组合物、聚合性组合物、树脂、光学部件、组合物的制备方法

文档序号:3549589阅读:199来源:国知局
专利名称:组合物、聚合性组合物、树脂、光学部件、组合物的制备方法
技术领域
本发明涉及组合物、聚合性组合物、树脂、光学部件、组合物的制备方法。
背景技术
近年来,作为代替无机玻璃的透明性材料,使用透明性有机高分子材料。将上述材 料用于例如光学用树脂时,通常要求具有例如透明性、热特性、机械特性等一般所要求的特 性、且要求高折射率。作为关于上述树脂的技术,有专利文献1中记载的技术。该文献中记载了含有金 属的硫杂环丁烷化合物。专利文献1 国际公开第2005/095490号说明书专利文献2 日本特开2003-327583号公报专利文献3 国际公开第2006/0M615号说明书

发明内容
但是,上述技术在提高折射率方面仍存在改善的余地。[1] 一种含有具有硫醇基的产物的组合物,所述具有硫醇基的产物是通过使Sb或 Bi的氧化物或者Sb或Bi的卤化物与多硫醇化合物反应得到的,所述多硫醇化合物是选自 分子内具有2个以上硫醇基的化合物中的1种以上。[2]如[1]所述的组合物,其中,上述多硫醇化合物是仅由碳原子、氢原子、硫原子构成的化合物。[3]如[2]所述的组合物,其中,上述多硫醇化合物选自1,2,3-丙三硫醇、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、4-巯基甲 基-1,8- 二巯基-3,6- 二硫杂辛烷、5,7- 二巯基甲基-1,11- 二巯基-3,6,9-三硫杂i^一 烷、4,7- 二巯基甲基-1,11- 二巯基-3,6,9-三硫杂i^一烷、4,8- 二巯基甲基_1,11- 二巯 基-3,6,9-三硫杂i^一烷、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲硫基)_1, 3-二噻烷、2-(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)-1,3_ 二硫杂环丁烷中的一种以上。[4]如[3]所述的组合物,其中,上述多硫醇化合物为4-巯基甲基-1,8- 二巯基-3,6- 二硫杂辛烷。[5] 一种聚合性组合物,含有[1]至[4]中任一项所述的组合物和选自异氰酸酯化 合物、异硫氰酸酯化合物、活性氢化合物、环氧化合物、环硫化合物、硫杂环丁烷化合物中的 一种以上。[6] 一种树脂,是聚合[5]所述的聚合性组合物而得到的。[7] 一种光学部件,由[6]所述的树脂形成。[8] 一种制备含有具有硫醇基的产物的组合物的方法,是使Sb或Bi的氧化物或者 Sb或Bi的卤化物与多硫醇化合物反应,合成具有硫醇基的产物,由此制备含有上述产物的 组合物,所述多硫醇化合物是选自分子内具有2个以上硫醇基的化合物中的1种以上。
根据本发明,可以提供一种组合物,所述组合物能够得到折射率提高的透明性树 脂。
具体实施例方式以下,利用具体例说明本发明,但本发明不限定于此。另外,本发明中,各成分或基团可以单独使用示例的成分或基团,也可以多个组合进行使用。另外,有机基团在基团中可 以含有除碳原子、氢原子之外的杂原子。作为杂原子的具体例,可以举出氧原子、硫原子及 氮原子。 首先,说明本发明的组合物。本发明的组合物为含有具有硫醇基的产物的组合物,所述具有硫醇基的产物是通 过使Sb或Bi的氧化物或者Sb或Bi的卤化物与多硫醇化合物反应得到的,所述多硫醇化 合物是选自分子内具有2个以上硫醇基的化合物中的1种以上。上述组合物特别是作为光学部件用非常优异。利用上述组合物,可以得到折射率提高的透明性树脂。成为上述产物原料的金属化合物,为Sb或Bi的氧化物或者Sb或Bi的卤化物。作为Sb或Bi的氧化物,例如可以举出Sb2O3及Bi203。另外,作为Sb或Bi的卤化 物,例如可以使用下述通式⑴列举的卤化物。(Y)a_n-M-(Z)n (1)(Μ为Sb或Bi。Z表示卤原子,Y表示一价无机基团或有机基团。a为M的价数,η 为1以上、a以下的整数。)其中,从原料及/或产物的稳定性及溶解性等操作的观点,优选a = η。作为卤原子Ζ,表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作为Y,例如表示氢原子、烷基、芳基、烷基氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基,更具体而 言,表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、取代或无取代的烷基氧基、取代或无 取代的烷硫基、取代或无取代的芳氧基、取代或无取代的芳硫基。具体而言,作为取代或无取代的烷基,可以举出甲基、乙基、正丙基、正丁基、正庚基、正己基等总碳原子数为1 10的直链烷基,异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、仲戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、 4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1-甲基己基、2-甲基己基、3-甲基己基、4-甲基 己基、5-甲基己基、1-乙基戊基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、1-正丙基丁基、1-异丙基丁 基、1-异丙基-2-甲基丙基、1-甲基庚基、2-甲基庚基、3-甲基庚基、4-甲基庚基、5-甲基 庚基、6-甲基庚基、1-乙基己基、2-乙基己基、3-乙基己基、4-乙基己基、1-正丙基戊基、 2-正丙基戊基、1-异丙基戊基、2-异丙基戊基、1-正丁基丁基、1-异丁基丁基、1-仲丁基丁 基、1-叔丁基丁基、2-叔丁基丁基、叔丁基、叔戊基、1,1- 二甲基丁基、1,2- 二甲基丁基、1, 3_ 二甲基丁基、2,3_ 二甲基丁基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1- 二甲基戊基、1,2- 二甲基戊 基、1,3-二甲基戊基、1,4_ 二甲基戊基、2,2-二甲基戊基、2,3-二甲基戊基、2,4_ 二甲基戊 基、3,3_ 二甲基戊基、3,4_ 二甲基戊基、1-乙基-1-甲基丁基、1-乙基-2-甲基丁基、1-乙 基-3-甲基丁基、2-乙基-1-甲基丁基、2-乙基-3-甲基丁基、1,1_ 二甲基己基、1,2_ 二甲 基己基、1,3- 二甲基己基、1,4- 二甲基己基、1,5- 二甲基己基、2,2- 二甲基己基、2,3- 二甲基己基、2,4-二甲基己基、2,5-二甲基己基、3,3-二甲基己基、3,4-二甲基己基、3,5-二甲 基己基、4,4_ 二甲基己基、4,5_ 二甲基己基、1-乙基-2-甲基戊基、1-乙基-3-甲基戊基、
1-乙基-4-甲基戊基、2-乙基-1-甲基戊基、2-乙基-2-甲基戊基、2-乙基-3-甲基戊基、
2-乙基-4-甲基戊基、3-乙基-1-甲基戊基、3-乙基-2-甲基戊基、3-乙基-3-甲基戊基、
3-乙基-4-甲基戊基、1-正丙基-1-甲基丁基、1-正丙基-2-甲基丁基、1-正丙基-3-甲 基丁基、1-异丙基-1-甲基丁基、1-异丙基-2-甲基丁基、1-异丙基-3-甲基丁基、1,1- 二 乙基丁基、1,2-二乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1,1 ,2-三甲基丁基、 1,1,3-三甲基丁基、1,2,3-三甲基丁基、1,2,2-三甲基丁基、1,3,3-三甲基丁基、2,3,3-三 甲基丁基、1,1,2-三甲基戊基、1,1,3-三甲基戊基、1,1,4-三甲基戊基、1,2,2-三甲基戊 基、1,2,3-三甲基戊基、1,2,4-三甲基戊基、1,3,4-三甲基戊基、2,2,3-三甲基戊基、2,2,
4-三甲基戊基、2,3,4-三甲基戊基、1,3,3-三甲基戊基、2,3,3-三甲基戊基、3,3,4-三甲基 戊基、1,4,4-三甲基戊基、2,4,4-三甲基戊基、3,4,4-三甲基戊基、1-乙基-1,2-二甲基丁 基、1-乙基-1,3-二甲基丁基、1-乙基-2,3-二甲基丁基、2-乙基-1,1-二甲基丁基、2-乙 基-1,2- 二甲基丁基、2-乙基-1,3- 二甲基丁基、2-乙基-2,3- 二甲基丁基等总碳原子数 为3 10的支链烷基,环戊基、环己基、甲基环戊基、甲氧基环戊基、甲氧基环己基、甲基环己基、1,2_ 二 甲基环己基、1,3_ 二甲基环己基、1,4_ 二甲基环己基、乙基环己基等总碳原子数为5 10 的饱和环状烷基;作为取代或无取代的芳基,可以举出苯基、萘基、蒽基、环戊二烯基等总碳原子数为20以下的芳香族烃,2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、己基 苯基、环己基苯基、辛基苯基、2-甲基-1-萘基、3-甲基-1-萘基、4-甲基-1-萘基、5-甲 基-1-萘基、6-甲基-1-萘基、7-甲基-1-萘基、8-甲基-1-萘基、1-甲基-2-萘基、3-甲 基-2-萘基、4-甲基-2-萘基、5-甲基-2-萘基、6-甲基-2-萘基、7-甲基-2-萘基、8-甲 基-2-萘基、2-乙基-1-萘基、2,3-二甲基苯基、2,4_二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6_二 甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、3,6-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,
5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、2,4,5-三甲基苯基、2,4,6-三甲基苯基、3,4,5-三甲基 苯基等总碳原子数为20以下的烷基取代芳基,2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧 基苯基、己氧基苯基、环己氧基苯基、辛氧基苯基、2-甲氧基-1-萘基、3-甲氧基-1-萘基、 4-甲氧基-1-萘基、5-甲氧基-1-萘基、6-甲氧基-1-萘基、7-甲氧基-1-萘基、8-甲氧 基-1-萘基、I"甲氧基-2-萘基、3-甲氧基-2-萘基、4-甲氧基-2-萘基、5-甲氧基-2-萘 基、6-甲氧基-2-萘基、7-甲氧基-2-萘基、8-甲氧基-2-萘基、2-乙氧基-1-萘基等碳原 子数为10以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为20以下的单烷氧基芳基,2,3-二甲氧基苯基、2,4_ 二甲氧基苯基、2,5-二甲氧基苯基、2,6_ 二甲氧基苯 基、3,4_ 二甲氧基苯基、3,5- 二甲氧基苯基、3,6_ 二甲氧基苯基、4,5- 二甲氧基-1-萘基、 4,7- 二甲氧基-1-萘基、4,8_ 二甲氧基-1-萘基、5,8_ 二甲氧基-1-萘基、5,8_ 二甲氧 基-2-萘基等碳原子数为10以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为20以下 的二烷氧基芳基,
2,3,4-三甲氧基苯基、2,3,5-三甲氧基苯基、2,3,6-三甲氧基苯基、2,4,5-三甲 氧基苯基、2,4,6_三甲氧基苯基、3,4,5_三甲氧基苯基等碳原子数为10以下的取代或无取 代的烷基氧基取代的总碳原子数为20以下的三烷氧基芳基,氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、碘苯基、氟苯基、氯萘基、溴萘基、 二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基等卤原子取代的总碳原子数为20以下的芳基;作为取代或无取代的烷基氧基,可以举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、 异戊氧基、正己氧基、异己氧基、2-乙基己氧基、3,5,5-三甲基己氧基、正庚氧基、正辛氧 基、正壬氧基等总碳原子数为1 10的直链或支链烷氧基,环戊氧基、环己氧基等总碳原子数为5 10以下的环烷氧基,甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基甲氧基、异丙氧基甲氧基、 正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基、正 戊氧基乙氧基、异戊氧基乙氧基、正己氧基乙氧基、异己氧基乙氧基、正庚氧基乙氧基等总 碳原子数为1 10的烷氧基烷氧基,苄氧基等芳烷基氧基;作为取代或无取代的烷硫基,可以举出甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、 正戊硫基、异戊硫基、正己硫基、异己硫基、2-乙基己硫基、3,5,5_三甲基己硫基、正庚硫 基、正辛硫基、正壬硫基等总碳原子数为1 10的直链或支链烷硫基,环戊硫基、环己硫基等总碳原子数为5 10的环烷硫基,甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、正丙氧基乙硫基、异丙氧基乙硫基、正丁氧基乙硫 基、异丁氧基乙硫基、叔丁氧基乙硫基、正戊氧基乙硫基、异戊氧基乙硫基、正己氧基乙硫 基、异己氧基乙硫基、正庚氧基乙硫基等总碳原子数为1 10的烷氧基烷硫基,苄基硫基等 芳烷硫基, 甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁硫基乙硫基、异丁硫基乙硫基、叔丁硫基乙硫基、正庚硫基乙硫基、异庚硫基乙硫基、正己硫基乙硫 基、异己硫基乙硫基、正庚硫基乙硫基等总碳原子数为1 10的烷硫基烷硫基;作为取代或无取代的芳氧基,可以举出苯氧基、萘氧基、蒽氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯 氧基、丙基苯氧基、丁基苯氧基、己基苯氧基、环己基苯氧基、辛基苯氧基、2-甲基-1-萘氧 基、3-甲基-1-萘氧基、4-甲基-1-萘氧基、5-甲基-1-萘氧基、6-甲基-1-萘氧基、7-甲 基-1-萘氧基、8-甲基-1-萘氧基、1-甲基-2-萘氧基、3-甲基-2-萘氧基、4-甲基-2-萘 氧基、5-甲基-2-萘氧基、6-甲基-2-萘氧基、7-甲基-2-萘氧基、8-甲基_2_萘氧基、2-乙 基-1-萘氧基、2,3- 二甲基苯氧基、2,4- 二甲基苯氧基、2,5- 二甲基苯氧基、2,6- 二甲基苯 氧基、3,4_ 二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、3,6_ 二甲基苯氧基、2,3,4_三甲基苯氧基、 2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4,6-三甲基苯氧基、 3,4,5_三甲基苯氧基等总碳原子数为20以下的无取代或烷基取代芳氧基,2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基 苯氧基、丁氧基苯氧基、己氧基苯氧基、环己氧基苯氧基、辛氧基苯氧基、2-甲氧基-1-萘氧 基、3-甲氧基-1-萘氧基、4-甲氧基-1-萘氧基、5-甲氧基-1-萘氧基、6-甲氧基-1-萘氧基、7-甲氧基-1-萘氧基、8-甲氧基-1-萘氧基、1-甲氧基-2-萘氧基、3-甲氧基-2-萘氧 基、4-甲氧基-2-萘氧基、5-甲氧基-2-萘氧基、6-甲氧基-2-萘氧基、7-甲氧基-2-萘氧 基、8-甲氧基-2-萘氧基、2-乙氧基-1-萘氧基等碳原子数为10以下的取代或无取代的烷 基氧基取代的总碳原子数为20以下的单烷氧基芳氧基,2,3_ 二甲氧基苯氧基、2,4_ 二甲氧基苯氧基、2,5_ 二甲氧基苯氧基、2,6_ 二甲氧 基苯氧基、3,4- 二甲氧基苯氧基、3,5- 二甲氧基苯氧基、3,6- 二甲氧基苯氧基、4,5- 二甲氧 基-1-萘氧基、4,7_ 二甲氧基-1-萘氧基、4,8_ 二甲氧基-1-萘氧基、5,8_ 二甲氧基-1-萘 氧基、5,8_二甲氧基-2-萘氧基等碳原子数为10以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总 碳原子数为20以下的二烷氧基芳氧基,2,3,4-三甲氧基苯氧基、2,3,5-三甲氧基苯氧基、2,3,6-三甲氧基苯氧基、2,4, 5-三甲氧基苯氧基、2,4,6_三甲氧基苯氧基、3,4,5_三甲氧基苯氧基等碳原子数为10以下 的取代或无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为20以下的三烷氧基芳氧基,氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、碘苯氧基、氟苯氧基、 氯萘氧基、溴萘氧基、二氟苯氧基、三氟苯氧基、四氟苯氧基、五氟苯氧基等卤原子取代的总 碳原子数为20以下的芳氧基;作为取代或无取代的芳硫基,可以举出苯硫基、萘硫基、蒽硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯 硫基、丙基苯硫基、丁基苯硫基、己基苯硫基、环己基苯硫基、辛基苯硫基、2-甲基-1-萘硫 基、3-甲基-1-萘硫基、4-甲基-1-萘硫基、5-甲基-1-萘硫基、6-甲基-1-萘硫基、7-甲 基-1-萘硫基、8-甲基-1-萘硫基、1-甲基-2-萘硫基、3-甲基-2-萘硫基、4-甲基-2-萘 硫基、5-甲基-2-萘硫基、6-甲基-2-萘硫基、7-甲基-2-萘硫基、8-甲基_2_萘硫基、2-乙 基-1-萘硫基、2,3- 二甲基苯硫基、2,4- 二甲基苯硫基、2,5- 二甲基苯硫基、2,6- 二甲基苯 硫基、3,4- 二甲基苯硫基、3,5- 二甲基苯硫基、3,6- 二甲基苯硫基、2,3,4-三甲基苯硫基、 2,3,5-三甲基苯硫基、2,3,6-三甲基苯硫基、2,4,5-三甲基苯硫基、2,4,6-三甲基苯硫基、 3,4,5_三甲基苯硫基等总碳原子数为20以下的无取代或烷基取代芳硫基,2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基 苯硫基、丁氧基苯硫基、己氧基苯硫基、环己氧基苯硫基、辛氧基苯硫基、2-甲氧基-1-萘硫 基、3-甲氧基-1-萘硫基、4-甲氧基-1-萘硫基、5-甲氧基-1-萘硫基、6-甲氧基-1-萘硫 基、7-甲氧基-1-萘硫基、8-甲氧基-1-萘硫基、1-甲氧基-2-萘硫基、3-甲氧基-2-萘硫 基、4-甲氧基-2-萘硫基、5-甲氧基-2-萘硫基、6-甲氧基-2-萘硫基、7-甲氧基-2-萘硫 基、8-甲氧基-2-萘硫基、2-乙氧基-1-萘硫基等碳原子数为10以下的取代或无取代的烷 基氧基取代的总碳原子数为20以下的单烷氧基芳硫基,2,3_ 二甲氧基苯硫基、2,4_ 二甲氧基苯硫基、2,5_ 二甲氧基苯硫基、2,6_ 二甲氧 基苯硫基、3,4- 二甲氧基苯硫基、3,5- 二甲氧基苯硫基、3,6- 二甲氧基苯硫基、4,5- 二甲氧 基-1-萘硫基、4,7- 二甲氧基-1-萘硫基、4,8- 二甲氧基-1-萘硫基、5,8- 二甲氧基萘 硫基、5,8_二甲氧基-2-萘硫基等碳原子数为10以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总 碳原子数为20以下的二烷氧基芳硫基,2,3,4-三甲氧基苯硫基、2,3,5-三甲氧基苯硫基、2,3,6-三甲氧基苯硫基、2,4, 5-三甲氧基苯硫基、2,4,6-三甲氧基苯硫基、3,4,5-三甲氧基苯硫基等碳原子数为10以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为20以下的三烷氧基芳硫基,氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、碘苯硫基、氟苯硫基、 氯萘硫基、溴萘硫基、二氟苯硫基、三氟苯硫基、四氟苯硫基、五氟苯硫基等卤原子取代的总 碳原子数为20以下的芳硫基,等,但不限定于上述基团。上述Y中,优选氢原子,作为取代或无取代的烷基,优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、正庚基、正己基等总碳原子数为1 6的直链烷基,异丙基、异丁基、仲丁基、异戊基、仲戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、 4-甲基戊基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、叔丁基、叔戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁 基、1,3_ 二甲基丁基、2,3_ 二甲基丁基等总碳原子数为3 6的支链烷基,环戊基、环己基等总碳原子数为5 6的饱和环状烷基;作为取代或无取代的芳基,优选苯基、萘基、环戊二烯基等总碳原子数为12以下的芳香族烃,2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、2,3-二 甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二 甲基苯基、3,6-二甲基苯基、2,3,4-三甲基苯基、2,3,5-三甲基苯基、2,3,6-三甲基苯基、 2,4,5_三甲基苯基、2,4,6_三甲基苯基、3,4,5_三甲基苯基等总碳原子数为12以下的烷基 取代芳基,2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基、丁氧 基苯基等碳原子数为6以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为12以下的单 烷氧基芳基,2,3- 二甲氧基苯基、2,4- 二甲氧基苯基、2,5_ 二甲氧基苯基、2,6_ 二甲氧基苯基、 3,4- 二甲氧基苯基、3,5- 二甲氧基苯基、3,6- 二甲氧基苯基等碳原子数为6以下的取代或 无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为12以下的二烷氧基芳基,氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、碘苯基、氟苯基、氯萘基、溴萘基、 二氟苯基、三氟苯基、四氟苯基、五氟苯基等卤原子取代的总碳原子数为12以下的芳基,作为取代或无取代的烷基氧基,优选甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、 异戊氧基、正己氧基、异己氧基等总碳原子数为1 6的直链或支链烷氧基,环戊氧基、环己 氧基等总碳原子数为5 6的环烷氧基,甲氧基甲氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧基、正丙氧基甲氧基、异丙氧基甲氧基、 正丙氧基乙氧基、异丙氧基乙氧基、正丁氧基乙氧基、异丁氧基乙氧基、叔丁氧基乙氧基等 总碳原子数为1 6的烷氧基烷氧基,作为取代或无取代的烷硫基,优选甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、 正戊硫基、异戊硫基、正己硫基、异己硫基等总碳原子数为1 6的直链或支链烷硫基,环戊硫基、环己硫基等总碳原子数为5 6的环烷硫基,甲氧基乙硫基、乙氧基乙硫基、正丙氧基乙硫基、异丙氧基乙硫基、正丁氧基乙硫基、异丁氧基乙硫基、叔丁氧基乙硫基等总碳原子数为1 6的烷氧基烷硫基,甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁硫基乙硫 基、异丁硫基乙硫基、叔丁硫基乙硫基等总碳原子数为1 6的烷硫基烷硫基,作为取代或无取代的芳氧基,优选苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙 基苯氧基、丁基苯氧基、己基苯氧基、环己基苯氧基、2,4_ 二甲基苯氧基、2,5_ 二甲基苯氧 基、2,6-二甲基苯氧基、3,4-二甲基苯氧基、3,5-二甲基苯氧基、3,6-二甲基苯氧基、2,3, 4-三甲基苯氧基、2,3,5-三甲基苯氧基、2,3,6-三甲基苯氧基、2,4,5-三甲基苯氧基、2,4, 6-三甲基苯氧基、3,4,5_三甲基苯氧基等总碳原子数为12以下的无取代或烷基取代芳氧 基,2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯 氧基、丁氧基苯氧基、己氧基苯氧基、环己氧基苯氧基等碳原子数为6以下的取代或无取代 的烷基氧基取代的总碳原子数为12以下的单烷氧基芳氧基,2,3_ 二甲氧基苯氧基、2,4_ 二甲氧基苯氧基、2,5_ 二甲氧基苯氧基、2,6_ 二甲氧 基苯氧基、3,4- 二甲氧基苯氧基、3,5- 二甲氧基苯氧基、3,6- 二甲氧基苯氧基等碳原子数 为6以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为12以下的二烷氧基芳氧基,氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、碘苯氧基、氟苯氧基、 氯萘氧基、溴萘氧基、二氟苯氧基、三氟苯氧基、四氟苯氧基、五氟苯氧基等卤原子取代的总 碳原子数为12以下的芳氧基,作为取代或无取代的芳硫基,优选苯硫基、萘硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙 基苯硫基、丁基苯硫基、己基苯硫基、环己基苯硫基、2,4-二甲基苯硫基、2,5-二甲基苯硫 基、2,6-二甲基苯硫基、3,4-二甲基苯硫基、3,5-二甲基苯硫基、3,6-二甲基苯硫基、2,3, 4-三甲基苯硫基、2,3,5-三甲基苯硫基、2,3,6-三甲基苯硫基、2,4,5-三甲基苯硫基、2,4, 6-三甲基苯硫基、3,4,5_三甲基苯硫基等总碳原子数为12以下的无取代或烷基取代芳硫 基,2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯 硫基、丁氧基苯硫基、己氧基苯硫基、环己氧基苯硫基等碳原子数为6以下的取代或无取代 的烷基氧基取代的总碳原子数为12以下的单烷氧基芳硫基,2,3-二甲氧基苯硫基、2,4-二甲氧基苯硫基、2,5-二甲氧基苯硫基、2,6-二甲氧 基苯硫基、3,4- 二甲氧基苯硫基、3,5- 二甲氧基苯硫基、3,6- 二甲氧基苯硫基、4,5- 二甲氧 基-1-萘硫基、4,7- 二甲氧基-1-萘硫基、4,8- 二甲氧基-1-萘硫基、5,8- 二甲氧基萘 硫基、5,8_ 二甲氧基-2-萘硫基等碳原子数为6以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总 碳原子数为12以下的二烷氧基芳硫基,氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、碘苯硫基、氟苯硫基、 氯萘硫基、溴萘硫基、二氟苯硫基、三氟苯硫基、四氟苯硫基、五氟苯硫基等卤原子取代的总 碳原子数为12以下的芳硫基;较优选氢原子, 作为取代或无取代的烷基,较优选
甲基、乙基、异丙基等总碳原子数为1 3的直链或支链烷基,作为取代或无取代的芳基,较优选苯基、萘基、环戊二烯基等总碳原子数为12以下的芳香族烃,2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、丙基苯基、2,3-二甲基苯基、 2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、 3,6-二甲基苯基等总碳原子数为9以下的烷基取代芳基,2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、丙氧基苯基等碳原 子数为3以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为9以下的单烷氧基芳基,氯苯基、二氯苯基、三氯苯基、溴苯基、二溴苯基、氯萘基、溴萘基等卤原子取代的 总碳原子数为12以下的芳基,作为取代或无取代的烷基氧基,较优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基等总碳原子数为1 3的直链或支链的烷氧基,环戊氧 基、环己氧基等总碳原子数为5 6的环烷氧基,作为取代或无取代的烷硫基,较优选甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基等总碳原子数为1 3的直链或支链烷硫基,环戊硫基、环己硫基等总碳原子数为5 6的环烷硫基,甲硫基乙硫基、乙硫基乙硫基、正丙硫基乙硫基、异丙硫基乙硫基、正丁硫基乙硫 基、异丁硫基乙硫基、叔丁硫基乙硫基等总碳原子数为1 6的烷硫基烷硫基,作为取代或无取代的芳氧基,较优选苯氧基、萘氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、丙 基苯氧基、2,4_ 二甲基苯氧基、2,5-二甲基苯氧基、2,6_ 二甲基苯氧基、3,4_ 二甲基苯氧 基、3,5-二甲基苯氧基、3,6-二甲基苯氧基等总碳原子数为9以下的无取代或烷基取代芳
氧基,2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-乙氧基苯氧基、丙氧基苯 氧基等碳原子数为3以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为9以下的单烷氧
基芳氧基,氯苯氧基、二氯苯氧基、三氯苯氧基、溴苯氧基、二溴苯氧基、氯萘氧基、溴萘氧基 等卤原子取代的总碳原子数为12以下的芳氧基,作为取代或无取代的芳硫基,较优选苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2-乙基苯硫基、丙基苯硫 基、2,4-二甲基苯硫基、2,5-二甲基苯硫基、2,6-二甲基苯硫基、3,4-二甲基苯硫基、3, 5-二甲基苯硫基、3,6_ 二甲基苯硫基等总碳原子数为9以下的无取代或烷基取代芳硫基,2-甲氧基苯硫基、3-甲氧基苯硫基、4-甲氧基苯硫基、2-乙氧基苯硫基、丙氧基苯 硫基等碳原子数为3以下的取代或无取代的烷基氧基取代的总碳原子数为9以下的单烷氧 基芳硫基,氯苯硫基、二氯苯硫基、三氯苯硫基、溴苯硫基、二溴苯硫基、氯萘硫基、溴萘硫基 等卤原子取代的总碳原子数为12以下的芳硫基。接着,对分子内具有2个以上硫醇基的多硫醇化合物进行说明。分子内具有2个以上硫醇基的多硫醇化合物为1,2_乙二硫醇及1,2,3_丙三硫醇等列举的脂肪族多 硫醇或通式(2)所示的分子内具有(硫)醚键的多硫醇化合物。对通式⑵进行说明。R1-(X1-R2-SH)b (2)上述通式(2)表示的化合物为分子内具有2个以上硫醇基的多硫醇化合物。上述通式(2)中,R1表示有机基团,b为1时,R1为具有1个以上硫醇基的基团,b 为2以上时,R1也可以不具有硫醇基。作为R1,可以举出直链状、支链状脂肪族有机基团、月旨 环族有机基团、杂环有机基团等。b为R1的价数。另外,通式(2)中,X1分别独立地表示硫原子或氧原子。从高折射率化的观点考 虑,作为X1,较优选硫原子。进而,R2分别独立地表示二价有机基团,可以相互键合形成环状结构的基团。作为上述二价有机基团,具体而言,例如为二价链状或环状脂肪族基团、芳香族基 团或芳香族-脂肪族基团,优选举出二价碳原子数为1 20的链状脂肪族基团、碳原子数 为3 20的环状脂肪族基团、碳原子数为5 20的芳香族基团、碳原子数为6 20的芳 香族-脂肪族基团。更具体而言,优选亚甲基、1,2-亚乙基、1,2-二氯亚乙基、1,3-亚丙基、1,4-亚丁 基、1,5-亚戊基、亚环戊基、1,6-亚己基、亚环己基、1,7-亚庚基、1,8-亚辛基、1,9-亚壬基、 1,10-亚癸基、1,11-亚i^一烷基、1,12-亚十二烷基、1,13-亚十三烷基、1,14-亚十四烷基、 1,15-亚十五烷基等碳原子数为1 20的取代或无取代的链状或环状脂肪族基团,亚苯基、 氯亚苯基、亚萘基、亚茚基、亚蒽基、亚芴基等取代或无取代的碳原子数为5 20的芳香族 基团,-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H3 (Cl) -CH2-基、-CltlH6-CH2-基、-CH2-CltlH6-CH2-基、-CH2CH2-C6H4-CH2CH2-基等取代或无取代的碳原子数为6 20的芳香族-脂肪族基团;较 优选亚甲基、1,2-亚乙基、1,2-二氯亚乙基、1,3-亚丙基、亚环戊基、亚环己基等碳原子数 为1 6的取代或无取代的链状或环状脂肪族基团,亚苯基、氯亚苯基、亚萘基、亚茚基、亚 蒽基、亚芴基等取代或无取代的碳原子数为5 15的芳香族基团,-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H4-CH2-基、-CH2-C6H3 (Cl) -CH2-基、-CltlH6-CH2-基、-CH2-CltlH6-CH2-基、-CH2CH2-C6H4-CH2CH2-基等取 代或无取代的碳原子数为6 15的芳香族-脂肪族基团。上述二价有机基团也可以在基团中含有除碳原子、氢原子之外的杂原子。作为上 述杂原子,可以举出氧原子或硫原子。考虑本发明所期望的效果时,优选该基团中含有硫原 子。作为分子内具有2个以上硫醇基的多硫醇化合物,可以举出甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二硫醇、1,2-丙二硫醇、1,3-丙二硫醇、2,2-丙 二硫醇、1,6-己二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、1,1-环己二硫醇、1,2-环己二硫醇、2,2- 二甲基 丙烷-1,3-二硫醇、3,4_二甲氧基丁烷-1,2-二硫醇、2-甲基环己烷-2,3-二硫醇、双环[2, 2,1]庚烷-exo-顺式-2,3-二硫醇、1,1_双(巯基甲基)环己烷、硫代苹果酸双(2-巯基乙 酯)、2,3- 二巯基琥珀酸(2-巯基乙酯)、2,3- 二巯基-1-丙醇(2-巯基乙酸酯)、2,3- 二 巯基-1-丙醇(3-巯基乙酸酯)、二甘醇双(2-巯基乙酸酯)、二甘醇双(3-巯基丙酸酯)、 1,2- 二巯基丙基甲基醚、2,3- 二巯基丙基甲基醚、2,2-双(巯基甲基)-1,3-丙二硫醇、双 (2-巯基乙基)醚、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季 戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、1,2_双(2-巯基乙硫基)-3-巯基丙烷)等脂肪族多硫醇;1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,2-双(巯基甲基)苯、1,3_双 (巯基甲基)苯、1,4_双(巯基甲基)苯、1,2_双(巯基乙基)苯、1,3_双(巯基乙基)苯、 1,4_双(巯基乙基)苯、1,2-双(巯基亚甲基氧基)苯、1,3-双(巯基亚甲基氧基)苯、 1,4_双(巯基亚甲基氧基)苯、1,2-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,3-双(巯基亚乙基氧 基)苯、1,4-双(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3-三巯基苯、1,2,4-三巯基苯、1,3,5-三巯基 苯、1,2,3-三(巯基甲基)苯、1,2,4_三(巯基甲基)苯、1,3,5-三(巯基甲基)苯、1,2,
3-三(巯基乙基)苯、1,2,4-三(巯基乙基)苯、1,3,5-三(巯基乙基)苯、1,2,3-三(巯 基亚甲基氧基)苯、1,2,4-三(巯基亚甲基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚甲基氧基)苯、1, 2,3-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4-三(巯基亚乙基氧基)苯、1,3,5-三(巯基亚乙基 氧基)苯、1,2,3,4-四巯基苯、1,2,3,5-四巯基苯、1,2,4,5-四巯基苯、1,2,3,4-四(巯基 甲基)苯、1,2,3,5-四(巯基甲基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲基)苯、1,2,3,4_四(巯基 乙基)苯、1,2,3,5-四(巯基乙基)苯、1,2,4,5-四(巯基乙基)苯、1,2,3,4_四(巯基 乙基)苯、1,2,3,5-四(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基亚甲基氧基)苯、1,2,3,
4-四(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,3,5-四(巯基亚乙基氧基)苯、1,2,4,5-四(巯基亚乙 基氧基)苯、2,2’ - 二巯基联苯、4,4’ - 二巯基联苯、4,4’ - 二巯基联苄、2,5-甲苯二硫醇、 3,4-甲苯二硫醇、1,4-萘二硫醇、1,5-萘二硫醇、2,6-萘二硫醇、2,7-萘二硫醇、2,4- 二甲 基苯-1,3- 二硫醇、4,5- 二甲基苯-1,3- 二硫醇、9,10-蒽二甲硫醇、1,3- 二(对甲氧基苯 基)丙烷_2,2- 二硫醇、1,3- 二苯基丙烷-2,2- 二硫醇、苯基甲烷-1,1- 二硫醇、2,4_ 二 (对巯基苯基)戊烷等芳香族多硫醇;2,5_ 二氯苯-1,3-二硫醇、1,3-二(对氯苯基)丙烷_2,2-二硫醇、3,4,5_三 溴-1,2-二巯基苯、2,3,4,6_四氯-1,5-双(巯基甲基)苯等氯取代物、溴取代物等卤素取 代芳香族多硫醇;2-甲基氨基_4,6-二硫醇-均三嗪、2-乙基氨基_4,6_ 二硫醇-均三嗪、2_氨 基-4,6- 二硫醇-均三嗪、2-吗啉基-4,6- 二硫醇-均三嗪、2-环己基氨基-4,6- 二硫 醇-均三嗪、2-甲氧基-4,6- 二硫醇-均三嗪、2-苯氧基-4,6- 二硫醇-均三嗪、2-硫代 苯氧基-4,6- 二硫醇-均三嗪、2-硫代丁基氧基_4,6- 二硫醇-均三嗪等含有杂环的多硫1,2-双(巯基甲硫基)苯、1,3-双(巯基甲硫基)苯、1,4-双(巯基甲硫基)苯、 1,2_双(巯基乙硫基)苯、1,3_双(巯基乙硫基)苯、1,4_双(巯基乙硫基)苯、1,2,3-三 (巯基甲硫基)苯、1,2,4-三(巯基甲硫基)苯、1,3,5-三(巯基甲硫基)苯、1,2,3-三 (巯基乙硫基)苯、1,2,4-三(巯基乙硫基)苯、1,3,5-三(巯基乙硫基)苯、1,2,3,4-四 (巯基甲硫基)苯、1,2,3,5-四(巯基甲硫基)苯、1,2,4,5-四(巯基甲硫基)苯、1,2,3, 4-四(巯基乙硫基)苯、1,2,3,5-四(巯基乙硫基)苯、1,2,4,5-四(巯基乙硫基)苯等 及它们的烷基化物等除巯基之外含有硫原子的芳香族多硫醇;双(巯基甲基)硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基丙基)硫醚、双(巯基甲硫 基)甲烷、双(2-巯基乙硫基)甲烷、双(3-巯基丙基)甲烷、1,2_双(巯基甲硫基)乙烷、 1,2-(2-巯基乙硫基)乙烷、1,2-(3-巯基丙基)乙烷、1,3-双(巯基甲硫基)丙烷、1,3-双(2-巯基乙硫基)丙烷、1,3-双(3-巯基丙硫基)丙烷、1,2,3-三(巯基甲硫基)丙烷、1, 2,3_三(2-巯基乙硫基)丙烷、1,2,3_三(3-巯基丙硫基)丙烷、四(巯基甲硫基甲基) 甲烷、四(2-巯基乙硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙硫基甲基)甲烷、双(2,3_ 二巯基丙基) 硫醚、2,5-二巯基-1,4-二噻烷、双 (巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基 丙基)二硫醚、1,5_ 二巯基-3-硫杂戊烷等及它们的巯基乙酸酯及巯基丙酸酯;羟基甲基硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基 硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基丙基硫醚双(2-巯基乙酸 酯)、羟基丙基硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基甲基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基甲基二 硫醚双(3-巯基丙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基乙基二硫醚双(3-巯基 丙酸酯)、羟基丙基二硫醚双(2-巯基乙酸酯)、羟基丙基二硫醚双(3-巯基丙酸酯)、2_巯 基乙基醚双(2-巯基乙酸酯)、2_巯基乙基醚双(3-巯基丙酸酯)、1,4-二噻烷-2,5-二 醇双(2-巯基乙酯)、1,4- 二噻烷-2,5- 二醇双(3-巯基丙酸酯)、巯基乙酸双(2-巯基乙 酯)、亚硫基二丙酸双(2-巯基乙酯)、4,4_亚硫基二丁酸双(2-巯基乙酯)、二亚硫基二 乙酸双(2-巯基乙酯)、二亚硫基二丙酸双(2-巯基乙酯)、4,4- 二亚硫基二丁酸双(2-巯 基乙酯)、亚硫基二乙酸双(2,3- 二巯基丙酯)、亚硫基二丙酸双(2,3- 二巯基丙酯)、二亚 硫基二乙酸双(2,3- 二巯基丙酯)、二亚硫基二丙酸(2,3- 二巯基丙酯)、2,5-双(巯基甲 基)-1,4- 二噻烷、4-巯基甲基-1,8- 二巯基-3,6- 二硫杂辛烷、5,7- 二巯基甲基-1,11- 二 巯基-3,6,9-三硫杂i^一烷、4,7- 二巯基甲基-1,11 - 二巯基-3,6,9-三硫杂i^一烷、及4, 8_ 二巯基甲基-1,11-二巯基_3,6,9-三硫杂i^一烷、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、4, 6_双(巯基甲硫基)-1,3_ 二噻烷、2-(2,2_双(巯基甲硫基)乙基)-1,3_ 二硫杂环丁烷 等除巯基之外还含有硫原子的脂肪族多硫醇及它们的混合物;3,4-噻吩二硫醇、2,5- 二巯基-1,3,4_噻二唑等除巯基之外还含有硫原子的杂环 化合物等。作为分子内具有2个以上硫醇基的多硫醇化合物,从高折射率化的观点考虑,优 选1,2,3-丙三硫醇、2,5- 二巯基-1,4- 二噻烷、4-巯基甲基_1,8- 二巯基-3,6- 二硫杂辛 烷、5,7- 二巯基甲基-1,11- 二巯基-3,6,9-三硫杂i^一烷、4,7- 二巯基甲基_1,11- 二巯 基-3,6,9-三硫杂i^一烷、4,8- 二巯基甲基-1,11- 二巯基-3,6,9-三硫杂i^一烷、1,1,3, 3_四(巯基甲硫基)丙烷、4,6_双(巯基甲硫基)-1,3_ 二噻烷、2-(2,2_双(巯基甲硫基) 乙基)-1,3_ 二硫杂环丁烷等。它们可以使用1种,也可以使用2种以上。其中,从高折射率的观点考虑,多硫醇化合物优选使用仅由碳原子、氢原子、硫原 子构成的化合物,进而,其中,优选使用以下通式(3)表示的化合物。
CH2S-(CH2)e -E CHS-(CH2)f -F (3) CH2S- (CH2)g -G(通式(3)中,E G为SH基或氧,e、f、g为0以上的整数。其中,通式(3)具有 2个以上的巯基。)
从高折射率化的观点考虑,更优选使用4-巯基甲基-1,8- 二巯基-3,6- 二硫杂辛焼。需要说明的是,如上所述,从高折射率化的观点考虑,优选具有硫原子,作为其方 案,从化学稳定性及着色等观点考虑,不优选例如三硫代碳酸酯结构等,如通式C3)所示, 优选不含三硫代碳酸酯结构、含有硫醚键的化合物。另外,从高折射率化的观点考虑,如通 式(3)所示,优选不含芳香环。进而,考虑每1个分子多硫醇能够键合的金属原子的数量时下,优选多硫醇分子 内具有较多的硫醇基,较优选例如多硫醇分子内具有3个以上硫醇基。接下来,对具有2个以上硫醇基的硫醇化合物与Sb或Bi的氧化物或者Sb或Bi 的卤化物的反应进行说明。反应可以在无溶剂下进行,或者也可以在对反应为惰性的有机溶剂的存在下进 行。作为上述有机溶剂,只要是对反应为惰性的有机溶剂即可,没有特别限定,可以举出石 油醚、己烷、苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等烃类溶剂;乙醚、四氢呋喃、二甘醇二甲基醚等醚 类溶剂;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类溶剂;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯 类溶剂;二氯甲烷、氯仿、氯苯、二氯苯等含氯类溶剂;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰 胺、N,N-二甲基咪唑啉酮、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂等。反应温度没有特别限制,但通常在-78 °C 200°C的范围内,优选为-78 V 100°c,更优选为0 100°C,较优选为20 100°C。反应时间受反应温度的影响,但通常为数分钟至100小时。反应中的通式(1)表示的化合物或者Sb或Bi的氧化物、和分子内具有2个以上 硫醇基的多硫醇化合物的使用量,没有特别限定,但优选规定该多硫醇化合物的使用量,使 其相对于通式(1)表示的化合物或者Sb或Bi的氧化物的反应部位,SH基为过剩。艮P,如下规定[金属的价数(通常为3) X金属的数量-金属的取代基(Y的数量)] < [(该多硫醇化合物中的硫醇残基)X (投入的摩尔数)]。具体而言,为釙203 (反应部位数6)和4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛 烷(分子中具有3个硫醇基)的情况下,规定金属氧化物/多硫醇的投入摩尔比为1/(大 于2),S卩,金属氧化物/多硫醇的投入摩尔比小于1/2。4-巯基甲基-1,8- 二巯基-3,6- 二 硫杂辛烷相对于1摩尔Sb2O3的比例优选为20倍摩尔以下,进一步优选为3倍摩尔以上至 9倍摩尔以下,更优选4倍摩尔以上、9倍摩尔以下。实施反应时,为了有效地进行反应,优选使用碱性化合物作为生成的卤化氢的捕 集剂。作为上述碱性化合物,例如可以举出氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、碳酸钠、碳酸钾、 碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸氢锂、氢氧化镁、氢氧化钙等无机碱;吡啶、三乙胺、二甲 基苯胺、二乙基苯胺、1,8_ 二氮杂双环[5,4,0]-7_十一碳烯等有机碱。使上述Sb或Bi的氧化物或者Sb或Bi的氯化物、与选自分子内具有2个以上硫 醇基的化合物中的1种以上多硫醇化合物进行反应,由此得到具有硫醇基的产物,可以推 测出,该产物含有下述化合物,所述化合物具有SH基和金属Sb或Bi、且具有下述通式(0) 所示的结构。(Y) a_n-M_ (S-R3-SH)n (0)
(Μ为Sb或Bi,a为M的价数。η为1以上、a以下的整数。Y表示一价的无机基团 或有机基团。R3表示2价的有机基团。需要说明的是,Y、n、a与通式(1)相同)。关于通式(0)中的-^-!^、!!、部分的结构,只要基于反应中使用的多硫醇化合物 的结构即可,除此之外没有特别限制。即,R3有时也可以形成与R2相同的结构,但不限定于 此。另外,多硫醇化合物在分子中具有3个以上SH基时,也可以形成环结构(下述式(4) 等例子),η为2以上时,-(S-R3-SH)基团之间可以互相键合形成环状结构的基团,也可以 形成通过多硫醇化合物残基进一步与其他金属原子键合的结构(下述式(6)等例子)。例如,使用锑的卤化物(例如SbCl3)或锑的氧化物(例如Sb2O3),使其与4-巯基 甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷反应时,可以推测出能够得到以下各产物(式(4) (6))。
权利要求
1.一种含有具有硫醇基的产物的组合物,所述具有硫醇基的产物是通过使Sb或Bi的 氧化物或者Sb或Bi的卤化物与多硫醇化合物反应得到的,所述多硫醇化合物是选自分子 内具有2个以上硫醇基的化合物中的1种以上。
2.如权利要求1所述的组合物,其中,所述多硫醇化合物是仅由碳原子、氢原子、硫原子构成的化合物。
3.如权利要求2所述的组合物,其中,所述多硫醇化合物选自1,2,3-丙三硫醇、2,5- 二巯基-1,4- 二噻烷、4-巯基甲基-1, 8- 二巯基-3,6- 二硫杂辛烷、5,7- 二巯基甲基-1,11- 二巯基-3,6,9-三硫杂i^一烷、4, 7- 二巯基甲基-1,11- 二巯基-3,6,9-三硫杂i^一烷、4,8- 二巯基甲基_1,11- 二巯基_3, 6,9-三硫杂i^一烷、1,1,3,3-四(巯基甲硫基)丙烷、4,6-双(巯基甲硫基)-1,3-二噻 烷、2-(2,2-双(巯基甲硫基)乙基)-1,3_ 二硫杂环丁烷中的一种以上。
4.如权利要求3所述的组合物,其中,所述多硫醇化合物为4-巯基甲基-1,8- 二巯基-3,6- 二硫杂辛烷。
5.一种聚合性组合物,含有权利要求1至4中任一项所述的组合物和选自异氰酸酯化 合物、异硫氰酸酯化合物、活性氢化合物、环氧化合物、环硫化合物、硫杂环丁烷化合物中的 一种以上。
6.一种树脂,是聚合权利要求5所述的聚合性组合物而得到的。
7.一种光学部件,由权利要求6所述的树脂形成。
8.一种制备含有具有硫醇基的产物的组合物的方法,是使Sb或Bi的氧化物或者Sb或 Bi的卤化物与多硫醇化合物反应,合成具有硫醇基的产物,由此制备含有所述产物的组合 物,所述多硫醇化合物是选自分子内具有2个以上硫醇基的化合物中的1种以上。
全文摘要
本发明的组合物是含有具有硫醇基的产物的组合物,所述具有硫醇基的产物是通过使Sb或Bi的氧化物或者Sb或Bi的卤化物与多硫醇化合物反应得到的,所述多硫醇化合物是选自分子内具有2个以上硫醇基的化合物中的1种以上。
文档编号C07F9/94GK102089346SQ200980126640
公开日2011年6月8日 申请日期2009年7月23日 优先权日2008年7月24日
发明者安藤知行, 小林诚一, 村上正和, 高阶理 申请人:三井化学株式会社
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