其机械强度是否达到实用上无问题的水平的。另外，在实施例中， 100 %拉伸时(2倍拉伸时）的双折射(取向双折射)仍然较高，没有取向双折射和光弹性系数 (光弹性双折射)两者均小的实施例，双折射的改善并不充分。进一步，根据实施例的记载， 该文献的丙締酸类橡胶(B)是所谓的接枝共聚物(核壳聚合物），是出于在保持雾度等透明 性的同时改善机械强度的目的而添加的，但其中完全没有考虑到有关对双折射的影响。例 如，将实施例和比较例加W比较的情况下，通过添加丙締酸类橡胶(B)，相对于仅有丙締酸 树脂(A)的比较例而言，取向双折射反而变大，另外，光弹性系数(光弹性双折射)与仅有丙 締酸树脂(A)的比较例为同等水平。另外，耐热丙締酸类树脂的光弹性常数为负，并且，丙締 酸类橡胶(B)的光弹性常数也可W根据其组成而推定为负，由此可W明确的是，尽管丙締酸 类橡胶(B)会导致取向双折射、光弹性双折射变差，在该文献中也并没有记载要进行调整的 技术思想。另外，对于在用于注塑成形体等具有厚度的成形体时的透明性、色调也没有记 载，可W设想透明性、色调差等问题。
[0016] 现有技术文献 [0017]专利文献
[0018]专利文献1:美国专利第4373065号说明书 [0019] 专利文献2:日本专利第3696649号公报 [0020] 专利文献3:日本专利第3648201号公报 [0021 ] 专利文献4:日本专利第4624845号公报
[0022] 专利文献5:日本特开2009-203348号公报
[0023] 专利文献6:日本专利第5142938号公报

【发明内容】

[0024] 发明要解决的问题
[0025] 本发明的目的在于提供即使在注塑成形体等具有厚度的成形体中取向双折射和 光弹性双折射运两者也均非常小，透明性优异，Wlzod强度为代表的耐冲击性等机械特性、 耐热性也优异的光学用树脂组合物，及其成形体、特别是注塑成形体。
[00%]解决问题的方法
[0027]本发明发现，通过在热塑性树脂中配合具有特定的结构及组成的含交联结构聚合 物，可W解决上述课题，进而完成了本发明。
[00%]目P，本发明设及W下技术方案：
[0029] [1] -种光学用树脂组合物，其含有热塑性树脂W及含交联结构聚合物，
[0030] 上述含交联结构聚合物的光弹性常数与上述热塑性树脂的光弹性常数为不同符 号，并且，该树脂组合物的厚度2mm的成形体的雾度为6% W下。
[0031] [2]上述[1]所述的光学用树脂组合物，其中，上述含交联结构聚合物具有由硬质 聚合物构成的部分。
[0032] [3]上述[1]~[2]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述含交联结构共聚 物中作为交联结构而具有交联聚合物，该交联聚合物的结构单元中包含具有脂环式结构、 杂环式结构或芳香族基团的乙締基类单体。
[0033] [4]上述[1]~[3]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述含交联结构共聚 物作为交联结构而具有结构单元中包含通式(4)所示的单体的交联聚合物。
[0034] 「化堂立1 1
[0035]
[0036] (式中，R9表示氨原子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的 烷基。RW为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数1 ~24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构。1表示1~4的整数。m表示0~1的整 数。n表示0~10的整数。）
[0037] [5]上述[1]~[4]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述含交联结构共聚 物具有硬质聚合物，该硬质聚合物的结构单元中包含具有脂环式结构、杂环式结构或芳香 族基团的乙締基类单体。
[0038] [6]上述[1]~[引中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述含交联结构共聚 物具有结构单元中包含上述通式(4)所示的单体的硬质聚合物。
[0039] [7]上述[1]~[6]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，热塑性树脂的取向双 折射与含交联结构聚合物的取向双折射为不同符号。
[0040] [引一种光学用树脂组合物，其含有热塑性树脂W及多嵌段聚合物，上述多嵌段聚 合物是在含交联聚合物粒子的存在下使包含下述通式(4)所示的单体及能够与该单体共聚 的其它单官能单体的单体混合物聚合而得到的多嵌段聚合物，并且，该树脂组合物的厚度 2mm的成形体的雾度为6% W下。
[0041 ] 「化举式21
[0042]
[0043] (式中，护表示氨據子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的 烷基。RU为取代或未取代的碳原子数I~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数I ~24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构。1表示1~4的整数。m表示O~1的整 数。n表示O~10的整数。）
[0044] [9]上述[8]所述的光学用树脂组合物，其中，上述含交联聚合物粒子具有使包含 下述通式(4)所示的单体及多官能单体的单体混合物聚合而形成的交联聚合物。
[0045] [化学式3]
[0046]
[0047] (式中，R9表示氨原子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的 烷基。RW为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数1 ~24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构。1表示1~4的整数。m表示0~1的整 数。n表示0~10的整数。）
[0048] [10] -种光学用树脂组合物，其含有热塑性树脂W及多层结构聚合物，上述多层 结构聚合物是具有交联聚合物层、W及使包含下述通式(4)所示的单体及能够与该单体共 聚的其它单官能单体的单体混合物聚合而得到的层的多层结构聚合物，并且，该树脂组合 物的厚度2mm的成形体的雾度为6% W下。
[0049] [化学式4]
[(K)加
[0051] (式中，R9表示氨原子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的 烷基。RW为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数1 ~24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构。1表示1~4的整数。m表示0~1的整 数。n表示0~10的整数。）
[0052] [11]上述[10]所述的光学用树脂组合物，其中，上述交联聚合物层是使包含下述 通式(4)所示的单体及多官能单体的单体混合物聚合而形成的交联聚合物层。
[0053] [化学式引
[0化4]
[0055] (式中，R9表示氨原子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数I~12的 烷基。RW为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数1 ~24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构。1表示1~4的整数。m表示0~1的整 数。n表示0~10的整数。）
[0056] [12]上述[4]及[引~[11]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述通式(4) 所示的单体为选自下组中的至少1种：（甲基)丙締酸节醋、（甲基)丙締酸二环戊基醋、及（甲 基)丙締酸苯氧基乙醋。
[0057] [13]上述[引~[12]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述热塑性树脂的 光弹性常数与上述多嵌段聚合物或上述多层结构聚合物的光弹性常数为不同符号。
[005引[14]上述[引~[13]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述热塑性树脂的 取向双折射与上述多嵌段聚合物或上述多层结构聚合物的取向双折射为不同符号。
[0059] [15]上述[1]~[14]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述热塑性树脂为 丙締酸类热塑性树脂。
[0060] [16]上述[1]~[15]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包 含选自下组中的至少1种：马来酷亚胺丙締酸类树脂、戊二酷亚胺丙締酸类树脂、含内醋环 的丙締酸类聚合物、对使苯乙締单体W及能够与其共聚的其它单体聚合而得到的苯乙締类 聚合物的芳香环进行部分加氨而得到的部分氨化苯乙締类聚合物、含有环状酸酢重复单元 的丙締酸类聚合物、W及含有径基和/或簇基的丙締酸类聚合物。
[0061] [17]上述[1]~[16]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包 含具有下述通式(5)所示的马来酷亚胺单元和（甲基)丙締酸醋单元的马来酷亚胺丙締酸类 树脂。
[0062] [化学式6]
[0063：
[0064] (式中，Rii及RU各自独立地为氨原子、碳原子数1~12的烷基、或碳原子数6~14的 芳基，
[0065] RU为氨原子、碳原子数7~14的芳烷基、碳原子数6~14的芳基、碳原子数3~12的 环烷基、碳原子数1~18的烷基、或者具有选自下述A组中的至少一种取代基的碳原子数6~ 14的芳基或碳原子数1~12的烷基。
[0066] A组:面原子、径基、硝基、碳原子数I~12的烷氧基、碳原子数I~12的烷基、及碳原 子数7~14的芳烷基。）
[0067] [1引上述[17]所述的光学用树脂组合物，其中，上述马来酷亚胺丙締酸类树脂还 具有下述通式(3)所示的单元。
[0068] 「化堂古71
[0069]
[0070] -8的烷基，R8为碳原子数6~10的芳基。）
[0071] 巧所述的光学用树脂组合物，其中，上述热塑性树脂包 含具有 专(2)所示的单元的戊二酷亚胺丙締酸类树脂。
[0072]
[0073] i)
[0074] 氨或碳原子数1~8的烷基，R3为氨、碳原子数1~18的 烷基、5； I?芳香环的碳原子数5~15的取代基。）
[0075]
[0076]
[0077] (式中，R4及R5各自独立地为氨或碳原子数1~8的烷基，R6为碳原子数1~18的烧 基、碳原子数3~12的环烷基、或包含芳香环的碳原子数5~15的取代基。）
[0078] [20]上述[1]~[19]中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，在光学用树脂组合 物100重量份中，上述含交联结构聚合物所含有的交联结构、上述多嵌段聚合物所含有的含 交联聚合物粒子、或上述多层结构聚合物所含有的交联聚合物层的含量为1~60重量份。
[0079] [21]-种成形体，其由上述[1]~[20]中任一项所述的光学用树脂组合物形成。
[0080] [22] -种注塑成形体，其由上述[1]~[20]中任一项所述的光学用树脂组合物形 成。
[0081] 发明的效果
[0082] 根据本发明，可提供即使在注塑成形体等具有厚度的成形体中取向双折射和光弹 性双折射运两者也均非常小，透明性优异，Wlzod强度为代表的耐冲击性等机械特性也优 异的光学用树脂组合物，W及由该组合物形成的成形体、特别是注塑成形体。
【附图说明】
[0083] [图1]示出了实施例1中得到的平板样品的正交尼科耳试验结果的照片。
[0084] [图2]示出了实施例2中得到的平板样品的正交尼科耳试验结果的照片。
[0085] [图3]示出了比较例1中得到的平板样品的正交尼科耳试验结果的照片。
[0086] [图4]示出了比较例2中得到的平板样品的正交尼科耳试验结果的照片。
[0087] [图引示出了比较例3中得到的平板样品的正交尼科耳试验结果的照片。
【具体实施方式】
[0088] W下，对本发明的实施方式进行详细说明，但本发明并不限定于运些实施方式。
[0089] 本发明的光学用树脂组合物及其成形体含有成为基质树脂的热塑性树脂、W及成 为橡胶成分的含交联结构聚合物作为必要成分。
[0090] (热塑性树脂）
[0091] 本发明中，所述热塑性树脂只要是通常具有透明性的树脂则可W使用。具体而言， 可广泛列举W双酪A聚碳酸醋为代表的聚碳酸醋树脂、聚苯乙締、苯乙締-丙締腊共聚物、苯 乙締-马来酸酢树脂、苯乙締-马来酷亚胺树脂、苯乙締-(甲基）丙締酸树脂、苯乙締类热塑 性弹性体等芳香族乙締基类树脂及其加氨产物、非晶性聚締控、将结晶相进行微细化而成 的透明的聚締控、乙締-甲基丙締酸甲醋树脂等聚締控类树脂、聚甲基丙締酸甲醋、苯乙締-甲基丙締酸甲醋树脂等丙締酸类树脂、W及通过其酷亚胺环化、内醋环化、甲基丙締酸改性 等而进行了改性的耐热性的丙締酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇醋或利用环己烧二亚甲 基、间苯二甲酸等进行部分改性而成的聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚糞二甲酸乙二醇醋、聚芳 醋等非晶性聚醋树脂或将结晶相进行微细化而成的透明的聚醋树脂、聚酷亚胺树脂、聚酸 讽树脂、聚酷胺树脂、=乙酸纤维素树脂等纤维素类树脂、聚苯酸树脂等具有透明性的热塑 性树脂。考虑实际使用的情况下，优选W使所得成形体的总透光率为85% W上、优选为 90 %、更优选为92 % W上的方式来选择树脂。
[0092] 上述树脂中，从优异的光学特性、耐热性、成形加工性等方面考虑，特别优选丙締 酸类树脂。丙締酸类树脂只要是使包含（甲基)丙締酸醋的乙締基类单体聚合而成的树脂即 可，更优选为使甲基丙締酸甲醋30~100重量％ W及能够与该甲基丙締酸甲醋共聚的单体 70~0重量％聚合而得到的丙締酸类树脂。
[0093] 作为能够与甲基丙締酸甲醋共聚的其它乙締基类单体，优选例如烷基残基的碳原 子数1~10的（甲基)丙締酸醋(但甲基丙締酸甲醋除外）。作为能够与甲基丙締酸甲醋共聚 的其它乙締基类单体，具体可列举：甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸环己醋、 甲基丙締酸节醋、甲基丙締酸缩水甘油醋、甲基丙締酸环氧环己基甲醋、甲基丙締酸2-径基 乙醋、甲基丙締酸2-径基丙醋、甲基丙締酸二环戊醋、甲基丙締酸氣乙醋、甲基丙 締酸氯乙醋、甲基丙締酸异冰片醋等甲基丙締酸醋类;丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、 丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋、丙締酸缩水甘油醋、丙締酸环氧环己基甲醋、丙締酸2-径 基乙醋、丙締酸2-径基丙醋等丙締酸醋类；甲基丙締酸、丙締酸等簇酸类及其醋类;丙締腊、 甲基丙締腊等乙締基氯类;苯乙締、曰-甲基苯乙締、单氯苯乙締、二氯苯乙締等乙締基芳控 类;马来酸、富马酸及它们的醋等;氯乙締、漠乙締、氯下二締等面代乙締基类；乙酸乙締醋； 乙締、丙締、下締、下二締、异下締等締控类;面代締控类；甲基丙締酸締丙醋、苯二甲酸二締 丙醋、氯脈酸S締丙醋、单乙二醇二甲基丙締酸醋、四乙二醇二甲基丙締酸醋、四乙二醇二 甲基丙締酸醋、二乙締基苯等多官能性单体。运些乙締基类单体可W单独使用或将两种W 上组合使用。
[0094] 在甲基丙締酸甲醋聚合物中，甲基丙締酸甲醋的含量优选为30~100重量％、更优 选为50~99.9重量％、进一步优选为50~98重量％，能够与甲基丙締酸甲醋共聚的单体的 含量优选为70~0重量％、更优选为50~0.1重量％、进一步优选为50~2重量％。甲基丙締 酸甲醋的含量低于30重量％时，丙締酸类树脂特有的光学特性、外观性、耐候性、耐热性存 在降低的倾向。另外，从加工性、外观性的观点出发，优选不使用多官能性单体。
[0095] 用于本发明的热塑性树脂的玻璃化转变溫度可根据使用的条件、用途来进行设 定。玻璃化转变溫度优选为100 °C W上、更优选为11 (TC W上、进一步优选为115 °C W上、最优 选为120°CW上。
[0096] 作为玻璃化转变溫度为12(TC W上的丙締酸类树脂，具体可列举:分子中包含马来 酷亚胺结构、戊二酷亚胺结构、戊二酸酢结构、（甲基)丙締酸单元、或内醋环的丙締酸类树 月旨。例如，可列举:马来酷亚胺丙締酸类树脂、戊二酷亚胺丙締酸类树脂、戊二酸酢丙締酸类 树脂、含内醋环的丙締酸类树脂、含有径基和/或簇基的丙締酸类树脂、甲基丙締酸类树脂 等。作为玻璃化转变溫度为120°C W上的其它树脂，可使用对使苯乙締单体W及能够与其共 聚的其它单体聚合而得到的苯乙締类聚合物的芳环进行部分加氨而得到的部分氨化苯乙 締类聚合物、含有环状酸酢重复单元的聚合物、聚对苯二甲酸乙二醇醋树脂、聚对苯二甲酸 下二醇醋树脂等。其中，使用W下记载的马来酷亚胺丙締酸类树脂和/或戊二酷亚胺丙締酸 类树脂时，所得膜、片、注塑成形体等成形体的耐热性提高、并且伴随拉伸、注塑成形等的取 向、存在残余应变情况下的光学特性也优异，因此特别优选。特别是，作为热塑性树脂，优选 将马来酷亚胺丙締酸类树脂和戊二酷亚胺丙締酸类树脂组合使用。两树脂的相容性高，组 合使用可保持各树脂的优异的透明性，取向双折射和光弹性双折射均小，还可W保持高热 稳定性、耐溶剂性。
[0097] (马来酷亚胺丙締酸类树脂）
[0098] 所述马来酷亚胺丙締酸类树脂，具体而言，是具有下述通式(5)所示的马来酷亚胺 单元和（甲基)丙締酸醋单元的共聚物。
[0099] [化学式 10]
[0100]
[0101]上述通式(5)中，Rii及Ri2各自独立地为氨原子、碳原子数1~12的烷基、或碳原子 数6~14的芳基，RU为氨原子、碳原子数7~14的芳基烷基、碳原子数6~14的芳基、碳原子数 3~12的环烷基、碳原子数1~18的烷基、或具有选自下述A组中的至少一种取代基的碳原子 数6~14的芳基或碳原子数1~12的烷基。
[0102] A组：面原子、径基、硝基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的烷基及碳原 子数7~14的芳基烷基。）
[010；3] <r11及 r12>
[0104]作为Rii及RU中的碳原子数1~12的烷基，优选为碳原子数1~6的烷基、更优选为 碳原子数1~4的烷基。另外，作为Ri咳RU中的碳原子数1~12的烷基，可列举：甲基、乙基、 正丙基、异丙基、正下基、异下基、叔下基、2-乙基己基、壬基、癸基、月桂基等，运些中，从进 一步提高透明性及耐候性的方面考虑，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、叔 下基、2-乙基己基，更优选甲基。
[010引作为Rii及Ri2中的碳原子数6~14的芳基，可列举苯基、糞基、蔥基等，运些中，从进 一步提高耐热性及低双折射性等光学特性的方面考虑，优选苯基。
[0106] Rii及Ri2优选为氨原子、碳原子数1~4的烷基或苯基，更优选为氨原子。
[0107] <r13>
[0108] 作为RU中的碳原子数7~14的芳基烷基，可列举:苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、 3-苯基丙基、6-苯基己基、8-苯基辛基，运些中，从进一步提高耐热性及低双折射性等光学 特性的方面考虑，优选苄基。
[0109] 另外，作为RU中的碳原子数6~14的芳基，可列举:苯基、糞基、蔥基等，运些中，从 进一步提高耐热性及低双折射性等光学特性的方面考虑，优选苯基。
[0110] 另外，RU也可W是具有取代基的碳原子数6~14的芳基，运里，取代基为选自下组 (A组）中的基团：面原子、径基、硝基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的烷基、及碳 原子数7~14的芳基烷基。
[0111] 作为取代基的面原子可列举:氣原子、氯原子、漠原子、舰原子。
[0112] 作为取代基的碳原子数1~12的烷氧基优选为碳原子数1~10的烷氧基、更优选为 碳原子数1~8的烷氧基。另外，作为取代基的碳原子数1~12的烷氧基可列举：甲氧基、乙氧 基、正丙氧基、异丙氧基、正下氧基、异下氧基、叔下氧基、2-乙基己氧基、1-癸氧基、1-十二 烷氧基等。
[0113] 作为取代基的碳原子数1~12的烷基可列举：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、 异下基、叔下基、2-乙基己基、壬基、癸基、月桂基等，运些中，从进一步提高透明性及耐候性 的方面考虑，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基、正下基、异下基、叔下基、2-乙基己基，更优选 甲基。
[0114] 进一步，作为取代基的碳原子数7~14的芳基烷基可列举:苄基、1-苯基乙基、2-苯 基乙基、3-苯基丙基、6-苯基己基、8-苯基辛基，运些中，优选苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙 基、3-苯基丙基。
[0115] RU中，作为具有取代基的碳原子数6~14的芳基，优选为具有取代基的苯基、具有 取代基的糞基。另外，作为具有取代基的碳原子数6~14的芳基，可列举:2,4,6-=漠苯基、 2-氯苯基、4-氯苯基、2-漠苯基、4-漠苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、4-乙基苯 基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-硝基苯基、4-硝基苯基、2,4,6-=甲基苯基等，运些中， 从赋予阻燃性的方面考虑，优选2，4，6-S漠苯基。
[0116] 作为RU中的碳原子数3~12的环烷基，可列举:环丙基、环下基、环戊基、环己基、环 庚基、环辛基、=环癸基、双环辛基、=环十二烷基、异冰片基、金刚烷基、四环十二烷基等， 运些中，优选环丙基、环下基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基，从进一步提高耐候性及透明 性等光学特性、同时赋予低吸水性的观点出发，更优选环己基。
[0117] 另外，作为RU中的碳原子数1~18的烷基，优选为碳原子数1~10的烷基，更优选为 碳原子数1~8的烷基。另外，作为RU中的碳原子数1~18的烷基，可列举：甲基、乙基、正丙 基、异丙基、正下基、异下基、叔下基、正戊基、正己基、正辛基、正十二烷基、正十八烷基、2-乙基己基、1-癸基、1-十二烷基等，运些中，从进一步提高耐候性及透明性等光学特性的观 点出发，优选甲基、乙基、异丙基。
[0118] 另外，RU也可W是具有取代基的碳原子数1~12的烷基，运里，取代基为选自下组 (A组）中的基团：面原子、径基、硝基及碳原子数1~12的烷氧基。
[0119] 作为取代基的面原子可列举:氣原子、氯原子、漠原子、舰原子。
[0120] 作为取代基的碳原子数1~12的烷氧基优选为碳原子数1~10的烷氧基、更优选为 碳原子数1~8的烷氧基。另外，作为取代基的碳原子数1~12的烷氧基可列举：甲氧基、乙氧 基、正丙氧基、异丙氧基、正下氧基、异下氧基、叔下氧基、2-乙基己氧基、1-癸氧基、1-十二 烷氧基等。
[0121] RU中，作为具有取代基的碳原子数1~12的烷基，可列举:二氯甲基、=氯甲基、= 氣乙基、径基乙基等，运些中，优选=氣乙基。
[0122] 作为通式（5)所示的马来酷亚胺单元的具体例，可列举:无取代的马来酷亚胺单 元、N-甲基马来酷亚胺单元、N-苯基马来酷亚胺单元、N-环己基马来酷亚胺单元、N-苄基马 来酷亚胺单元等。
[0123] 作为马来酷亚胺单元，可W仅使用巧巾，也可W将巧巾W上组合使用。
[0124] 马来酷亚胺丙締酸类树脂中，马来酷亚胺单元的含量没有特殊限定，例如，可考虑 到RU的结构等而适当确定。但马来酷亚胺单元的含量优选在马来酷亚胺丙締酸类树脂总量 中为1.0重量％ ^上、更优选为1重量％~99重量％、进一步优选为1重量％~80重量％。马 来酷亚胺单元的含量不在上述范围内时，存在导致光学各向同性降低的倾向。
[0125] 作为马来酷亚胺丙締酸类树脂所具有的（甲基)丙締酸醋单元，可使用与针对戊二 酷亚胺丙締酸类树脂的后述通式(2)所示的单元相同的单元。作为该（甲基)丙締酸醋单元， 可W仅使用1种，也可W将巧巾W上组合使用。
[0126] 另外，为了调整光学特性，优选马来酷亚胺丙締酸类树脂进一步具有下述通式(3) 所示的单元。
[0127] [化学式 11]
[012 引
[0129](式中，护为氨或碳原子数1~8的烷基，R8为碳原子数6~10的芳基。）
[0130] 作为上述通式(3)所示的芳香族乙締基单元，没有特殊限定，可列举苯乙締单元、 a-甲基苯乙締单元，优选苯乙締单元。
[0131] 马来酷亚胺丙締酸类树脂中，作为上述通式（3)所示的单元，可W仅包含单一种 类，也可W包含R7及R 8中的任意一者或两者不同的多个单元。
[0132] 马来酷亚胺丙締酸类树脂中，通式(3)所示的单元的含量没有特殊限定，但优选在 马来酷亚胺丙締酸类树脂总量中为0~40重量％、更优选为0~20重量％、特别优选为0~15 重量％。
[0133] 马来酷亚胺丙締酸类树脂也可W根据需要而进一步包含除W上说明的单元W外 的其它单元。
[0134] 马来酷亚胺丙締酸类树脂的重均分子量没有特殊限定，优选在IX IO4~5X IO5的 范围。如果在上述范围内，则不会出现成形加工性降低、或成形体的机械强度不足。另一方 面，重均分子量如果低于上述范围，则存在成形体的机械强度不足的倾向。另外，如果高于 上述范围，则存在导致烙融挤出、注塑成形时的粘度高、成形加工性降低、成形品的生产性 降低的倾向。
[0135] 马来酷亚胺丙締酸类树脂可通过例如下述聚合工序而得到。另外，可通过下述脱 挥工序而进行精制。
[0136] (聚合工序）
[0137] 马来酷亚胺丙締酸类树脂可通过使选自上述各结构单元的单体的单体组聚合而 得到。
[0138] 在本实施方式的马来酷亚胺丙締酸类树脂的聚合反应中，将反应性相互接近的单 体、和/或共聚合性高的单体组合时，能够基于进料到反应液中的原料组成比而容易地控制 所得马来酷亚胺丙締酸类树脂的树脂组成比，故优选。另一方面，将反应性明显不同的单体 组合的情况下，会产生下述问题:a)反应性低的单体未充分反应而作为未反应单体残存;b) 作为结果而得到的马来酷亚胺丙締酸类树脂的树脂组成比难W预测;等等。特别是，有未反 应单体残存时，还存在马来酷亚胺丙締酸类树脂的特性、例如透明性、耐光性降低等问题。
[0139] 作为马来酷亚胺丙締酸类树脂的聚合方法，可采用例如:诱铸聚合、本体聚合、悬 浮聚合、溶液聚合、乳液聚合、活性自由基聚合、阴离子聚合等常规进行的聚合方法。将马来 酷亚胺丙締酸类树脂用于光学材料用途时，优选尽可能避免微小异物的混入，从该观点出 发，优选采用诱铸聚合、溶液聚合、悬浮聚合、W及不使用悬浮剂及乳化剂的诱铸聚合、溶液 軍厶 來口 O
[0140] 另外，作为聚合形式，可W采用例如，间歇聚合法、连续聚合法中的任意形式。从聚 合操作简单的观点出发，优选间歇聚合法，从获得组成更为均一的聚合物的观点出发，优选 采用连续聚合法。
[0141] 聚合反应时的溫度、聚合时间可根据所使用的单体的种类、比例等而适当调整，例 如，聚合溫度0~150°C、聚合时间0.5~24小时，优选为聚合溫度40~150°C、聚合时间1~15 小时。
[0142] 自由基聚合反应时，也可W根据需要而添加聚合引发剂。作为聚合引发剂，可使用 通常可在自由基聚合中使用的任意引发剂，可列举例如:氨过氧化异丙苯、二异丙苯过氧化 氨、过氧化二叔下基、过氧化月桂酷、过氧化苯甲酯、过氧化异丙基碳酸叔下醋、过氧化-2- 乙基己酸叔戊醋、过氧化月桂酷等有机过氧化物;2,2'-偶氮二异下腊、I，r-偶氮二(环己 烧甲腊）、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腊）、2,2'-偶氮二异下酸二甲醋等偶氮化合物;等等。 运些聚合引发剂可W单独使用，也可W将巧巾W上组合使用。
[0143] 聚合引发剂的使用量根据单体的组合、反应条件等适当设定即可，没有特殊限定， 但优选在0.005~5质量％的范围使用。
[0144] 聚合反应中根据需要而使用的分子量调节剂可使用通常在自由基聚合中使用的 任意的分子量调节剂，特别优选列举例如:下基硫醇、辛基硫醇、十二烷基硫醇、琉基乙酸2-乙基己醋等硫醇化合物。运些分子量调节剂优选在可使分子量控制在前述范围内的浓度范 围内添加。
[0145] 聚合反应时使用溶剂的情况下，作为聚合溶剂，可列举例如：甲苯、二甲苯、乙苯等 芳香族控类溶剂；甲乙酬、甲基异下基酬等酬类溶剂；四氨巧喃等酸类溶剂;等等。运些溶剂 可W单独使用，也可W将巧巾W上组合使用。使用的溶剂的沸点如果过高，则会导致最终得 到的马来酷亚胺丙締酸类树脂的残存挥发成分增多，因此优选沸点为50~200°C的溶剂。
[0146] 聚合反应时，也可W根据需要而添加有机憐类化合物、有机酸。通过使运些化合物 共存，有时可抑制副反应、和/或可减少未反应N-取代马来酷亚胺量等，可减少所得马来酷 亚胺丙締酸类树脂在成形加工时的着色。
[0147] 作为有机憐类化合物，可列举例如:烷基(芳基)亚麟酸及它们的二醋或单醋;二烧 基（芳基)次麟酸及它们的醋；烷基(芳基)麟酸及它们的二醋或单醋;烷基亚次麟酸及它们 的醋；亚憐酸二醋、亚憐酸单醋、亚憐酸=醋;憐酸二醋、憐酸单醋、憐酸=醋等。运些有机憐 类化合物可W单独使用，也可W将巧巾W上组合使用。有机憐类化合物的使用量相对于单体 的总量优选为0.0 Ol~5.0质量％。
[0148] 作为有机酸，可列举例如：乙酸、丙酸、下酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、硬脂 酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、苯甲酸、环己烧簇酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等W 及运些酸的酸酢等。运些有机酸可W单独使用，也可W将巧巾W上组合使用。有机酸的使用 量相对于单体的总量优选为0.001~1.0质量％。
[0149] 进行聚合反应时，作为聚合物浓度，从聚合中的除热的观点出发，为了使反应液的 粘度适当，优选W10~95质量％实施、更优选为75质量％ ^下、进一步优选60质量％ W下。 为10质量％ W上时，容易调整分子量和分子量分布。为95质量％ W下时，能够获得高分子量 的聚合物。
[0150] 从使所得聚合反应液保持于适当粘度的观点出发，可W适当添加聚合溶剂。通过 使反应液保持适当粘度，能够控制除热，从而抑制反应液中的微凝胶发生。特别是，进一步 优选在粘度上升的聚合反应后半适当添加聚合溶剂从而控制于50质量％ W下。
[0151] 作为将聚合溶剂适当添加至聚合反应液中的形态，没有特殊限定，例如，可W连续 地添加聚合溶剂，也可W间歇性地添加聚合溶剂。通过运样地控制聚合反应液中生成的马 来酷亚胺丙締酸类树脂的浓度，可W使反应器内部的溫度均一性提高，从而更为充分地抑 制反应液的凝胶化。作为所添加的聚合溶剂，例如，可W是与聚合反应的初期进料时使用的 溶剂相同种类的溶剂，也可W是不同种类的溶剂，但优选使用与聚合反应的初期进料时使 用的溶剂相同种类的溶剂。另外，所添加的聚合溶剂可W为仅1种单一溶剂，也可W为巧中W 上的混合溶剂。
[0152] 利用悬浮聚合法进行马来酷亚胺丙締酸类树脂的聚合时，在水性介质中进行，添 加悬浮剂及根据需要的助悬剂而进行。作为悬浮剂，包括聚乙締醇、甲基纤维素、聚氧乙締-聚氧丙締嵌段共聚物、聚环氧乙烧、聚丙締酷胺等水溶性高分子、憐酸巧、焦憐酸儀等无机 物质等。水溶性高分子相对于单体的总量优选使用0.01~2质量％，无机物质相对于单体的 总量优选使用0.01~2质量％。作为助悬剂，为十二烷基苯横酸钢、月桂基硫酸钢、烷基糞横 酸钢、二烷基横基班巧酸钢等阴离子表面活性剂等低分子表面活性剂、棚酸、碳酸钢、憐酸 氨二钢、憐酸二氨钢、硫酸钢等水溶性的无机盐等。作为助悬剂，优选憐酸氨二钢、十二烷基 苯横酸钢。另外，在使用无机物质作为悬浮剂的情况下，优选使用助悬剂。助悬剂相对于单 体100质量％优选使用0.001~2质量％。
[0153] (脱挥工序）
[0154] 所述脱挥工序是指将聚合溶剂、残存单体、水分等挥发成分根据需要在减压加热 条件下进行除去处理的工序。该除去处理如果不充分，则可能导致所得马来酷亚胺丙締酸 类树脂的残存挥发成分增多、由于成形时的变性等而引发着色，或发生起泡、银纹等成形不 良。残存挥发成分量相对于马来酷亚胺丙締酸类树脂100质量％为1质量％^下、优选为0.5 质量％ W下、更优选为0.4质量％ W下、进一步优选为0.3质量％ W下。所述残存挥发成分量 相当于在前述的聚合反应时未发生反应的残存单体、聚合溶剂、副反应产物的合计量。
[0155] 作为用于脱挥工序的装置，可列举例如:包含热交换器和脱挥槽的脱挥装置;带排 气口的挤出机;将脱挥装置和挤出机串联配置而成的装置等。使用带排气口的挤出机的情 况下，排气口可W是1个也可W是多个，但优选具有多个排气口。
[0156] 脱挥工序的溫度优选为150~350°C、更优选为170~330°C、进一步优选为200~ 300°C。该溫度低于150°C时，可能导致残存挥发成分增多。相反，如果该溫度超过350°(：，贝。 可能引发所得马来酷亚胺丙締酸类树脂的着色、分解。
[0157] 脱挥工序中的压力优选为931~1.33hPa(700~ImmHg)、更优选为800~13.3hPa (600~lOmmHg)、进一步优选为667~20.化化(500~15臟化）。该压力超过93化化(700臟化） 时，有时容易残存挥发成分。相反，压力低于1.33hPa(lmmHg)时，有时难W实现工业上的实 施。
[0158] 处理时间可根据残存挥发成分的量而适当选择，但为了抑制所得马来酷亚胺丙締 酸类树脂的着色、分解，处理时间越短越优选。
[0159] 聚合反应时的单体反应转化率低的情况下，在聚合液中残存有大量的未反应单 体。此时，为了减少所得马来酷亚胺丙締酸类树脂的残存挥发成分量，要在高处理溫度下进 行长时间处理，但运样一来存在容易引发着色、分解的问题。对包含大量未反应单体的聚合 反应液进行处理的情况下，对于成为问题的单体，可通过例如在将芳香族控类溶剂、控类溶 剂或醇类溶剂等添加到聚合溶液中之后进行均化器(乳化分散)处理，并对未反应单体实施 液-液萃取、固-液萃取等前处理而从聚合反应液分离。如果将基于前处理的单体分离后的 聚合反应液供给到前述的脱挥工序中，则能够将所得热塑性树脂100质量％中残存的单体 的总量抑制于1质量％ W下。
[0160] (戊二酷亚胺丙締酸类树脂）
[0161] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂是玻璃化转变溫度为120°C W上，且包含下述通式（1)所 示的单元和下述通式(2)所示的单元的树脂。
[0162] [化学式 12]
[0163]
[0164] 上述通式（1)中，Ri及R2各自独立地为氨或碳原子数1~8的烷基，R3为氨、碳原子数 1~18的烷基、碳原子数3~12的环烷基、或包含芳环的碳原子数5~15的取代基。W下，也将 上述通式(1)所示的单元称为"戊二酷亚胺单元"。
[0165] 上述通式（1)中，优选Ri及R2各自独立地为氨或甲基、R3为氨、甲基、下基、环己基， 更优选Ri为甲基、R 2为氨、R3为甲基。
[0166] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂中，作为戊二酷亚胺单元，可W仅包含单一种类，也可W 包含上述通式(1)中的Ri、R2及R 3中的任意或全部不同的多个种类。
[0167] 戊二酷亚胺单元可W通过将下述通式(2)所示的（甲基)丙締酸醋单元进行酷亚胺 化而形成。另外，也可W通过将马来酸酢等酸酢、该酸酢与碳原子数1~20的直链或支链的 醇形成的半醋、或a，e-締属不饱和簇酸（例如，丙締酸、甲基丙締酸、马来酸、衣康酸、己豆 酸、富马酸、巧康酸)进行酷亚胺化来形成上述戊二酷亚胺单元。
[0168] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂中，戊二酷亚胺单元的含量没有特殊限定，可W考虑例 如R3的结构等而适当确定。但优选戊二酷亚胺单元的含量在戊二酷亚胺丙締酸类树脂总量 中为1.0重量％ ^上、更优选为3.0重量％~90重量％、进一步优选为5.0重量％~60重 量％。戊二酷亚胺单元的含量少于上述范围时，存在导致所得戊二酷亚胺丙締酸类树脂的 耐热性不足、或透明性受损的倾向。相反，多于上述范围时，存在导致耐热性及烙融粘度不 必要地增高、成形加工性变差、或成形体的机械强度变得极低、或透明性受损的倾向。
[0169] 戊二酷亚胺单元的含量可通过W下方法求算。
[0170] 利用Ih-NMR BRUKER AvanceIII(400MHz)进行树脂的Ih-NMR测定，求出树脂中的戊 二酷亚胺单元或醋单元等各单体单元各自的含量(mol%)，并利用各单体单元的分子量将 该含量(mol % )换算为含量(重量％ )。
[0171] 例如，对于由上述通式（1)中R3为甲基的戊二酷亚胺单元和甲基丙締酸甲醋单元 构成的树脂的情况而言，可W根据在3.5~3.Sppm附近出现的源自甲基丙締酸甲醋的0-CH3 质子的峰的面积a、和在3.0~3.化pm附近出现的源自戊二酷亚胺的N-C曲质子的峰的面积 b，利用W下计算式来求出戊二酷亚胺单元的含量(重量％)。
[0172] [甲基丙締酸甲醋单元的含量A(mol%)] = 100Xa/(a+b)
[0173] [戊二酷亚胺单元的含量B(mol % ) ] = 100 Xb/(a+b)
[0174] [戊二酷亚胺单元的含量(重量％ ) ] = 100 X (b X (戊二酷亚胺单元的分子量））/(a X (甲基丙締酸甲醋单元的分子量)+bx (戊二酷亚胺单元的分子量））
[0175] 需要说明的是，在包含上述W外的单元作为单体单元的情况下，也可W根据树脂 中各单体单元的含量(mol % )和分子量而同样地求出戊二酷亚胺单元的含量(重量％ )。
[0176] 将本发明的光学用树脂组合物用于例如透镜等光学构件的情况下，由于容易抑制 双折射，戊二酷亚胺单元的含量优选为20重量％ ^下、更优选为15重量％ ^下、进一步优选 为10重量下。
[0177] 「化学式 131
[017 引
[0179] 上述通式(2)中，R4及R5各自独立地为氨或碳原子数1~8的烷基，R6为碳原子数1~ 18的烷基、碳原子数3~12的环烷基、或包含芳环的碳原子数5~15的取代基。W下，也将上 述通式（2)所示的单元称为"（甲基）丙締酸醋单元"。需要说明的是，本申请中的所述"（甲 基)丙締酸"是指"甲基丙締酸或丙締酸"。
[0180] 上述通式（2)中，优选R4及R5各自独立地为氨或甲基、R6为氨或甲基，更优选R 4为 氨、R5为甲基、R6为甲基。
[0181] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂中，作为（甲基)丙締酸醋单元，可W仅包含单一种类，也 可W包含上述通式(2)中的R4、R 5及R6中的任意或全部不同的多个种类。
[0182] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂也可W根据需要而进一步包含下述通式(3)所示的单元 (W下也称为"芳香族乙締基单元"）。
[0183] [化学式 14]
[0184]
[0185] 上述通式(3)中，R7为氨或碳原子数1~8的烷基，R8为碳原子数6~10的芳基。
[0186] 作为上述通式(3)所示的芳香族乙締基单元，没有特殊限定，可列举苯乙締单元、 a-甲基苯乙締单元，优选苯乙締单元。
[0187] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂中，作为芳香族乙締基单元，可W仅包含单一种类，也可 W包含R7及R8中的任意一者或两者不同的多个单元。
[0188] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂中，芳香族乙締基单元的含量没有特殊限定，优选在戊 二酷亚胺丙締酸类树脂总量中为0~50重量％、更优选为0~20重量％、特别优选为0~15重 量％。芳香族乙締基单元的含量多于上述范围时，无法获得戊二酷亚胺丙締酸类树脂的充 分的耐热性。
[0189] 但在本发明中，从提高耐折曲性及透明性、减少鱼眼、W及提高耐溶剂性或耐候性 的观点出发，优选戊二酷亚胺丙締酸类树脂不包含芳香族乙締基单元。
[0190] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂也可W根据需要而进一步包含除戊二酷亚胺单元、（甲 基)丙締酸醋单元及芳香族乙締基单元W外的其它单元。
[0191] 作为其它单元，可列举例如：丙締酷胺、甲基丙締酷胺等酷胺类单元、戊二酸酢单 元、丙締腊、甲基丙締腊等腊类单元、马来酷亚胺、N-甲基马来酷亚胺、N-苯基马来酷亚胺、 N-环己基马来酷亚胺等马来酷亚胺类单元等。
[0192] 运些其它单元可W通过无规共聚而包含在戊二酷亚胺丙締酸类树脂中，也可W通 过接枝共聚而包含在戊二酷亚胺丙締酸类树脂中。
[0193] 运些其它单元也可W是通过使构成该单元的单体相对于作为制造戊二酷亚胺丙 締酸类树脂时的原料的树脂进行共聚而导入的单元。另外，还可W是在进行上述的酷亚胺 化反应时，副产运些其它单元并包含在戊二酷亚胺丙締酸类树脂中。
[0194] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂的重均分子量没有特殊限定，优选在IX IO4~5X IO5的 范围。如果在上述范围内，则不会出现成形加工性降低、或成形体的机械强度不足。另一方 面，重均分子量如果低于上述范围，则存在成形体的机械强度不足的倾向。另外，如果高于 上述范围，则存在导致烙融挤出时的粘度高、成形加工性降低、成形品的生产性降低的倾 向。
[01%]为了使成形体发挥出良好的耐热性，戊二酷亚胺丙締酸类树脂的玻璃化转变溫度 优选为120°C W上。更优选为125°C W上。玻璃化转变溫度如果低于上述范围，则会导致成形 体无法发挥出充分的耐热性。
[0196] W下，针对戊二酷亚胺丙締酸类树脂的制造方法的一例进行说明。
[0197] 首先，通过使（甲基)丙締酸醋聚合，来制造（甲基)丙締酸醋聚合物。戊二酷亚胺丙 締酸类树脂包含芳香族乙締基单元的情况下，使（甲基)丙締酸醋和芳香族乙締基单体共聚 来制造（甲基)丙締酸醋-芳香族乙締基共聚物。
[0198] 在该工序中，作为上述（甲基）丙締酸醋，优选使用例如：（甲基）丙締酸甲醋、（甲 基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸下醋、（甲基)丙締酸异下醋、（甲基)丙締酸叔下醋、（甲基)丙 締酸节醋、（甲基)丙締酸环己醋，更优选使用甲基丙締酸甲醋。
[0199] (甲基）丙締酸醋可W单独使用，也可W将多种组合使用。通过使用多种（甲基）丙 締酸醋，可使最终得到的戊二酷亚胺丙締酸类树脂包含多种（甲基)丙締酸醋单元。
[0200] 对于上述（甲基)丙締酸醋聚合物或上述（甲基)丙締酸醋-芳香族乙締基共聚物的 结构，只要可W在接下来进行酷亚胺化反应则没有特殊限定。具体可列举:线状聚合物、嵌 段聚合物、分支聚合物、梯形聚合物、交联聚合物等。
[0201] 对于嵌段聚合物的情况而言，可W为A-B型、A-B-C型、A-B-A型、及除运些W外的类 型的嵌段聚合物中的任意类型。
[0202] 接着，通过使酷亚胺化剂与上述（甲基）丙締酸醋聚合物或上述（甲基）丙締酸醋-芳香族乙締基共聚物反应来进行酷亚胺化反应。由此可W制造戊二酷亚胺丙締酸类树脂。
[0203] 上述酷亚胺化剂没有特殊限定，只要是可生成上述通式（1)所示的戊二酷亚胺单 元的酷亚胺化剂即可。具体而言，可W使用氨或伯胺。作为上述伯胺，可列举例如：甲胺、乙 胺、正丙胺、异丙胺、正下胺、异下胺、叔下胺、正己胺等含脂肪族控基的伯胺、苯胺、苄基胺、 甲苯胺、=氯苯胺等含芳香族控基的伯胺、环己胺等含脂环式控基的伯胺。
[0204] 作为上述酷亚胺化剂，也可W使用脈、1,3-二甲基脈、1,3-二乙基脈、1,3-二丙基 脈等通过加热而产生氨或伯胺的脈类化合物。
[0205] 上述酷亚胺化剂中，从成本、物性的方面出发，优选使用氨、甲胺、环己胺，特别优 选使用甲胺。
[0206] 在该酷亚胺化的工序中，除了上述酷亚胺化剂W外，还可W根据需要而添加闭环 促进剂。
[0207] 在该酷亚胺化的工序中，通过调整上述酷亚胺化剂的添加比例，可W对所得戊二 酷亚胺丙締酸类树脂中的戊二酷亚胺单元的含量加W调整。
[0208] 对于用W实施上述酷亚胺化反应的方法没有特殊限定，可采用现有公知的方法。 例如，可通过使用挤出机、或间歇式反应槽(压力容器)来使酷亚胺化反应进行。
[0209] 作为上述挤出机，没有特殊限定，可使用各种挤出机，例如，可使用单螺杆挤出机、 双螺杆挤出机或多螺杆挤出机等。
[0210] 其中，优选使用双螺杆挤出机。利用双螺杆挤出机，可W促进原料聚合物和酷亚胺 化剂(在使用闭环促进剂的情况下为酷亚胺化剂及闭环促进剂)的混合。
[0211] 作为双螺杆挤出机，可列举例如:非晒合型同向旋转式、晒合型同向旋转式、非晒 合型异向旋转式、及晒合型异向旋转式等。其中，优选晒合型同向旋转式。晒合型同向旋转 式的双螺杆挤出机能够实现高速旋转，因此能够进一步促进原料聚合物和酷亚胺化剂(在 使用闭环促进剂的情况下为酷亚胺化剂及闭环促进剂)的混合。
[0212] 上述例示的挤出机可W单独使用，也可W将多个串联连结使用。
[0213] 制造戊二酷亚胺丙締酸类树脂时，除了上述酷亚胺化工序W外，还可W包括利用 醋化剂进行处理的醋化工序。通过该醋化工序，可W将在酷亚胺化工序中副产并包含在树 脂中的簇基转化为醋基。由此，可W将戊二酷亚胺丙締酸类树脂的酸值调整至所期望的范 围内。
[0214] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂的酸值没有特殊限定，优选为〇.50mmol/gW下、更优选 为0.45mmo 1 /g W下。下限没有特殊限制，但优选为Ommo 1 /g W上、更优选为0.05mmo 1 /g W上、 特别优选为O.lOmmol/gW上。酸值如果在上述范围内，则可W获得耐热性、机械物性及成形 加工性的平衡优异的戊二酷亚胺丙締酸类树脂。另一方面，如果酸值超过上述范围，则在用 于颗粒、成形体的成形的烙融挤出、注塑成形时易引起树脂的发泡，存在导致成形加工性降 低、成形品的生产性降低的倾向。需要说明的是，酸值可通过例如日本特开2005-23272号公 报中记载的滴定法等算出。
[0215] 作为上述醋化剂，没有特殊限定，可列举例如:碳酸二甲醋、2,2-二甲氧基丙烷、二 甲亚讽、原甲酸S乙醋、原乙酸S甲醋、原甲酸S甲醋、碳酸二苯醋、硫酸二甲醋、甲苯横酸 甲醋、横酸甲基=氣甲基醋、乙酸甲醋、甲醇、乙醇、异氯酸甲醋、异氯酸对氯苯醋、二甲基碳 化二亚胺、二甲基叔下基甲娃烷基氯化物、乙酸异丙締醋、二甲基脈、氨氧化四甲基锭、二甲 基二乙氧基硅烷、四正下氧基硅烷、亚憐酸二甲基(=甲基硅烷)醋、亚憐酸=甲醋、憐酸= 甲醋、憐酸=甲苯酪醋、重氮甲烧、环氧乙烧、环氧丙烷、环氧环己烧、2-乙基己基缩水甘油 基酸、苯基缩水甘油基酸、苄基缩水甘油基酸等。运些中，从成本、反应性等的观点出发，优 选碳酸二甲醋及原乙酸=甲醋，从成本的观点出发，特别优选碳酸二甲醋。
[0216] 上述醋化剂的使用量没有特殊限定，但优选相对于上述（甲基)丙締酸醋聚合物或 上述（甲基）丙締酸醋-芳香族乙締基共聚物100重量份为0~12重量份、更优选为0~8重量 份。醋化剂的使用量如果在上述范围内，则能够将戊二酷亚胺丙締酸类树脂的酸值调整至 适宜的范围。另一方面，如果偏离上述范围，则可能导致未反应的醋化剂残存于树脂中，在 使用该树脂进行成形时，有时会成为导致发泡或臭气产生的原因。
[0217] 除了上述醋化剂W外，还可W组合使用催化剂。催化剂的种类没有特殊限定，可列 举例如甲胺、=乙胺、=下胺等脂肪族叔胺。运些中，从成本、反应性等的观点出发，优选 S乙胺。
[0218] 醋化工序与上述酷亚胺化工序同样地，可通过使用例如挤出机、或间歇式反应槽 来进行。
[0219] 该醋化工序也可W不使用醋化剂、而是仅通过加热处理来实施。该加热处理通过 在挤出机内对烙融树脂进行混炼及分散来实现。作为醋化工序，仅进行加热处理的情况下， 通过在酷亚胺化工序中副产的树脂中的簇基彼此的脱水反应、和/或树脂中的簇基与树脂 中的烷基醋基的脱醇反应等，可W使上述簇基的部分或全部成为酸酢基。此时，也可W使用 闭环促进剂(催化剂）。
[0220] 在使用醋化剂的醋化工序中，也可能并行地使基于加热处理的酸酢基化进行。
[0221] 在酷亚胺化工序及醋化工序中均优选在使用的挤出机中安装能够减压至大气压 W下的排气口。利用运样的机械，可W除去未反应的酷亚胺化剂、醋化剂、甲醇等副产物、或 单体类。
[0222] 戊二酷亚胺丙締酸类树脂的制造中，也可W代替挤出机而适宜地使用例如住友重 机械(株)制造的Bivolac运样的邸式双螺杆反应装置、超级混合机运样的立式双螺杆揽拌 槽等可对应高粘度的反应装置。
[0223] 使用间歇式反应槽(压力容器)制造戊二酷亚胺丙締酸类树脂的情况下，对于该间 歇式反应槽(压力容器）的结构没有特殊限定。具体而言，只要具有可W通过加热而使原料 聚合物烙融并进行揽拌，可添加酷亚胺化剂(在使用闭环促进剂的情况下为酷亚胺化剂及 闭环促进剂）的结构即可，但优选具有揽拌效率良好的结构。利用运样的间歇式反应槽，可 W防止因反应的进行而引起聚合物粘度上升、揽拌变得不充分。作为具有运样的结构的间 歇式反应槽，可列举例如:住友重机械(株)制造的揽拌槽Maxblend等。
[0224] 根据W上，能够容易地制造戊二酷亚胺单元的含量被控制于特定数值的戊二酷亚 胺丙締酸类树脂。
[0225] 将马来酷亚胺丙締酸类树脂和戊二酷亚胺丙締酸类树脂组合使用的情况下，马来 酷亚胺丙締酸类树脂的含量可根据光学用树脂组合物所期望的物性而适当确定，例如，优 选相对于马来酷亚胺丙締酸类树脂和戊二酷亚胺丙締酸类树脂的总量100重量份为1~99 重量份。更优选为1~80重量份、进一步优选为5~70重量份。
[0226] (含交联结构聚合物）
[0227] 用于本发明的含交联结构聚合物通过添加到作为基质树脂的热塑性树脂中，能够 使取向双折射W及光弹性常数均变小，是用W得到光学各向同性高的光学用树脂组合物的 必要成分。进一步，即使在诸如注塑成形体那样的具有厚度的成形体中，也具有优异的透明 性、色调，并使耐冲击性等机械强度提高。
[0228] 作为含交联结构聚合物的优选形态，包括多嵌段聚合物、及多层结构聚合物。多嵌 段聚合物是在含交联聚合物粒子的存在下使硬质的单体混合物聚合而得到的聚合物，多层 结构聚合物是具有交联聚合物层和硬质聚合物层的聚合物。两者基本上指的是相同的聚合 物，但前者主要通过制法来限定聚合物、后者主要通过层结构来限定聚合物。W下的说明主 要针对后者进行，但关于前者也同样适用。
[0229] 为了使光学用树脂组合物实现光学各向同性，如何减小取向双折射和光弹性双折 射是重要的。为此，运里首先针对本发明的热塑性树脂、含交联结构聚合物、光学用树脂组 合物、注塑成形体的"取向双折射""光弹性双折射"的考虑方法进行说明。
[0230] (关于取向双折射的考虑方法）
[0231] 对于薄壁成形、复杂形状、低溫成形等使聚合物在注塑成形体中发生取向运样的 成形W外的制作通常的注塑成形体的情况而言，成形体中的聚合物的取向并不会那么大。 但已知，即使是运样的通常的注塑成形体，在特别是诱口部附近，也容易发生聚合物链的取 向。在运样的聚合物链容易发生取向的部位，即使是WPMMA为代表的丙締酸类树脂也会发 生双折射。运种情况下的双折射是由于聚合物发生取向而引发的双折射，因此通常被称为 取向双折射。W上，根据如何成形本发明的光学用树脂组合物，或者，根据成形条件、厚度、 形状、诱口形状、位置、诱口数等的不同，会影响到由本发明的光学用树脂组合物得到的成 形体的取向双折射。为了减小运样的成形体中的取向双折射，对含交联结构聚合物的取向 双折射和热塑性树脂的取向双折射加W设定是重要的。但如前所述，在注塑成形体中聚合 物基本未发生取向、双折射充分小的情况下，对于含交联结构聚合物的取向双折射无需过 多考虑，在运种情况下，在树脂设计方面并不受到特别限制。
[0232] 运里，本发明的所述"取向双折射"的测定如下所述地实施。
[0233] <光学用树脂组合物的取向双折射〉
[0234] 对于光学用树脂组合物的取向双折射，制作注塑成形体并实施了评价。
[0235] 1.注塑成形体的中央部的取向双折射
[0236] 从通过注塑成形得到的平板（厚度2mm、15cm X IOcm)的中央部切取15mm X 90mm( W 使长边方向成90mm的方式切取)的试验片，利用双折射测定装置测定双折射。该部位是聚合 物比较难W沿着一个方向发生取向的部位。
[0237] 2.注塑成形体的诱口部的取向双折射
[0238] 对与上述相同的平板的诱口附近的双折射进行评价。该部位的聚合物链非常容易 沿着一个方向发生取向，最容易观察到样品间的双折射之差。作为评价方法，将上述平板置 于2片正交的偏振片之间，实施用W确认能否观测到透射光(有无漏光)的正交尼科耳试验。 对于取向双折射大的树脂的情况而言，容易发生取向双折射引起的漏光。
[0239] <含交联结构聚合物的取向双折射〉
[0240] 交联结构聚合物根据其组成、结构，很难单独进行注塑成形。因此，要制作压制成 形片来测定"取向双折射"。
[0241] 将含交联结构聚合物于190°C进行压制，来制作膜厚500WI1的压制成形片。从所得 压制成形片的中央部切取25mmX90mm的试验片，保持两短边并于玻璃化转变溫度+30°C保 持2分钟，W200mm/分的速度向长度方向沿单向拉伸至2倍(也称为100%拉伸）（此时，两长 边未固定）。然后，将所得成形体冷却至23°C，在样品中央部分取样并测定双折射，得到取向 双折射的符号。
[0242] 上述的"取向双折射"依赖于聚合物的取向度，因此会受到包括拉伸条件在内的各 种样品制作条件的影响，因此，如上所述地明确示出了评价条件。例如，适当设定使得拉伸 溫度相对于玻璃化转变溫度为-30°C~+30°C、更优选为+(TC~+30°C、+5°C~+30°C的溫度 范围等即可。需要说明的是，为了定量地获得各样品间的双折射性的符号、相对的大小关 系，使用拉伸条件等测定条件基本相同时的测定值、符号是重要的。
[0243] (关于光弹性双折射(光弹性常数)的考虑方法）
[0244] 如前述说明的那样，光弹性双折射是在对成形体施加应力的情况下伴随成形体中 的聚合物的弹性变形(应变)而引起的双折射。实际上，可通过求出其聚合物固有的"光弹性 常数"来评价该材料的光弹性双折射的程度。首先，对聚合物材料施加应力，测定产生弹性 应变时的双折射。所得双折射与应力的比例常数为光弹性常数。通过比较该光弹性常数，可 W评价聚合物的施加应力时的双折射性。
[0245] 与上述的"取向双折射"同样地，对于热塑性树脂、含交联结构聚合物及光学用树 脂组合物，需要制成一定的成形体来测定其光弹性双折射，在本发明中，该成形体为注塑成 形体或压制成形片。
[0246] <光学用树脂组合物的光弹性常数〉
[0247] 与上述的取向双折射的测定方法同样地，从通过注塑成形得到的平板(厚度2mm、 15cm X IOcm)的中央部切取15mm X 90mm( W使长边方向成90mm的方式切取）的试验片。接着， 在23°C下，在将试验片的长边的一边固定、另一边从无负载W每次增加0.化gf的幅度施加 负载直至达到4kgf的状态下，测定施加各负载时的双折射，并由所得结果计算出由单位应 力引起的双折射的变化量，算出光弹性常数。
[0248] <含交联结构聚合物的光弹性常数〉
[0249] 对于含交联结构聚合物，与上述的"取向双折射"的项同样地制作压制成形片，并 测定该双折射，由此求出光弹性常数。将含交联结构聚合物于190°C进行压制，来制作膜厚 500WI1的压制成形片，并从所得压制成形片的中央部切取25mmX90mm的试验片。测定条件W 及计算方法与上述的注塑成形体的情况相同。
[0250] 光弹性双折射是其聚合物结构固有的特性，因此，在热塑性树脂的光弹性常数大 的情况下，需要使含交联结构聚合物的光弹性常数与热塑性树脂的光弹性常数为不同符 号。另外，关于含交联结构聚合物的配合量，需要添加仅能够抵消热塑性树脂的光弹性双折 射的量的含交联结构聚合物。已知在所得聚合物(共聚物）的光弹性常数与用于共聚的单体 种类所对应的各个均聚物的光弹性常数之间，成立加成性。由此，如果含交联结构聚合物的 光弹性常数相对于热塑性树脂而言为不同符号、并且含交联结构聚合物的光弹性常数大， 则用于减小包含热塑性树脂和含交联结构聚合物的光学用树脂组合物及其成形体的光弹 性双折射的含交联结构聚合物的必要量较少即可。进一步，由于通过使用光弹性双折射的 符号不同的巧巾热塑性树脂，能够减小该热塑性树脂合金的光弹性常数，因此用于减小光弹 性双折射的含交联结构聚合物的必要量更少即可。
[0251] 关于取向双折射，如前所述，在由本发明的光学用树脂组合物形成的成形体、特别 是注塑成形体中，成形体中聚合物的取向度并不是很大、其成形体的取向双折射不存在实 用上的问题的情况下，在含交联结构聚合物的设计中并不需要特别地考虑取向双折射。但 在所得成形体中的取向双折射存在实用上的问题的情况下，需要使含交联结构聚合物的取 向双折射相对于热塑性树脂的取向双折射为不同符号。
[0252] W上是对于本发明所提供的光学用树脂组合物W及成形体而言，为了实现低双折 射化的重要技术思想。
[0253] 运里，本发明的含交联结构聚合物只要是重均分子量超过5000的聚合物即可，优 选为1000 OW上、更优选为20000W上。重均分子量为5000W下的情况下，存在导致成形体的 机械特性、耐热性、硬度等物性降低，高溫成形加工时渗出至成形体表面、成形体的外观受 损的隐患。
[0254] 含交联结构聚合物由于是具有交联聚合物层的多层结构聚合物，因此能够使光学 用树脂组合物的机械强度、特别是耐冲击性提高。从耐热性的观点出发，含交联结构聚合物 优选具有硬质聚合物层。一般地，也将运样的多层结构聚合物表述为接枝共聚物、核壳聚合 物，本发明的含交联结构聚合物也包括运些聚合物。
[02巧]在美国专利第4373065号公报中，2种聚合物的结构大相径庭，基本上很难完全相 容。实际上，在将非交联的巧巾聚合物共混的情况下，会导致一种聚合物发生凝聚而形成微 米级的区域(domain),或者形成明显能用肉眼观察到的程度的大块、进而出现表面不均，导 致透明性变差或成为鱼眼等异物的原因。因此，为了使巧巾聚合物容易完全相容，需要在考 虑双折射控制和相容性控制运2个主要因素的情况下进行聚合物设计，因此会导致聚合物 的设计自由度大幅降低。在此，本发明的含交联结构聚合物的特征可得W发挥。本发明中， 设计成使得含交联结构聚合物具有交联聚合物层和硬质聚合物层、并且每1个含交联结构 聚合物的大小为亚微米尺寸的微细粒子的情况下，在热塑性树脂中共混含交联结构聚合物 时，可W取得含交联结构聚合物W亚微米尺寸分散于作为基质的热塑性树脂中的海岛结 构，因此，可W使得下述情况不易发生:含交联结构聚合物发生凝聚至数mm、数cm等无边界 的尺寸，导致透明性变差或成为鱼眼等异物的原因。通过运样地将含交联结构聚合物预先 设计成亚微米尺寸，能够控制其在基质中的分散性，因此即使不完全表现出相容性也能够 使含交联结构聚合物分散在基质中，由此能够实现重视双折射控制的聚合物设计等，使作 为基质的热塑性树脂W及含交联结构聚合物的聚合物设计自由度均提高。运是第2个重要 的技术思想。
[0256]接着，针对本发明的第3个重要的技术思想进行说明。对于由本发明的光学用树脂 组合物形成的成形体、特别是注塑成形体而言，有些情况下需要高耐热性W及耐冲击性等 机械强度。特别是，在用于光学用透镜等光学构件的情况下，由于在实际使用时不可避免地 要在涂敷工序等制造工序中暴露于高溫中，因此需要高耐热性。另外，能够耐受实际使用的 机械强度、尤其是Wlzod强度为代表的耐冲击性是重要的。对于运样的情况而言，通过使含 交联结构聚合物的交联聚合物层为"软质"，并将该含交联结构聚合物添加到作为基质成分 的热塑性树脂中，可W在使机械强度飞跃性地提高的同时，也实现高耐热性。为了表现出该 效果，优选含交联结构聚合物为具有软质的交联聚合物层及硬质聚合物层的多层结构聚合 物(接枝共聚物、核壳聚合物）。通常，为了提高机械强度，也可W列举添加软质的聚合物的 方法，但运种情况下，存在会导致基质树脂(运里为热塑性树脂)和软质聚合物均质地混合、 所得成形体的耐热性降低的缺点。另一方面，对于具有软质的交联聚合物层和硬质聚合物 层的多层结构聚合物(接枝共聚物、核壳聚合物)的情况而言，在成形体中，会取得软质的交 联聚合物层成为"岛"、热塑性树脂和硬质聚合物层成为"海"的不连续的海岛结构，因此能 够表现出使机械强度提高、并且基本不会导致耐热性降低运样的优异的效果。另外，通常， 软质的交联聚合物为不同于基质（热塑性树脂）的其它组成，因此难W均匀地分散于基质 中，会成为引起透明性等光学特性降低、及鱼眼等缺陷的原因、W及导致机械强度降低的主 要因素。然而，如果是兼具软质的交联聚合物层和硬质聚合物层的多层结构聚合物，则如前 所述地，能够使软质的交联聚合物均匀地分散在基质中。
[0257] 运里的所述"软质"是指，聚合物的玻璃化转变溫度低于2(TC。从提高软质层的冲 击吸收能力、提高耐裂纹性等耐冲击性改良效果的观点出发，优选聚合物的玻璃化转变溫 度低于〇°C、更优选低于-20°C。
[0258] 另外，运里的所述"硬质"是指，聚合物的玻璃化转变溫度为2(TC W上。聚合物的玻 璃化转变溫度低于20°C的情况下，会发生配合有含交联结构聚合物的光学用树脂组合物及 成形体的耐热性降低、或制造含交联结构聚合物时容易发生含交联结构聚合物的粗大化、 成块等问题。
[0259] 本申请中，"软质"及"硬质"的聚合物的玻璃化转变溫度采用如下的值:使用聚合 物手册[Polymer Hand BookQ.Bran化啡，Interscience 1989)]中记载的值、利用式算 出的值(例如，聚甲基丙締酸甲醋为l〇5°C、聚丙締酸下醋为-54°C)。
[0260] 运里，对于由本发明的光学用树脂组合物形成的成形体，在并不需要特别高的机 械强度的情况下，上述交联聚合物层可W为"软质"也可W为"硬质"，其定义如上所述。
[0261] 本申请中，关于含交联结构聚合物，为了表示相对于交联聚合物层，硬质聚合物层 发生了何种程度的共价键合，使用接枝率运样的参数。
[0262] 含交联结构聚合物的接枝率是指，在将交联聚合物层的重量设为100的情况下，表 示相对于交联聚合物层而接枝的硬质聚合物层的重量比率的指标。该接枝率优选为10~ 250%、更优选为40~230%、最优选为60~220%。接枝率低于10%时，存在下述隐患：在成 形体中含交联结构聚合物容易发生凝聚，透明性降低、或成为异物原因、W及导致机械强度 降低。需要说明的是，有时硬质聚合物层的一部分也存在未与交联聚合物层结合(未接枝） 的聚合物(也称为自由聚合物），但该自由聚合物也视为属于含交联结构聚合物。
[0263] (交联聚合物层的说明）
[0264] 运里，针对含交联结构聚合物为接枝共聚物的情况下的交联聚合物层进行说明。
[0265] 1."软质"的交联聚合物层的说明
[0266] 首先，针对"软脉'的交联聚合物层进行说明。
[0267] 作为"软质"的交联聚合物层的作用，包括：（1)通过均匀分散在热塑性树脂中而使 耐冲击性等机械强度提高、W及(2)抵消热塑性树脂所具有的双折射，从而提高本发明的光 学用树脂组合物W及成形体的光学各向同性的作用。
[0268] 关于（1)，可通过W使玻璃化转变溫度低于2(TC的方式适当选择单体并进行聚合 来实现。如前所述，优选为由丙締酸单体形成的橡胶、即丙締酸类橡胶。
[0269] 关于(2)，针对取向双折射进行说明。本次发现，在对本发明的光学用树脂组合物 进行注塑成形的情况下，根据注塑条件、模具形状、诱口形状等的不同，不仅是作为基质成 分的热塑性树脂，上述"软质"的交联聚合物也会发生取向，从而产生取向双折射。关于交联 聚合物显示取向双折射的程度，根据构成该聚合物的聚合物组成而异，但也依赖于交联度。 在交联度高的情况下，即使在容易使树脂发生取向的成形条件下交联聚合物层也不易发生 变形(不易发生取向），不易产生取向双折射。另一方面，在交联度低的情况下，根据成形条 件不同，交联聚合物也变得容易取向，从而产生取向双折射。在任一情况下，为了减小成形 体中的取向双折射，均需要考虑构成交联聚合物的聚合物组成的取向双折射。作为具体的 策略，对于热塑性树脂，W使取向双折射为不同符号的方式来设计交联聚合物的聚合物组 成是重要的。
[0270] W下，针对用于交联聚合物层的优选单体进行说明。
[0271] 在作为基质的热塑性树脂为丙締酸类树脂的情况下，由于丙締酸类树脂的取向双 折射为负，因此交联聚合物的取向双折射需要为符号不同的正。
[0272] 另一方面，对于有关光弹性双折射的交联聚合物的影响也进行说明。就在一定应 力下显示的光弹性双折射而言，交联聚合物不易发生变形，因此对光弹性双折射的贡献变 小。存在交联度越低则越容易有利于光弹性双折射的倾向，但与对取向双折射的影响相比， 并不需要过多考虑。
[0273] 从W上的观点出发，本发明的交联聚合物层优选是使包含下述通式(4)所示的单 体及多官能单体的单体混合物聚合而形成的。
[0274] [化学式 15]
[0275]
[0276] R9表示氨原子、或取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的烷基。RW为 取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或取代或未取代的碳原子数1~24的脂环式 基团，其具有碳环式结构或杂环式结构。作为R 9及Rie所任选具有的取代基，可列举例如选自 下组中的至少一种：面素、径基、簇基、烷氧基、幾基(酬结构）、氨基、酷胺基、环氧基、碳-碳 间双键、醋基(簇基的衍生物）、琉基、横酷基、讽基、及硝基。其中，优选为选自面素、径基、簇 基、烷氧基及硝基中的至少一种。1表示1~4的整数、优选为1或2。111为0~1的整数。n表示0~ 10的整数、优选表示0~2的整数、更优选为0或1。
[0277] 式(4)所示的单体优选为式(4)中的R9为取代或未取代的碳原子数1的烷基的（甲 基)丙締酸类单体。更优选为式(4)中的RW为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、 或取代或未取代的碳原子数1~24的脂环式基团，且具有碳环式结构的（甲基)丙締酸类单 体。
[0278] 更优选为式(4)中的1为1~2的整数、n为0~2的整数的（甲基)丙締酸类单体。
[0279] 具体而言，作为具有脂环式基团的单体，可列举：（甲基）丙締酸二环戊基醋、（甲 基)丙締酸二环戊締氧基乙醋等。另外，作为具有芳香族基团的单体，可列举：（甲基)丙締酸 节醋、（甲基)丙締酸苯醋、（甲基)丙締酸苯氧基乙醋等。作为具有杂环式结构的单体，可列 举：（甲基)丙締酸五甲基赃晚醋、（甲基)丙締酸四甲基赃晚醋、（甲基)丙締酸四氨慷醋等。
[0280] 在式(4)所示的（甲基)丙締酸类单体中，从取向双折射、透明性方面考虑，优选（甲 基)丙締酸节醋、（甲基)丙締酸二环戊基醋、（甲基)丙締酸苯氧基乙醋。在上述式(4)所示的 单体中，从光学各向同性、抵消而减小热塑性树脂的取向双折射、W及透明性的观点出发， 最优选（甲基)丙締酸节醋。其中，在想要提高耐热性的情况下，甲基丙締酸节醋因玻璃化转 变溫度高而优选。另一方面，在要求强度表现性的情况下，丙締酸节醋因玻璃化转变溫度低 而优选。例如，热塑性树脂为丙締酸类树脂的情况下，取向双折射为负，因此通过使用具有 较大的正的光弹性常数的甲基丙締酸节醋，存在甲基丙締酸节醋的使用量较少即可、另外 含交联结构聚合物的使用量也较少即可等等光学用树脂组合物的设计自由度增加等的优 势。另外，在交联聚合物的交联度低、表现出光弹性双折射的情况下，丙締酸类树脂的取向 双折射/光弹性双折射均为负，而相对于此，甲基丙締酸节醋的取向双折射/光弹性双折射 均为正，因此能够在减小光学用树脂组合物W及成形体的取向双折射的同时，也减小光弹 性双折射。
[0281] 从在保持优异的光学各向同性的同时，显示出机械强度的观点出发，结构单元中 具有上述式(4)所示的单体的交联聚合物层优选是由上述式(4)所示的单体1~100重量％、 能够与该单体共聚的其它单官能单体99~0重量％及多官能单体0.05~10重量份(相对于 上述式(4)所示的单体及能够与该单体共聚的其它单官能单体的总量100重量份)聚合而成 的。在上述式(4)所示的单体及能够与该单体共聚的其它单官能单体的总量100重量％中， 上述式(4)所示的单体的使用量优选为1~100重量％、更优选为5~70重量％、最优选为5~ 50重量％。多官能性单体的添加量低于0.05重量份时，存在不易形成交联体的倾向，超过10 重量份时也存在导致成形体的耐冲击性降低的倾向。优选为0.1~5重量份。交联聚合物层 可W是将单体全部混合后通过一步聚合而成的层，也可W是改变单体组成而通过2步W上 聚合而成的层。
[0282] 本发明中，作为上述式(4)所示的单体，可优选使用甲基丙締酸节醋、丙締酸节醋、 (甲基)丙締酸二环戊基醋、（甲基)丙締酸苯氧基乙醋中的任意单体，可W使用任意1种或组 合使用。对于要求更高耐热性的用途而言，从玻璃化转变溫度的观点出发，优选使用甲基丙 締酸节醋。
[0283] 作为能够与上述式(4)所示的单体共聚的其它单官能性单体，可列举甲基丙締酸 醋，从聚合性、成本方面出发，优选甲基丙締酸烷基醋，具体而言，优选烷基的碳原子数为1 ~12的甲基丙締酸烷基醋，可W是直链状也可W是支链状。作为其具体例，可列举例如：甲 基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸2-乙基己 醋、丙締酸辛醋、甲基丙締酸e-径基乙醋、甲基丙締酸二甲基氨基乙醋、甲基丙締酸缩水甘 油醋等。另外，还可优选使用丙締酸醋，从聚合反应性、成本方面考虑，优选丙締酸烷基醋， 具体而言，优选烷基的碳原子数为1~12的丙締酸烷基醋，可W是直链状也可W是支链状。 作为其具体例，可列举:丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸异下 醋、丙締酸叔下醋、丙締酸-2-乙基己醋、丙締酸正辛醋、丙締酸(6-?基乙醋、丙締酸二甲基 氨基乙醋、丙締酸缩水甘油醋等。另外，作为能够共聚的其它单官能性单体，可列举:马来酸 酢、巧康酸酢、二甲基马来酸酢、二氯马来酸酢、漠马来酸酢、二漠马来酸酢、苯基马来酸酢、 二苯基马来酸酢等未取代和/或取代马来酸酢类、氯乙締、漠乙締等面代乙締、丙締酷胺、甲 基丙締酷胺、N-径甲基丙締酷胺等（甲基)丙締酷胺类、丙締腊、甲基丙締腊等氯化乙締、甲 酸乙締醋、乙酸乙締醋、丙酸乙締醋等乙締基醋、苯乙締、乙締基甲苯、曰-甲基苯乙締等芳香 族乙締基及其衍生物、偏氯乙締、偏氣乙締等偏面代乙締、丙締酸、丙締酸钢、丙締酸巧等丙 締酸及其盐、甲基丙締酸、甲基丙締酸钢、甲基丙締酸巧等甲基丙締酸及其盐、2-巧圣基甲 基）丙締酸甲醋、2-巧圣基甲基）丙締酸乙醋、2-巧圣基甲基）丙締酸异丙醋、2-巧圣基甲基）丙 締酸正下醋、2-(?基甲基)丙締酸叔下醋等(?基烷基）丙締酸醋等。运些单体可W单独使 用、或将巧中W上组合使用。其中，优选为甲基丙締酸醋、丙締酸醋，进一步，由于玻璃化转变 溫度低、机械强度优异，因此优选为丙締酸醋，其中优选丙締酸正下醋、丙締酸-2-乙基己 醋，最优选丙締酸正下醋。本发明的含交联结构聚合物除了上述交联聚合物层W外，还可W 具有1层W上的不同的交联聚合物层。
[0284] (硬质聚合物层的说明）
[0285] 如前所述，作为形成硬质聚合物层的"硬质"的聚合物的必要特性，具有（1)使含交 联结构聚合物均匀分散在基质(热塑性树脂）中、W及(2)抵消热塑性树脂所具有的双折射、 提高本发明的光学用树脂组合物W及成形体的光学各向同性的作用。
[0286] 关于（1)，可通过适当选择单体并进行聚合、W得到容易与基质成分相容的聚合物 的方式来实现。
[0287] 关于(2)，在不是薄壁成形、复杂形状、低溫成形条件下的注塑成形的情况下，W及 在诱口部附近取向双折射不是很大、未成为问题的情况下，为了使成形体的光弹性常数变 得极小，可通过使硬质的聚合物的光弹性常数相对于基质(热塑性树脂)而言为不同符号来 实现。另一方面，在注塑成形体中的取向双折射较大、成为问题的情况下，为了使成形体不 仅是光弹性常数、取向双折射运两者均极小，可通过使硬质的聚合物的光弹性常数、取向双 折射运两者相对于基质(热塑性树脂)而言为不同符号来实现。
[0288] 关于(2)，更为重要的一点在于，能够抵消作为基质的热塑性树脂的双折射的效果 对于"硬质"的聚合物层的情况而言较大，对于具有交联结构的聚合物层而言效果较小。可 W使含交联结构聚合物的交联聚合物层、硬质聚合物层中的任意一者或两者等(并不限定 于特别的层)具有抵消热塑性树脂的双折射的功能，但最优选为"硬质"聚合物层。作为其理 由，可推测如下:在基质(热塑性树脂)在成形时聚合物发生取向、或由于施加应力而使得聚 合物发生取向的情况下，含交联结构聚合物的聚合物链也沿着基质的聚合物链在外力作用 下发生取向的方向而取向，由此可W抵消双折射。此时，具有交联结构的聚合物层相对于外 力不易发生变形，因此聚合物链不易发生取向、抵消基质的双折射的效果变小。由于不言自 明的是，交联密度越低则越容易受外力作用而变形，因此，即使是具有交联结构的聚合物 层，也能够在一定程度上期待抵消基质的双折射的效果，因此可W使包括交联聚合物层在 内的接枝共聚物的任意聚合物层具有抵消基质的双折射的功能。优选列举交联聚合物层W 外的聚合物层，优选为能够在外力作用下发生取向的聚合物层，具体可列举"硬质"的聚合 物层。更优选为不具有交联结构的"硬质"的聚合物层，更进一步优选为含交联结构聚合物 的外层、且位于容易与基质直接接触的部位的不具有交联结构的"硬质"的聚合物层。
[0289] W下，W抵消热塑性树脂所具有的双折射、从而提高本发明的光学用树脂组合物 及成形体的光学各向同性的效果高的位于含交联结构聚合物的外层的"硬质"的聚合物层 为例进行说明。
[0290] 关于可用于含交联结构聚合物的硬质聚合物层、适于抵消热塑性树脂的光弹性双 折射的单体种类，进行选择、使得热塑性树脂和含交联结构聚合物的各自的光弹性常数为 不同符号即可。
[0291] 在设定聚合物的光弹性常数的方面，成为参考的具体的单体例如下所示，但并不 限定于运些。（[]内为相应均聚物的光弹性常数）
[0292]显示正的光弹性双折射的单体：
[0巧3] 甲基丙締酸节醋[48.4X10-1申曰-1]
[0巧4]甲基丙締酸二环戊基醋[6.7 X 10-1申曰-1]
[0 巧 5]苯乙締[10.1X10-12^-1]
[0 巧 6]对氯苯乙締[29.0X10-12^-1]
[0297]显示负的光弹性双折射的单体：
[0巧引甲基丙締酸甲醋[-4.3X10-1申曰-1]
[0巧9]甲基丙締酸2，2，2-S氣乙醋[-1.7 X 10-12化-1]
[0300] 甲基丙締酸2，2，2-S氯乙醋[-10.2 X 10-畔曰-1]
[0301] 甲基丙締酸异冰片醋[-5.8Xl0-i2Pa-i]
[0302] 就共聚聚合物的光弹性常数而言，已知与用于共聚的单体种类相对应的各个均聚 物的光弹性常数之间成立加成性。例如，对于甲基丙締酸甲醋（MMA)和甲基丙締酸节醋 (BzMA)的二元共聚体系，已有报道在poly-MMA/BzMA = 92/8(wt%)，光弹性双折射基本为 零。另外，对于巧巾W上聚合物混合(合金)也同样，与各聚合物所具有的光弹性常数之间成 立加成性。由上可知，需要使热塑性树脂和含交联结构聚合物的光弹性常数为不同符号，并 对其配合量(wt%)加W调整、使得本发明的光学用树脂组合物W及成形体的光弹性双折射 变小。
[0303] 另外，关于共聚聚合物的取向双折射，也已知与用于共聚的单体种类相对应的各 个均聚物的固有双折射之间成立加成性。另外，对于巧巾W上的聚合物混合(合金)也同样， 与各聚合物所具有的固有双折射之间成立加成性。关于可用于含交联结构聚合物的硬质聚 合物层、适于抵消热塑性树脂的取向双折射的单体种类，进行选择、使得热塑性树脂与含交 联结构聚合物的各自的取向双折射为不同符号即可。在设定聚合物的取向双折射的方面， 将成为参考的具体的单体（由该单体形成的均聚物的固有双折射)的例子记载如下，但并不 限定于运些。需要说明的是，所述固有双折射是聚合物在完全沿一个方向取向的状态时的 双折射(取向双折射)。
[0304] 显示正的固有双折射的聚合物：
[03化]聚甲基丙締酸节醋[+0.002]
[0306] 聚苯酸[+0.210]
[0307] 双酪A聚碳酸醋[+0.106]
[030引聚氯乙締[+0.027]
[0309] 聚对苯二甲酸乙二醇醋[+0.10引
[0310] 聚乙締[+0.044]
[0311] 显示负的固有双折射的聚合物：
[0312] 聚甲基丙締酸甲醋[-0.0043]
[0313] 聚苯乙締[-0.100]
[0314] W上记载了一部分聚合物的光弹性常数、取向双折射的数据，但根据聚合物的不 同，并不限定于取向双折射为"正"、光弹性常数为"负"等两者的双折射为相同符号。下述表 1中示出了部分均聚物的取向双折射和光弹性双折射(常数)的符号的例子。
[0；31 引[表1]
[0316]
[0317] 已知例如:对于聚(MMA/化M = 82/18(wt%))附近的组成而言，取向双折射基本为 零、对于聚(MMA/BzMA = 92/8(wt%))附近的组成而言，光弹性双折射(常数)基本为零。运 样，在热塑性树脂为丙締酸类树脂的情况下，多数情况下取向双折射、光弹性常数运两者均 为负，因此可知，通过在含交联结构聚合物(特别是外层的硬质的聚合物层）中使用取向双 折射及光弹性双折射两者的符号为正的甲基丙締酸节醋，可W在抵消光弹性双折射的同时 也抵消取向双折射，故优选。
[0318] W下，针对硬质聚合物层的详细的聚合物组成进行说明。
[0319] 从抵消成为基质的热塑性树脂的光弹性双折射、某些情况下抵消取向双折射的观 点、W及提高机械强度、耐热性、为了减少鱼眼等外观缺陷而提高含交联结构聚合物在热塑 性树脂中的分散性（即，提高相容性)的观点出发，优选在结构单元中包含上述式(4)所示的 单体。作为硬质聚合物层中的上述式(4)所示的单体，可W使用与交联聚合物层中的式(4) 所示的单体相同的单体，也可W使用不同的单体。
[0320] 式(4)所示的单体优选为式(4)中的R9为氨原子、或取代或未取代的碳原子数1的 烷基的（甲基)丙締酸类单体。更优选为式(4)中的RW为取代或未取代的碳原子数1~24的芳 香族基团、或取代或未取代的碳原子数1~24的脂环式基团、且具有碳环式结构的（甲基)丙 締酸类单体。
[0321] 更优选为式(4)中的1为1~2的整数、n为0~2的整数的（甲基)丙締酸类单体。
[0322] 式(4)所示的（甲基)丙締酸类单体中，优选（甲基)丙締酸节醋、（甲基)丙締酸二环 戊基醋、（甲基)丙締酸苯氧基乙醋。
[0323] 上述式(4)所示的单体中，从光学各向同性、与热塑性树脂的相容性、成形性方面 出发，最优选（甲基)丙締酸节醋。进一步，甲基丙締酸节醋的玻璃化转变溫度更高，从耐热 性方面出发更为优选。例如，热塑性树脂为丙締酸类树脂的情况下，光弹性常数为负，因此 通过使用具有较大的正的光弹性常数的甲基丙締酸节醋，存在甲基丙締酸节醋的使用量较 少即可、另外含交联结构聚合物的使用量也较少即可等等光学用树脂组合物的设计自由度 增加等的优势。另外，在成形体的取向双折射大、存在实用上的问题的情况下，丙締酸类树 脂的取向双折射/光弹性双折射均为负，而相对于此，甲基丙締酸节醋的取向双折射/光弹 性双折射均为正，因此能够在减小光学用树脂组合物W及成形体的光弹性双折射的同时， 也减小取向双折射。
[0324] 从在保持优异的光学各向同性的同时，使含交联结构聚合物的分散性良好、减少 鱼眼等外观缺陷的观点出发，结构单元中具有上述式(4)所示的单体的硬质聚合物层优选 为由上述式(4)所示的单体1~99重量％、能够与其共聚的其它单官能性单体99~1重量％ W及多官能性单体O~2.0重量份(相对于上述式(4)所示的单体W及能够与其共聚的其它 单官能性单体的总量100重量份)聚合而成的聚合物。该硬质聚合物层可W是将单体全部混 合后通过一步聚合而成的层，也可W是改变单体组成而通过2步W上聚合而成的层。
[0325] 本发明中，作为上述式(4)所示的单体，可优选使用甲基丙締酸节醋、丙締酸节醋、 (甲基)丙締酸二环戊基醋、（甲基)丙締酸苯氧基乙醋中的任意单体，可W使用任意1种或者 组合使用。对于要求更高耐热性的用途而言，从玻璃化转变溫度的观点出发，优选使用甲基 丙締酸节醋。
[0326] 作为能够与上述式(4)所示的单体共聚的其它单官能性单体，可列举甲基丙締酸 醋，从聚合性、成本方面考虑，优选甲基丙締酸烷基醋，具体而言，优选为烷基的碳原子数为 1~12的甲基丙締酸烷基醋，可W是直链状也可W是支链状。作为其具体例，可列举例如：甲 基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸丙醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸2-乙基己 醋、甲基丙締酸辛醋、甲基丙締酸e-径基乙醋、甲基丙締酸二甲基氨基乙醋、甲基丙締酸缩 水甘油醋等。另外，还优选使用丙締酸醋，从聚合反应性、成本方面考虑，优选丙締酸烷基 醋，具体而言，优选为烷基的碳原子数为1~12的丙締酸烷基醋，可W是直链状也可W是支 链状。作为其具体例，可列举:丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、丙締酸丙醋、丙締酸正下醋、丙締酸 异下醋、丙締酸叔下醋、丙締酸-2-乙基己醋、丙締酸正辛醋、丙締酸(6-?基乙醋、丙締酸二 甲基氨基乙醋、丙締酸缩水甘油醋等。另外，作为能够共聚的其它单官能性单体，可列举:马 来酸酢、巧康酸酢、二甲基马来酸酢、二氯马来酸酢、漠马来酸酢、二漠马来酸酢、苯基马来 酸酢、二苯基马来酸酢等未取代和/或取代马来酸酢类、氯乙締、漠乙締等面代乙締、丙締酷 胺、甲基丙締酷胺、N-径甲基丙締酷胺等（甲基)丙締酷胺类、丙締腊、甲基丙締腊等氯化乙 締、甲酸乙締醋、乙酸乙締醋、丙酸乙締醋等乙締基醋、苯乙締、乙締基甲苯、Q-甲基苯乙締 等芳香族乙締基化合物及其衍生物、偏氯乙締、偏氣乙締等偏面代乙締、丙締酸、丙締酸钢、 丙締酸巧等丙締酸及其盐、甲基丙締酸、甲基丙締酸钢、甲基丙締酸巧等甲基丙締酸及其 盐、2-巧圣基甲基）丙締酸甲醋、2-巧圣基甲基）丙締酸乙醋、2-巧圣基甲基)丙締酸异丙醋、2-巧圣基甲基）丙締酸正下醋、2-巧圣基甲基)丙締酸叔下醋等巧圣基烷基）丙締酸醋等。运些单 体可W单独使用、或将2种W上组合使用。其中，优选甲基丙締酸烷基醋、丙締酸烷基醋，进 一步，从与丙締酸类热塑性树脂的相容性方面考虑，优选使用甲基丙締酸甲醋，从抑制链状 解聚方面考虑，优选使用丙締酸甲醋、丙締酸乙醋、或丙締酸正下醋。
[0327] 上述式(4)所示的单体的使用量在上述式(4)所示的单体W及能够与其共聚的其 它单官能性单体的总量100重量％中，优选为1~99重量％、更优选为5~70重量％、最优选 为5~50重量％。
[0328] 从提高成形加工时的热稳定性、提高耐溶剂性、提高含交联结构聚合物的分散性 的观点出发，优选使用（甲基)丙締酸和/或其盐。作为（甲基)丙締酸的盐，可列举：（甲基)丙 締酸钢、（甲基)丙締酸巧、（甲基)丙締酸儀、（甲基)丙締酸锭等。
[0329] 使用（甲基)丙締酸和/或其盐的情况下，在上述式(4)所示的单体、（甲基)丙締酸 和/或其盐W及能够与其共聚的其它单官能性单体的总量100重量％中，优选包含0.1~30 重量％、更优选为0.1~20重量％、进一步优选为0.1~15重量％、进一步优选为0.1~10重 量％、最优选为0.1~7重量％。
[0330] 通过使硬质聚合物层中存在源自（甲基）丙締酸和/或其盐的结构，（甲基）丙締酸 的簇基W及与（甲基)丙締酸相邻地存在的（甲基)丙締酸衍生物的烷基在成形加工时会发 生脱烧醇化而环化，从而取得酸酢结构。例如，如果与（甲基)丙締酸相邻的是（甲基)丙締酸 甲醋，则会发生脱甲醇反应而形成酸酢结构。此外，如果与（甲基)丙締酸相邻的是（甲基)丙 締酸节醋，则会发生脱节醇反应而形成酸酢结构。在实际的成形加工时的高溫条件下，即使 是（甲基)丙締酸盐，即使在后述的盐凝固处理中源自（甲基）丙締酸的簇基有时会形成盐， 也会解离为游离酸，因此源自（甲基）丙締酸和/或其盐的结构可W是游离的酸或儀盐、巧 盐、锭盐等盐的形态。
[0331] (甲基）丙締酸形成为酸酢结构的比例因加工条件等热历史而改变，并非所有的 (甲基)丙締酸均需要形成为酸酢结构，对于环化率，根据所需要的特性而任意地进行调整 即可。
[0332] 需要说明的是，结构单元中具有上述式(4)所示的（甲基)丙締酸醋单体的硬质聚 合物层中也可W使用每1分子具有2个W上非共辆的反应性双键的多官能性单体。运里，作 为多官能性单体，可W同样地使用能够用于交联聚合物层的多官能性单体。从光学各向同 性W及分散性的观点出发，硬质聚合物层中的多官能性单体的使用量(相对于上述式(4)所 示的单体W及能够与其共聚的其它单官能性单体的总量100重量份)优选为0~2.0重量份、 更优选为0~1.0重量份、进一步优选为0~0.5重量份、更进一步优选为0~0.04重量份、最 优选为0重量份。
[0333] 含交联结构聚合物的多层结构中优选具有在结构单元中具有上述式(4)所示的单 体的硬质聚合物层，具有硬质的最外层的情况下，更优选该最外层具有结构单元中具有上 述式(4)所示的单体的硬质聚合物层。通过在硬质的最外层具有硬质聚合物层，容易与丙締 酸类热塑性树脂相容，能够进一步减小取向双折射W及光弹性常数，进而易于获得光学各 向同性优异的成形体。在该硬质的最外层的内侧也可W邻接有具有（甲基)丙締酸类交联聚 合物层（（甲基)丙締酸类橡胶)的软质层。
[0334] 含交联结构聚合物中除了上述硬质聚合物层W外，也可W具有1层W上的不同的 硬质聚合物层。
[0335] 作为含交联结构聚合物的优选形态之一，可列举下述形态:具有软质的内层及硬 质的外层，且上述内层具有结构单元中具有上述(4)所示的单体的交联聚合物层、上述外层 具有结构单元中具有上述式(4)所示的单体的硬质聚合物层的形态。该形态从生产性的观 点出发是优选的。作为其它优选的形态之一，可列举含交联结构聚合物具有硬质的内层、软 质的中间层W及硬质的外层、且上述内层包含至少一种硬质聚合物层、上述中间层具有包 含结构单元中具有上述(4)所示的单体的交联聚合物层的软质聚合物层、上述外层具有结 构单元中具有上述式(4)所示的单体的硬质聚合物层的形态，该形态也可W进一步具有软 质的最内层。本发明中，运些可W适当使用1种，或者可W将巧巾W上组合使用。
[0336] 本申请中的软质的内层、软质的中间层及软质层（W下称为软质层)是指，由至少1 种软质聚合物形成的内层、中间层W及层。
[0337] 另一方面，本申请中的硬质的（最)外层及硬质的内层是指，由至少巧中硬质聚合物 形成的（最)外层及内层。运里的所述"软脉'及"硬脉'与上述的"软脉'及"硬脉'相同。
[0338] 含交联结构聚合物例如在像包含硬质的内层、软质的中间层及硬质的外层的多层 结构体那样在最内层具有硬质层的情况下，作为最内层的硬质聚合物，从硬度、耐裂纹性平 衡的观点出发，可优选列举：由甲基丙締酸醋40~100重量％、丙締酸醋O~60重量％、芳香 族乙締基类单体0~60重量％、多官能性单体0~10重量％、W及能够与甲基丙締酸醋、丙締 酸醋及芳香族乙締基类单体共聚的其它单官能性单体0~20重量％形成的硬质聚合物。
[0339] 含交联结构聚合物例如为包含具有结构单元中具有上述式(4)所示的单体的交联 聚合物层的软质的内层、W及具有结构单元中具有上述式(4)所示的单体的聚合物层的硬 质的外层的多层结构体的情况下，通常是由外层的硬质聚合物完全包覆软质的内层的层结 构，但根据软质的内层与硬质的外层的重量比等的不同，也可能会出现用于形成层结构的 硬质聚合物量不充分的情况。在运样的情况下，无需形成完全的层结构，也可适当地采用由 成为外部的硬质聚合物包覆软质的内层的一部分的结构、或者在软质的内层的一部分上接 枝聚合有成为外部的硬质聚合物的结构。需要说明的是，对于其它形态的多层结构体而言 也同样适用。
[0340] 含交联结构聚合物的直至交联聚合物层为止的体积平均粒径优选为20~450nm、 更优选为40~350nm、进一步优选为80~300nm、最优选为80~250nm。低于20nm时，可能导致 耐冲击性变差。另一方面，如果超过45化m，则可能导致透明性降低。需要说明的是，体积平 均粒径可利用动态散射法、通过使用例如MICR0TRAC UPA150(日机装株式会社制)来进行测 定。运里，所述含交联结构聚合物的直至交联聚合物层为止的体积平均粒径，具体指的是从 含交联结构聚合物粒子的中屯、起到交联聚合物层为止的粒子的体积平均粒径。含交联结构 聚合物具有2层W上交联聚合物层的情况下，指的是直至相对于中屯、而言位于最外侧的交 联聚合物层为止的体积平均粒径。
[0341] 将含交联结构聚合物设为100重量％的情况下，含交联结构聚合物中的交联聚合 物的含量优选为10~90重量％、更优选为20~80重量％、进一步优选为30~60重量％、最优 选为35~55重量％。低于10重量％时，可能导致所得光学用树脂组合物的耐冲击性等机械 强度降低。另一方面，超过90重量％时，存在导致含交联结构聚合物的分散性受损、无法获 得成形体的表面的平滑性、产生鱼眼等外观不良的倾向。另外，存在导致硬质聚合物的含量 不足，取向时的双折射、光弹性常数变大等无法保持光学各向同性的倾向。
[0342] 含交联结构聚合物的制造方法没有特殊限定，可采用公知的乳液聚合法、乳液-悬 浮聚合法、悬浮聚合法、本体聚合法或溶液聚合法。对于含交联结构聚合物的聚合而言，特 别优选乳液聚合法。
[0343] 含交联结构聚合物优选通过多步聚合而得到，例如，可优选使用如下所述地得到 的接枝共聚物：即，作为该多步聚合中的至少1步的聚合，在结构单元中具有上述式(4)所示 的单体的含交联聚合物的粒子的存在下使含有上述式(4)所示的单体W及能够与其共聚的 其它单官能性单体的单体混合物聚合，由此得到多步聚合的接枝共聚物。
[0344] 通过含有上述式(4)所示的单体W及能够与其共聚的其它单官能性单体的单体混 合物的聚合，可形成结构单元中具有上述式(4)所示的单体的硬质聚合物。能够与上述式 (4)所示的单体共聚的其它单官能性单体与上述例示相同，可W同样地优选使用。关于能够 与上述式(4)所示的单体共聚的其它单官能性单体的优选含量也相同。另外，关于多官能性 单体及其配合量，也与上述例示相同，可W同样地优选使用。
[0345] 结构单元中具有上述式(4)所示的单体的含交联聚合物的粒子只要是至少具有结 构单元中具有上述式(4)所示的单体的交联聚合物的多步聚合物粒子即可，也可W进一步 具有由使丙締酸醋50~100重量％、能够与丙締酸醋共聚的其它单官能性单体50~O重 量％、W及多官能性单体0.05~10重量份(相对于丙締酸醋W及能够与其共聚的其它单官 能性单体的总量100重量份)聚合而成的橡胶（（甲基)丙締酸类交联聚合物)部。就橡胶部而 言，可W在将单体成分全部混合后通过1步进行聚合，也可W改变单体组成而分2步W上进 行聚合。
[0346] 结构单元中具有上述式(4)所示的单体的交联聚合物粒子，只要是作为多步聚合 中的至少1步的聚合，是可形成结构单元中具有上述式(4)所示的单体的交联聚合物(橡胶 部）的聚合即可，没有特殊限定，可W在结构单元中具有上述式(4)所示的单体的交联聚合 物的聚合阶段的前和/或后进行硬质聚合物的聚合。
[0347] 其中，从生产性方面考虑，优选使用如下地得到的含交联结构聚合物：
[0348] (b-1)使包含上述式(4)所示的单体1~100重量％及及能够与其共聚的单官能单 体99~0重量％、W及多官能单体0.05~10重量份(相对于上述式(4)所示的单体及能够与 其共聚的单官能单体的总量100重量份）的单体混合物聚合而得到含（甲基)丙締酸类橡胶 的聚合物粒子，
[0349] (b-2)在上述结构单元中具有上述式(4)所示的单体的含交联聚合物粒子的存在 下，使包含上述式(4)所示的单体1~99重量％、能够与该单体共聚的其它单官能单体99~1 重量％及多官能单体0~2.0重量份(相对于上述式(4)所示的单体及能够与该单体共聚的 其它单官能单体的总量100重量份)的单体混合物聚合，得到接枝共聚物形式的含交联结构 聚合物。
[0350] 运里，就(b-1)聚合阶段的单体混合物、和/或(b-2)聚合阶段的单体混合物而言， 可W在将单体成分全部混合后通过1步进行聚合，也可W改变单体组成而分2步W上进行聚 合。另外，（b-1)中的单体混合物的成分W及它们的优选使用量，与在上述的交联聚合物层 中的例示相同。（b-2)中的单体混合物的成分W及它们的优选使用量，与在上述的硬质聚合 物层中的例示相同。
[0351] 含交联结构聚合物的直至交联聚合物层为止的体积平均粒径可与上述的含交联 结构聚合物的直至交联聚合物层为止的体积平均粒径同样地测定，其优选范围也相同。
[0352] 通过乳液聚合来制造含交联结构聚合物的情况下，可使用公知的乳化剂、通过常 规的乳液聚合来制造。具体可列举例如:烷基横酸钢、烷基苯横酸钢、二辛基横基班巧酸钢、 月桂基硫酸钢、脂肪酸钢、聚氧乙締月桂基酸憐酸钢等憐酸醋盐等阴离子型表面活性剂、烧 基酪类、脂肪族醇类与环氧丙烷、环氧乙烧的反应产物等非离子型表面活性剂等。运些表面 活性剂可W单独使用，也可W将巧巾W上组合使用。也可W进一步根据需要而使用烷基胺盐 等阳离子型表面活性剂。其中，从使所得含交联结构聚合物的热稳定性提高的观点出发，特 别优选使用聚氧乙締月桂基酸憐酸钢等憐酸醋盐(碱金属、或碱±金属)进行聚合。
[0353] 运样地通过乳液聚合而制造的含交联结构聚合物W在水相中乳化分散有含交联 结构聚合物的一次粒子的所谓胶乳的状态而获得。运样的含交联结构聚合物的胶乳多包含 伴随含交联结构聚合物粒子的多层聚合的工序而副产的被称为污垢（scale)的、粒径更大 的、常常在局部或全体伴生交联结构的聚合物粒子、聚合物块。此外，通过聚合工序，有时会 从外部环境中混入包含无机物、气相中或水中的粉尘等异物。运些污垢、异物混入到本发明 的光学用树脂组合物中的情况下，会成为引起成形体的光学性缺陷的原因，故不优选。因 此，为了减少或除去运些污垢、异物，优选利用筛网或过滤器对含交联结构聚合物的胶乳进 行过滤。可用于过滤的筛网、过滤器可广泛适用已出于过滤液态物的目的而被提出的公知 的筛网、过滤器，可W在能够使含交联结构聚合物的一次粒子通过的网眼范围内，根据副产 的聚合污垢、混入的异物的大小、必要的除去率而对方式、网眼、过滤容量等进行适当选择 即可。
[0354] 对于通过乳液聚合而得到的含交联结构聚合物胶乳，通过例如喷雾干燥、冷冻干 燥、或通过添加氯化巧、氯化儀等盐、或盐酸、硫酸等酸作为凝固剂进行凝固，并通过适当的 加热处理等而使凝固了的树脂成分从水相中分离，并进行洗涂、干燥等已知的方法进行处 理，由此得到粉末状的含交联结构聚合物。通过聚合物胶乳的凝固而获得含交联结构聚合 物的情况下，作为凝固剂，可使用酸、盐等公知的凝固剂，但从使得到的含交联结构聚合物 的成形时的热稳定性提高的观点出发，特别优选使用儀盐、尤其是硫酸儀。
[0355] 就含交联结构聚合物而言，优选W使交联聚合物层或含交联聚合物粒子在光学用 树脂组合物100重量份中的含量为1~60重量份的方式进行配合，更优选1~30重量份、进一 步优选为1~25重量份。低于1重量份时，可能导致耐冲击性等机械强度降低、W及光弹性常 数增大、光学各向同性劣化。另一方面，超过60重量份时，存在导致成形体的耐热性、表面硬 度、透明性、色调等变差的倾向。
[0356] 关于热塑性树脂和含交联结构聚合物的配合比率，只要满足上述配合条件则不存 在特殊的问题，另外，虽然也依赖于含交联结构聚合物中所含的交联聚合物层的量，但优选 在将热塑性树脂和含交联结构聚合物的总量设为100重量％时，含交联结构聚合物为1~99 重量％、更优选为1~80重量％、进一步优选为1~60重量％。低于1重量％时，可能导致成形 体的耐冲击性等机械强度降低、W及光弹性常数增大等光学各向同性劣化。另一方面，超过 99重量％时，存在导致成形体的耐热性、表面硬度、透明性、色调、成形体的表面外观性变差 的倾向。
[0357] 本发明的光学用树脂组合物可W将各成分保持粒状的状态而混合，或在利用挤出 机制成颗粒状之后，边加热边通过挤出成形、注塑成形、压缩成形、吹塑成形、纺丝成形等， 制成与用途相匹配的形状的成形品。在运些成形法中，注塑成形是透镜等复杂立体形状的 构件的量产性优异的成形法，但由于要W高速将烙融树脂注入模具并进行赋形/骤冷，因此 与例如诱铸成形及压缩成形、烙融挤出成形等相比，存在成形体的残留取向、残留应力均非 常大的问题。因此，就W往的透明树脂材料而言，难W将源自残留取向、残留应力的双折射 完全除去，而相对于此，本发明的光学用树脂组合物由于双折射不依赖于形状、成形条件而 极小，并且，将交联结构聚合物与热塑性树脂的折射率之差设计为较小，因此，成形体内的 光的散射小、透射光的色调也很少着色，因此可得到透明性和光学各向同性优异的由注塑 成形得到的光学构件。注塑成形一般而言只要是使用公知的注塑成形机等装置的成形方法 则没有特殊限定。注塑成形机可W是立式也可W是邸式。在注塑成形中，一般也可W使用公 知的成形技术。
[0358] 由本发明的光学用树脂组合物得到的成形体的特征在于透明性优异，在制成厚度 2mm的成形体的情况下，其雾度在6% W下。成形体的雾度值更优选为5.0% W下、进一步优 选为4.0% W下、更进一步优选为3.0% W下、更优选为2.0% W下、进一步优选为1.5% W 下、更进一步优选为1.0% W下、特别优选为0.7% W下。本发明的成形体的雾度值在上述范 围内时，成形体的透明性足够高，适用于要求透明性的光学用途。为了使成形体的雾度在 6% W下，使本发明的热塑性树脂与含交联结构聚合物的折射率之差小、从而使入射光不易 发生散射是重要的。具体而言，W热塑性树脂的折射率减去含交联结构聚合物的折射率的 差值(实测值)计，优选在-0.02~+0.001的范围。上限更优选为OW下、进一步优选低于-0.001。另一方面，下限更优选为-0.015W上、进一步优选为-0.01 W上。本发明的实施例中 使用的热塑性树脂和含交联结构聚合物的折射率归纳于表3,例如，实施例1的热塑性树脂 Al的折射率为1.4965、含交联结构聚合物B3的折射率为1.5048，其差为-0.0083。
[0359] 另外，本发明的注塑成形体的总透光率优选为80% W上、更优选为83% W上、进一 步优选为85% W上、更进一步优选为88% W上、特别优选为90% W上。本发明的成形体的总 透光率在上述范围内时，成形体的透明性足够高，适用于要求透明性的光学用途。
[0360] 另外，在本发明的注塑成形体中，作为优选的成形体的色调，例如透过YK黄度指 数)优选为18W下、更优选为15W下、进一步优选为IOW下、进一步优选为7W下、更进一步 优选为4 W下、进一步优选为2 W下、特别优选为1W下。
[0361] 另外，本发明的光学用树脂组合物的特征在于机械强度、尤其是耐冲击性高。在作 为耐冲击性的指标之一的Izod冲击试验中，能够在保持高透明性、色调、光学各向同性的同 时，表现出2. OK J/m2 W上的优异耐冲击性。
[0362] 本发明的成形体的玻璃化转变溫度优选为IOCTC W上、更优选为115°C W上、进一 步优选为120°C W上、更进一步优选为124 °C W上。玻璃化转变溫度在上述范围内时，能够获 得耐热性足够优异的成形体，可适用于透镜、显示器、滤光器构件等光学用途等、需要耐热 性的用途。
[0363] 就本发明的光学用热塑性树脂而言，从不会产生成形加工时的双折射、可获得不 存在实用上的问题的成形体的方面考虑，成形体的取向双折射的值优选为-1.7X1CT 4~1.7 X 10-4、更优选为-1.6 X 10-4~1.6 X 10-4、进一步优选为-1.5 X 10-4~1.5 X 10-4、尤其优选 为-1.0 X 10-4~1.0 X 10-4、特别优选为-0.5 X 10-4~0.5 X 10-4、进一步特别优选为-0.2 X 1〇-4~0.2 X 1〇-4、最优选为-0.1 X 1〇-4~0.1 X 1〇-4。
[0364] 另外，优选本发明的成形体的面内相位差也小。更具体而言，面内相位差的绝对值 优选为1 Onm W下、更优选为6nm W下、更优选为5nm W下、进一步优选为3nm W下、特别优选为 2nmW下。相位差是W双折射为基础算出的指标值，面内相位差(Re)可利用下式算出。
[03 化]Re = (nx-ny)Xd
[0366] 上式中，nx、ny分别表示:在将面内的拉伸方向（聚合物链的取向方向）设为X轴、将 与X轴垂直的方向设为Y轴时，在各个轴方向上的折射率。另外，d表示成形体的厚度，nx-ny 表示取向双折射。
[0367] 就本发明的光学用树脂组合物而言，从在高溫高湿等环境中对成形体施加应力时 产生的双折射也较小的方面考虑，成形体的光弹性常数优选为-3.7 X IO-I2~3.7 X 1〇-12、更 优选为-2 X 1(^12~2 X 10心、更进一步优选为-1.5 X 1(^12~1.5 X 10心、尤其优选为-1 X 10 -12~1 X 10-12、特别优选为-0.5 X 10-12~0.5 X 10-12、最优选为-0.3 X 10-12~0.3 X 10-12。光 弹性常数如果为-3.7 X IO-I2~3.7 X lO-u，则即使在用于透镜等光学构件的情况下，也不会 产生相位差不均、或发生图像焦点偏移等光学性缺陷。
[0368] 就本发明的光学用树脂组合物而言，也可W出于调整取向双折射的目的而适当配 合日本专利第3648201号、日本专利第4336586号中记载的具有双折射性的无机微粒、或日 本专利第3696649号中记载的具有双折射性且分子量为5000 W下、优选为1000 W下的低分 子化合物。
[0369] 另外，本发明的光学用树脂组合物只要包含热塑性树脂和含交联结构聚合物各至 少1种即可，只要在满足本发明的目的的范围，可W没有特别限制地添加1种W上的其它树 月旨。作为其它树脂，可列举例如：热塑性树脂、核壳聚合物、接枝共聚物等多层结构聚合物、 嵌段聚合物等热塑性弹性体等。
[0370] 本发明的光学用树脂组合物中也可W根据需要而含有光稳定剂、紫外线吸收剂、 热稳定剂、消光剂、光漫射剂、着色剂、染料、颜料、抗静电剂、热线反射材料、润滑剂、增塑 剂、紫外线吸收剂、稳定剂、填料等公知的添加剂、或其它树脂。
[0371] 对于本发明的注塑成形体，可W利用其耐热性、透明性、色调、耐冲击性等机械强 度、光学各向同性等性质而将其用于W下的各种用途。具体而言，可W应用于:汽车内外装 饰、个人电脑内外装饰、便携设备内外装饰、太阳能电池内外装饰;照相机、VTR、投影仪用摄 影透镜、取景器、滤光器、棱镜、菲涅耳透镜等影像领域、CD播放器、DVD播放器、MD播放器等 的光盘用拾取透镜、常规相机用镜头、摄像机用镜头、激光拾取用物镜、衍射光栅、全息图、 及准直仪透镜、激光打印机用巧透镜、圆柱透镜、液晶投影仪用聚光透镜及投影透镜、菲涅 耳透镜、眼镜用透镜等透镜领域、CD、DVD、MD等的光盘用的光记录领域、液晶用导光板、扩散 板等液晶显示器用构件、投影幕、光波导、棱镜、光纤、光开关、光连接器等光通信领域、汽车 前灯、尾灯透镜、内透镜、仪表盖、活动车顶等车辆领域、平视显示器等显示器关联构件(例 如前面板）、眼镜、隐形眼镜镜片、内视镜用透镜、灭菌处理所必要的医疗用品等医疗设备领 域、道路标识、浴室设备、地板材料、道路透光板、双层玻璃用透镜、采光窗、车棚、照明用透 镜、照明罩、建材用胶料等建筑/建材领域、微波炉烹调容器(餐具）、家电制品的外罩、玩具、 太阳镜、文具等。
[0372] 实施例
[0373] W下，结合实施例对本发明进行具体说明，但本发明并不限定于运些实施例。W 下，在没有特殊说明的情况下，"份"及"％"代表"重量份"及"重量％"。
[0374] (含交联结构聚合物的直至交联聚合物层为止的体积平均粒径）
[0375] 含交联结构聚合物的直至交联聚合物层为止的体积平均粒径W交联聚合物粒子 胶乳的状态进行了测定。作为测定装置，使用日机装株式会社制MICR0TRAC UPA150测定了 体积平均粒径(皿)。
[0376] (聚合转化率）
[0377] 首先，采集并精确称量所得浆料的一部分，并将其在热风干燥器中于12(TC干燥1 小时，精确称量其干燥后的重量作为固体成分量。接着，求出干燥前后的精确称量结果的比 率，作为浆料中的固体成分比率。最后，使用该固体成分比率，根据W下的计算式计算出聚 合转化率。需要说明的是，在该计算式中，将链转移剂作为进料单体加W处理。
[037引聚合转化率（％ )
[0379] =[(进料原料总重量X固体成分比率-水/单体W外的原料总重量)/进料单体重 量]X 100
[0380] (接枝率）
[0381] 使所得含交联结构聚合物2g溶解于甲乙酬50ml中，使用离屯、分离机（日立工机 (株)制、CP60E) W转速3000化pm进行1小时离屯、分离，将不溶成分和可溶成分分离(进行共 计3组离屯、分离操作）。使用所得不溶成分、根据下式计算出接枝率。
[0382] 接枝率（％ ) = K甲乙酬不溶成分的重量-交联聚合物层的重量)/交联聚合物层的 重量} XlOO
[0383] 需要说明的是，交联聚合物层的重量是构成交联聚合物层的单官能性单体的进料 重量。
[0384] (酷亚胺化率）
[0385] 酷亚胺化率的计算使用IR如下所述地进行。将产物的颗粒溶解于二氯甲烧，针对 其溶液，使用SensIR Tecnologies公司制化avellR于室溫测定了IR光谱。根据得到的IR光 谱，由1720cnfi的归属于醋幾基的吸收强度(Absester)和1660cnfi的归属于酷亚胺幾基的 吸收强度(Absimide)之比求出酷亚胺化率（Im%(IR))。在此，所述"酷亚胺化率"是指，全部 幾基中酷亚胺幾基所占的比例。
[0386] (戊二酷亚胺单元的含量）
[0387] 使用Ih-NMR BRUKER AvanceIII(400MHz)进行树脂的Ih-NMR测定，求出树脂中的戊 二酷亚胺单元或醋单元等各单体单元各自的含量(mol%)，并使用各单体单元的分子量将 该含量(mol % )换算为含量(重量％ )。
[038引（酸值）
[0389] 在37.5ml的二氯甲烧及37.5ml的甲醇的混合溶剂中溶解所得戊二酷亚胺丙締酸 类树脂0.3g。滴加2滴酪献乙醇溶液之后，加入0 . IN的氨氧化钢水溶液5ml。将过量的碱用 0.1 N盐酸进行滴定，利用W所添加的碱与达到中和为止所使用的盐酸之间的毫当量表示的 差计算出酸值。
[0390] (折射率）
[0391] 对于热塑性树脂及含交联结构聚合物的折射率，将各组合物加工成片状，并基于 JIS K7142、使用Atago公司制阿贝折射仪2T测定了钢D射线波长下的折射率(nD)
[0392] (玻璃化转变溫度）
[0393] 使用Se化O Ins化uments制的差示扫描量热分析装置(DSC)SSC-5200,在经过将试 样暂先W25°C/分的速度升溫至200°C之后保持10分钟、再W25°C/分的速度将溫度降至50 °C的预调整之后，在WlOtV分的升溫速度升溫至200°C期间进行测定，由所得DSC曲线求出 积分值(DDSC)，并由其极大点求出了玻璃化转变溫度。
[0394] (总透光率、雾度值）
[0395] 对于成形体的总透光率、雾度值，使用（株）日本电色工业NDH-300A、通过JIS K7105中记载的方法进行了测定。
[0396] (透过YI(Yellowness index,黄度指数））
[0397] 使用了基于JIS Z8722标准的测色色差计（日本电色工业(株)制ZE-2000)。测定中 使用了通过注塑成形制作的厚度2mm的平板样品。
[039引（膜厚）
[0399] 对于成形体的膜厚，使用数显千分表(株式会社Mi化toyo制)进行了测定。
[0400] (成形体的取向双折射）
[0401 ] 从注塑成形体(厚度2mm、15cmX10cm)的中央部切取15mmX90mm(W使长边方向成 90mm的方式切取）的试验片，利用自动双折射仪(王子计测株式会社制K0BRA-WR)在溫度23 ±2°C、湿度50±5%下W波长590nm、入射角0°进行了测定。同时也测定了面内相位差Re。
[0402] (关于面内相位差Re,其详情如后所述）
[0403] (面内相位差Re)
[0404] 从厚度2mm、15cm X IOcm的注塑成形体切取15mm X 90mm( W使长边方向成90mm的方 式切取）的试验片。利用自动双折射仪(王子计测株式会社制K0BRA-WR)在溫度23± 2°C、湿 度50±5%下W波长590nm、入射角0°测定了该试验片的面内相位差Re。
[0405] 计算了利用数显千分表(株式会社Mitutoyo制）测定的试验片的厚度d、利用阿贝 折射仪(株式会社Atago制3T)测定的折射率n、利用自动双折射仪测定的波长5 Wnm下的面 内相位差Re。
[0406] (光弹性常数）
[0407] 从厚度2mm、IScmXlOcm的注塑成形体的中央部将试验片切割成15mmX 90mm的长 条状（W使长边方向成90mm的方式切取）。使用自动双折射仪(王子计测株式会社制KOBRA-WR)在溫度23±2°C、湿度50±5%下W波长590nm、入射角0°进行了测定。就测定而言，在将 成形体的长边的一边固定、另一边从无负载W每次增加0.化gf的幅度施加负载直至达到 4k奸的状态下测定双折射，并由所得结果计算出由单位应力引起的双折射的变化量。
[0408] 需要说明的是，关于含交联结构聚合物单体的取向双折射、光弹性常数的测定，将 含交联结构聚合物单品于190°C进行压制，制作了膜厚500WI1的压制板。从所得压制板中央 部切取15mm X 90mm的试验片，与上述记载同样地进行了测定。
[0409] 对于热塑性树脂，与实施例1同样地制造注塑成形体，并与上述记载同样地进行了 测定。
[0410] (耐冲击性）
[0411] 基于ASTM D-256、通过悬臂梁试验(溫度23°C、湿度50%)进行了评价。
[OW](制造例1)
[0413] <戊二酷亚胺丙締酸类树脂(Al)的制造〉
[0414] 使用聚甲基丙締酸甲醋作为原料树脂、使用单甲胺作为酷亚胺化剂，制造了戊二 酷亚胺丙締酸类树脂(Al)。
[0415] 在该制造中，使用了将2台挤出反应机串联排列而成的串联型反应挤出机。
[0416] 关于串联型反应挤出机，使用第1挤出机、第2挤出机的直径均为75mm、L/D(挤出机 的长度L与直径D之比）均为74的晒合型同向双螺杆挤出机，使用恒重加料机化Ubota(株） 审IJ)向第1挤出机的原料供给口供给原料树脂。
[0417] 使第1挤出机、第2挤出机中各排气口的减压度为-0.095MPa。进一步，利用直径 38mm、长2m的配管将第1挤出机与第2挤出机连接，连接第1挤出机的树脂排出口和第2挤出 机的原料供给口的部件内压控制机构使用了稳流压力阀。
[0418] 对于从第2挤出机排出的树脂(线料），在通过冷却传送带进行冷却之后，利用造粒 机进行切割而制成颗粒。运里，为了对连接第1挤出机的树脂排出口和第2挤出机的原料供 给口的部件内压调整或挤出变动加W鉴别，在第1挤出机的排出口、第1挤出机与第2挤出机 间的连接部件的中央部、及第2挤出机的排出口设置了树脂压力计。
[0419] 在第I挤出机中，使用聚甲基丙締酸甲醋树脂(Mw: 10.5万）作为原料树脂、使用单 甲胺作为酷亚胺化剂，制造了酷亚胺树脂中间体1。此时，使挤出机的最高溫部的溫度为280 °C、螺杆转速为55rpm、原料树脂供给量为150kg/小时、单甲胺的添加量相对于原料树脂100 份为2.0份。稳流压力阀设置在即将到达第2挤出机的原料供给口之前，并进行调整使得第1 挤出机的单甲胺压入部压力为8MPa。
[0420] 在第2挤出机中，对在后排气口及真空排气口中残存的酷亚胺化剂及副产物进行 脱挥之后，添加作为醋化剂的碳酸二甲醋，制造了酷亚胺树脂中间体2。此时，使挤出机的各 料筒溫度为260°C、螺杆转速为55rpm、碳酸二甲醋的添加量相对于原料树脂100份为3.2份。 进一步，在排气口除去醋化剂之后，从模头挤出线料，在水槽中进行冷却之后，利用造粒机 进行颗粒化，由此得到了戊二酷亚胺丙締酸类树脂(Al)。
[0421] 得到的戊二酷亚胺丙締酸类树脂(Al)是由通式（1)所示的戊二酷亚胺单元和通式 (2)所示的（甲基)丙締酸醋单元共聚而成的丙締酸类树脂(A)。
[0422] 对于戊二酷亚胺丙締酸类树脂(Al),按照上述方法测定了酷亚胺化率、戊二酷亚 胺单元的含量、酸值、玻璃化转变溫度、及折射率。其结果，酷亚胺化率为13%、戊二酷亚胺 单元的含量为7重量％、酸值为0.4mmo 1/g、玻璃化转变溫度为130°C、折射率为1.50。戊二酷 亚胺丙締酸类树脂(Al)的光弹性常数的符号为-(负）。
[042；3](制造例 2)
[0424] <含交联结构聚合物(BI)的制造〉
[0425] 在带揽拌器的化聚合装置中进料W下物质。
[04%]
[0427]将聚合器内利用氮气进行充分置换而达到实质上无氧的状态之后，使内溫为40 °C，经135分钟连续地添加了表2所示的丙締酸类橡胶粒子(B-I)的原料混合物45.266份。在 开始追加(B-I)的第12分钟后、第24分钟后、第36分钟后，各向聚合器内添加了聚氧乙締月 桂基酸憐酸钢（聚氧乙締月桂基酸憐酸（东邦化学工业株式会社制、商品名：Phosphanol RD-510Y的钢盐)0.2份。添加结束后，进一步继续聚合0.5小时，得到了丙締酸类橡胶粒子 ((B-1)的聚合物）。聚合转化率为99.4%。
[04%]然后，使内溫为60°C，加入甲醒次硫酸氨钢0.2份之后，经165分钟连续地添加了表 2所示的硬质聚合物层(B-2)的原料混合物55.254份，进一步继续聚合1小时，得到了含交联 结构聚合物胶乳。聚合转化率为100.0%。将所得胶乳利用硫酸儀进行盐析、凝固，并进行水 洗、干燥，得到了白色粉末状的含交联结构聚合物(B1)。
[0429] 含交联结构聚合物(BI)的橡胶粒子(B-1的聚合物)的平均粒径为13化m。含交联结 构聚合物(BI)的接枝率为77%。
[0430] (制造例3)
[0431] <含交联结构聚合物(B2)的制造〉
[0433]
[0432] 在带揽拌器的化聚合装置中进料W下物质。
[0434]
[0435] 将聚合器内利用氮气进行充分置换而达到实质上无氧的状态之后，使内溫为40 °C，经135分钟连续地添加了表2所示的丙締酸类橡胶粒子(B-I)的原料混合物45.266份。在 开始追加(B-I)的第12分钟后、37分钟后、62分钟后、87分钟后，各向聚合器内添加了聚氧乙 締月桂基酸憐酸钢（聚氧乙締月桂基酸憐酸（东邦化学工业株式会社制、商品名： 化OS地anol RD-510Y的钢盐)0.21份、0.21份、0.21份、0.11份。添加结束后，进一步继续聚 合0.5小时，得到了丙締酸类橡胶粒子((B-I)的聚合物）。聚合转化率为99.9 %。
[0436] 然后，使内溫为60°C，加入聚氧乙締月桂基酸憐酸钢(聚氧乙締月桂基酸憐酸（东 邦化学工业株式会社制、商品名：Phosphanol畑-510Y的钢盐)0.11份、接着加入甲醒次硫 酸氨钢0.2份之后，经165分钟连续地添加了表2所示的硬质聚合物层(B-2)的原料混合物 55.309份，进一步继续聚合1小时，得到了含交联结构聚合物胶乳。聚合转化率为100.0%。 将所得胶乳利用硫酸儀进行盐析、凝固，并进行水洗、干燥，得到了白色粉末状的含交联结 构聚合物(B2)。
[0437] 含交联结构聚合物(B2)的橡胶粒子(B-1的聚合物)的平均粒径为11化m。含交联结 构聚合物(B2)的接枝率为69%。
[043引（制造例4)
[0439] <含交联结构聚合物(B3)的制造〉
[0440] 在带揽拌器的化聚合装置中进料W下物质。
[0441]
[0442] 将聚合器内利用氮气进行充分置换而达到实质上无氧的状态之后，使内溫为40 °C，经135分钟连续地添加了表2所示的丙締酸类橡胶粒子(B-I)的原料混合物45.266份。在 开始追加(B-I)的第12分钟后、37分钟后、62分钟后、87分钟后，各向聚合器内添加了聚氧乙 締月桂基酸憐酸钢（聚氧乙締月桂基酸憐酸（东邦化学工业株式会社制、商品名： 化OS地anol RD-510Y的钢盐)0.21份、0.21份、0.21份、0.11份。添加结束后，进一步继续聚 合1小时，得到了丙締酸类橡胶粒子((B-I)的聚合物）。聚合转化率为99.6%。
[0443] 然后，使内溫为60°C，加入聚氧乙締月桂基酸憐酸钢(聚氧乙締月桂基酸憐酸（东 邦化学工业株式会社制、商品名：Phosphanol畑-510Y的钢盐)0.11份、接着加入甲醒次硫 酸氨钢0.2份之后，经165分钟连续地添加了表2所示的硬质聚合物层(B-2)的原料混合物 55.254份，进一步继续聚合1小时，得到了含交联结构聚合物胶乳。聚合转化率为99.6%。将 所得胶乳利用硫酸儀进行盐析、凝固，并进行水洗、干燥，得到了白色粉末状的含交联结构 聚合物(B3)。
[0444] 含交联结构聚合物(B3)的橡胶粒子(B-1的聚合物)的平均粒径为11化m。含交联结 构聚合物(B3)的接枝率为84%。
[0445]
[0446] (成形体的制作）
[0447] 在比较例3中，使用了 100重量份的A2。
[044引 A2:PMMA树脂SUMIPEX EX(住友化学株式会社）
[0449] 使用带排气孔单螺杆挤出机(HW-40-28:40m/m、L/D = 28、田端机械(株)制)将实施 例1~2及比较例1~3的组合物在设定溫度Cl~C3 = 210°C、C4 = 220°C、C5 = 230°C、D = 240 °(：下进行挤出混炼，制成了颗粒。将所得颗粒于90°C干燥3小时W上，然后使用注塑成形机 a60MSP-10型、S菱重工(株)制）在料筒溫度T3 = 250°C、T2 = 250°C、Tl = 260°C、喷嘴溫度N = 260°C、注射速度= 19.7%、模具溫度 = 6(rC)下进行注塑成形，得到了厚度2mm、15cmX IOcm的平板样品。针对所得平板样品，测定了作为透明性的指标的总透光率、雾度、透过YI。
[0450] 另外，在相同注塑成形溫度下制作了 1/4英寸的试验片，并评价了耐冲击性。结果 如表3所示。
[0451：
[0452]可知，实施例1及2中得到的平板样品与比较例3、4中得到的平板样品相比不仅耐 冲击性优异，而且光弹性常数小。另外，实施例1的平板样品与比较例1、2的平板样品相比取 向双折射小，而且雾度低等透明性优异。
[0453] 进一步，为了比较所得平板样品整体的相位差(Re),将平板样品（厚度2mm、15cmX IOcm)置于2片正交的偏振片之间，实施了确认能够观测到透过光(漏光的有无)的正交尼科 耳试验。图1~图5分别是示出了实施例1及2、比较例1~3的正交尼科耳试验的结果的照片。 一般而言，在注塑成形的情况下，特别是在诱口近傍部分，树脂容易发生取向，其结果，容易 产生由取向双折射引起的漏光(比较例2、图4)。
[0454] 另一方面，如图1所示，可W确认，在由本发明的光学用树脂组合物(实施例1)形成 的平板样品中，未观察到那样的漏光。对于比较例3的平板样品而言，也未产生由取向双折 射引起的漏光，但由表3可知，与比较例3的平板样品相比，实施例1的平板样品的光弹性双 折射(常数)相当小，而且耐冲击性优异。即，本发明的光学用树脂组合物对于要求极高的光 学各向同性的透镜、拾取透镜、透镜阵列、平视显示器等显示器材料等面向光学用途的注塑 成形体而言也是适宜的材料。另外，还适宜用于要求耐冲击性的光学用途。
【主权项】
1. 一种光学用树脂组合物，其含有： 热塑性树脂、以及 含交联结构聚合物， 所述含交联结构聚合物的光弹性常数与所述热塑性树脂的光弹性常数为不同符号， 并且，该树脂组合物的厚度2_的成形体的雾度为6 %以下。2. 根据权利要求1所述的光学用树脂组合物，其中，所述含交联结构聚合物具有由硬质 聚合物构成的部分。3. 根据权利要求1或2所述的光学用树脂组合物，其中，所述含交联结构共聚物中作为 交联结构而具有交联聚合物，该交联聚合物的结构单元中包含具有脂环式结构、杂环式结 构或芳香族基团的乙烯基类单体。4. 根据权利要求1~3中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述含交联结构共聚 物中作为交联结构而具有结构单元中包含下述通式(4)所示的单体的交联聚合物，式(4)中， R9表示氢原子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的烷基， R1()为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数1~ 24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构， 1表示1~4的整数， m表示0~1的整数， η表示0~10的整数。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述含交联结构共聚 物具有硬质聚合物，该硬质聚合物的结构单元中包含具有脂环式结构、杂环式结构或芳香 族基团的乙烯基类单体。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述含交联结构共聚 物具有结构单元中包含下述通式(4)所示的单体的硬质聚合物，〇7. 根据权利要求1~6中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，热塑性树脂的取向双 折射与含交联结构聚合物的取向双折射为不同符号。8. -种光学用树脂组合物，其含有： 热塑性树脂、以及 多嵌段聚合物， 所述多嵌段聚合物是在含交联聚合物粒子的存在下使包含下述通式(4)所示的单体及 能够与该单体共聚的其它单官能单体的单体混合物聚合而得到的多嵌段聚合物， 并且，该树脂组合物的厚度2_的成形体的雾度为6%以下，式(4)中， R9表示氢原子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的烷基， R1()为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数1~ 24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构， 1表示1~4的整数， m表示0~1的整数， η表示0~10的整数。9. 根据权利要求8所述的光学用树脂组合物，其中，所述含交联聚合物粒子具有使包含 下述通式(4)所示的单体及多官能性单体的单体混合物聚合而形成的交联聚合物， 式(4)中，R9表示氢原子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的烷基， R1()为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数1~ 24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构， 1表示1~4的整数， m表示0~1的整数， η表示0~10的整数。10. -种光学用树脂组合物，其含有： 热塑性树脂、以及 多层结构聚合物， 所述多层结构聚合物是具有交联聚合物层、以及使包含下述通式(4)所示的单体及能 够与该单体共聚的其它单官能单体的单体混合物聚合而得到的层的多层结构聚合物， 并且，该树脂组合物的厚度2mm的成形体的雾度为6%以下， 式(4)中，R9表示氢原子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的烷基， R1()为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数1~ 24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构， 1表示1~4的整数， m表示0~1的整数， η表示0~10的整数。11. 根据权利要求10所述的光学用树脂组合物，其中，所述交联聚合物层是使包含下述 通式(4)所示的单体及多官能性单体的单体混合物聚合而形成的交联聚合物层， 式(4)中，R9表示氢原子、或者取代或未取代且直链状或分支状的碳原子数1~12的烷基， R1()为取代或未取代的碳原子数1~24的芳香族基团、或者取代或未取代的碳原子数1~ 24的脂环式基团，其具有碳环式结构或杂环式结构， 1表示1~4的整数， m表示0~1的整数， η表示0~10的整数。12. 根据权利要求4及6~11中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述通式(4)所 示的单体为选自下组中的至少1种：（甲基）丙烯酸苄酯、（甲基）丙烯酸二环戊基酯、及（甲 基)丙烯酸苯氧基乙酯。13. 根据权利要求8~12中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述热塑性树脂的 光弹性常数与所述多嵌段聚合物或所述多层结构聚合物的光弹性常数为不同符号。14. 根据权利要求8~13中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述热塑性树脂的 取向双折射与所述多嵌段聚合物或所述多层结构聚合物的取向双折射为不同符号。15. 根据权利要求1~14中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述热塑性树脂为 丙烯酸类热塑性树脂。16. 根据权利要求1~15中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述热塑性树脂包 含选自下组中的至少1种：马来酰亚胺丙烯酸类树脂、戊二酰亚胺丙烯酸类树脂、含内酯环 的丙烯酸类聚合物、对使苯乙烯单体及能够与其共聚的其它单体聚合而得到的苯乙烯类聚 合物的芳香环进行部分加氢而得到的部分氢化苯乙烯类聚合物、含有环状酸酐重复单元的 丙烯酸类聚合物、以及含有羟基和/或羧基的丙烯酸类聚合物。17. 根据权利要求1~16中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述热塑性树脂包 含具有下述通式(5)所示的马来酰亚胺单元和（甲基)丙烯酸酯单元的马来酰亚胺丙烯酸类 树脂， 式(5)中，R11及R12各自独立地为氢原子、碳原子数1~12的烷基、或碳原子数6~14的芳基， R13为氢原子、碳原子数7~14的芳烷基、碳原子数6~14的芳基、碳原子数3~12的环烷 基、碳原子数1~18的烷基、或者具有选自下述A组中的至少一种取代基的碳原子数6~14的 芳基或碳原子数1~12的烷基， A组：卤原子、羟基、硝基、碳原子数1~12的烷氧基、碳原子数1~12的烷基、及碳原子数 7~14的芳烷基。18. 根据权利要求17所述的光学用树脂组合物，其中，所述马来酰亚胺丙烯酸类树脂还 具有下述通式(3)所示的单元， 式⑶中，R7为氢或碳原子数1~8的烷基， R8为碳原子数6~10的芳基。19. 根据权利要求1~18中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，所述热塑性树脂包 含具有下述式(1)所示的单元和下述式(2)所示的单元的戊二酰亚胺丙烯酸类树脂， 式⑴中，R1及R2各自独立地为氢或碳原子数1~8的烷基，R3为氢、碳原子数1~18的烷基、碳原子数3~12的环烷基、或包含芳香环的碳原子数5~ 15的取代基， 式⑵中， R4及R5各自独立地为氢或碳原子数1~8的烷基， R6为碳原子数1~18的烷基、碳原子数3~12的环烷基、或包含芳香环的碳原子数5~15 的取代基。20. 根据权利要求1~19中任一项所述的光学用树脂组合物，其中，在光学用树脂组合 物100重量份中，所述含交联结构聚合物所含有的交联结构、所述多嵌段聚合物所含有的含 交联聚合物粒子、或所述多层结构聚合物所含有的交联聚合物层的含量为1~60重量份。21. -种成形体，其由权利要求1~20中任一项所述的光学用树脂组合物形成。22. -种注塑成形体，其由权利要求1~20中任一项所述的光学用树脂组合物形成。
【文档编号】C08F265/06GK105874011SQ201480069722
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2014年12月19日
【发明人】北山史延
【申请人】株式会社钟化