一种高附着力丙烯酸树脂的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种高附着力丙烯酸树脂，所述的高附着力丙烯酸树脂是由玻璃化转变温度高于25℃的硬单体和玻璃化转变温度低于25℃的软单体通过自由基共聚反应而成，其中，所述硬单体和软单体的比例为85∶15～60∶40；所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、苯乙烯中的至少一种；所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯中的至少一种。本发明高附着力丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为25℃～40℃，重均分子量为20,000～100,000，具有高附着力，附着力可达1级。
【专利说明】
一种高附着力丙烯酸树脂
技术领域
[0001]本发明涉及高分子材料领域，尤其涉及一种高附着力丙烯酸树脂。
【背景技术】
[0002]丙烯酸树脂是指以丙烯酸和/或甲基丙烯酸系列不饱和化合物为单体，通过自由基聚合反应制得的一类高分子聚合物树脂，具有优良的机械性能和耐候性，广泛用于涂料、油墨、建筑、航空等领域。选择不同的单体配比，可以制得各种不同性能的丙烯酸树脂。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是为了提供一种丙烯酸树脂，具有高附着力。
[0004]本发明的目的是通过以下技术方案实现的:
[0005]—种高附着力丙烯酸树脂，所述的高附着力丙烯酸树脂是由玻璃化转变温度高于25°C的硬单体和玻璃化转变温度低于25°C的软单体通过自由基共聚反应而成，其中，所述硬单体和软单体的比例为85:15?60:40;所述的高附着力丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为25°C?40 °C，重均分子量为20,000?100,000。
[0006]反应时加入引发剂和分子量调节剂，同时加入二氯甲烷和硬脂酸，可以改善树脂的流动性和脱模性，所述引发剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.01?10%，所述分子量调节剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.01?10%，所述二氯甲烷和硬脂酸的用量按质量百分比计为单体总量的0.01-0.5%。
[0007]所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、苯乙烯中的至少一种;所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯中的至少一种。
[0008]上述的一种高附着力丙烯酸树脂，优选的，所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯中的至少一种;所述的软单体选自甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯中的至少一种。
[0009]上述的一种高附着力丙烯酸树脂，其中，所述的自由基共聚反应采用悬浮聚合、本体聚合或溶液聚合反应。
[0010]上述的一种高附着力丙烯酸树脂，其中，制备所用的引发剂选自过氧类和/或偶氮类化合物中的至少一种。
[0011]所述的过氧类化合物选自过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化二碳酸二环己酯、I，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、过氧化2-乙基己酸叔丁酯中的至少一种。
[0012]所述的偶氮类化合物选自偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。
[0013]上述的一种高附着力丙烯酸树脂，优选的，所述引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化二碳酸二环己酯、I，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷中的至少一种。
[0014]上述的一种高附着力丙烯酸树脂，优选的，所述引发剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.05?5.0%。
[0015]上述的一种高附着力丙烯酸树脂，其中，所述分子量调节剂选自十二烷基硫醇、异丁基硫醇、α-甲基苯乙烯及其二聚体中的至少一种。
[0016]上述的一种高附着力丙烯酸树脂，优选的，所述分子量调节剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.05?5.0 %。
[0017]综上所述，本发明一种高附着力丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为25°C?40°C，重均分子量为20，000?100，000ο具有高附着力，附着力可达I级。
【具体实施方式】
[0018]下面通过具体实施例对本发明作进一步详细介绍。
[0019]实施例1
[0020]采用本体聚合方式进行共聚反应。
[0021]硬单体:采用甲基丙烯酸乙酯6质量份，甲基丙烯酸异丁酯67质量份。
[0022]软单体:采用甲基丙烯酸异辛酯27质量份。
[0023]引发剂:采用过氧化十二酰、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、I，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷复合引发剂，用量为单体总量的0.25质量份。
[0024]分子量调节剂:采用十二烷基硫醇，用量为单体总量的0.52质量份。
[0025]二氯甲烷和硬脂酸:0.15质量份。
[0026]经测试，所得聚合物玻璃化转变温度为31°C，重均分子量为48，000。
[0027]实施例2
[0028]采用悬浮聚合方式进行聚合反应。
[0029]硬单体:采用甲基丙烯酸甲酯10质量份，甲基丙烯酸异丁酯60质量份。
[0030]软单体:采用甲基丙烯酸异辛酯30质量份。
[0031]引发剂:采用过氧化十二酰、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化2-乙基己酸叔丁酯、复合引发剂，用量为单体总量的0.35质量份。
[0032]分子量调节剂:采用十二烷基硫醇，用量为单体总量的0.6质量份。
[0033]二氯甲烷和硬脂酸:0.05质量份。
[0034]经测试，所得聚合物玻璃化转变温度为33 °C，重均分子量为45，000。
[0035]实施例3
[0036]采用溶液聚合方式进行聚合反应。
[0037]硬单体:采用甲基丙烯酸甲酯45质量份。
[0038]软单体:采用甲基丙烯酸异辛酯55质量份。
[0039]引发剂:采用过氧化苯甲酰、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯的复合物，用量为单体总量的0.5质量份。
[0040]分子量调节剂:采用十二烷基硫醇，用量为单体总量的0.8质量份。
[0041 ] 二氯甲烷和硬脂酸:0.3质量份。
[0042]经测试，所得聚合物的玻璃化转变温度为32°C，重均分子量为40，000。
[0043]以上所述的实施例仅用于说明本发明的技术思想及特点，其目的在于使本领域内的技术人员能够了解本发明的内容并据以实施，不能仅以本实施例来限定本发明的专利范围，即凡依本发明所揭示的精神所作的同等变化或修饰，仍落在本发明的专利范围内。
【主权项】
1.一种高附着力丙烯酸树脂，其特征在于，所述的高附着力丙烯酸树脂是由玻璃化转变温度高于25°c的硬单体和玻璃化转变温度低于25°C的软单体通过自由基共聚反应而成，其中，所述硬单体和软单体的比例为85:15?60:40;所述的高附着力丙烯酸树脂的玻璃化转变温度为25 °C?40 0C，重均分子量为20，000?100，000 ； 反应时加入引发剂和分子量调节剂，同时加入二氯甲烷和硬脂酸，所述引发剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.01?10%，所述分子量调节剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.01?10%，所述二氯甲烧和硬脂酸的用量按质量百分比计为单体总量的0.01-0.5% ； 所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、苯乙烯中的至少一种;所述的软单体选自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯中的至少一种。2.根据权利要求1所述的一种高附着力丙烯酸树脂，其特征在于，所述的硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丁酯中的至少一种;所述的软单体选自甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯中的至少一种。3.根据权利要求1所述的一种高附着力丙烯酸树脂，其特征在于，所述的自由基共聚反应采用悬浮聚合、本体聚合或溶液聚合反应。4.如权利要求3所述的高附着力丙烯酸树脂，其特征在于，制备所用的引发剂选自过氧类和/或偶氮类化合物中的至少一种； 所述的过氧类化合物选自过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二异丙苯、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化二碳酸二环己酯、I，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷、过氧化二叔丁基、叔丁基过氧化氢、过氧化2-乙基己酸叔丁酯中的至少一种； 所述的偶氮类化合物选自偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、偶氮异丁氰基甲酰胺、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯中的至少一种。5.如权利要求4所述的高附着力丙烯酸树脂，其特征在于，所述引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化十二酰、过氧化二碳酸二异丙酯、I，4_过氧环己二甲酸二叔丁酯、过氧化二碳酸二环己酯、I，1-二叔丁基过氧化-3，3，5-三甲基环己烷中的至少一种。6.如权利要求1、4、5任意所述的高附着力丙烯酸树脂，其特征在于，所述引发剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.05?5.0 %。7.如权利要求3所述的高附着力丙烯酸树脂，其特征在于，所述分子量调节剂选自十二烷基硫醇、异丁基硫醇、α-甲基苯乙烯及其二聚体中的至少一种。8.如权利要求7所述的高附着力丙烯酸树脂，其特征在于，所述分子量调节剂的用量按质量百分比计为单体总量的0.05?5.0 %。
【文档编号】C08F2/44GK105884966SQ201610405635
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年6月12日
【发明人】张薇薇, 任宇力, 于嫣, 张懿, 张懿一
【申请人】上海未泉新材料科技有限公司