一种耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶及其制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其通过将各组分原料在反应釜中聚合制备获得，按重量百分比计算，所述各组分原料包括：软单体40.5%～45.5%；硬单体1.3%～4.3%；功能单体1.7%～3.3%；乳化剂0.8～2.2%；引发剂0.2～0.5%；缓冲剂0.1～0.2%；中和剂0.4～1.3%；氧化剂0.05～0.2%；还原剂0.05～0.2%；去离子水47.5%～52.5%。本发明制备的保护膜耐黄变性能优异，对彩钢板、铝板具有良好的服贴性，剥离后不出现脱胶残胶等现象，对基材无污染，满足保护膜的使用性能要求。
【专利说明】
一种耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明涉及一种乳液压敏胶及其制备方法，更具体地涉及一种表面保护膜用乳液 压敏胶及其制备方法。
[0002]
【背景技术】
[0003] 压敏胶的全称为压力敏感型胶粘剂，是指采用触压力就可以使胶粘剂立即达到粘 接清洁被粘物表面的目的，同时如果从被粘物粘接表面撕去时，胶粘剂不污染被粘物表面 压敏胶的特点是粘之容易，揭之不难，剥而不损，在较长的时间内胶层不会干涸。主要用于 制造压敏胶带、胶粘片和压敏标签等压敏胶制品，并广泛应用于轻工包装、汽车制造、机械 建材、航空航天、电子电器、医疗卫生及家庭生活等各个行业的标识、密封、保护、遮蔽、固 定、绝缘、捆扎及增强等各种粘接。
[0004] 压敏胶保护膜是近年来压敏胶领域的一项极为重要而量广的产品。由压敏胶黏剂 涂布于PE或PVC薄膜基材表面制成的压敏胶保护膜，可广泛用于粘贴保护不锈钢板、铝合 金装饰板、标牌、有机玻璃、高档建材等各种高光洁度材料表面。保护膜的使用可以使上述 产品避免在制造、运输、二次加工、贮存和使用过程中表面受到污染划伤，可减缓商品表面 氧化，从而达到改善产品外观质量，方便加工的目的。随着汽车、电子、电器的高速发展，国 内长期依赖进口的高档保护膜的需求与日倶增。在近二年时间里，国内的企业大部分是从 韩国引进技术、高档保护膜涂布流水线及韩国保护膜胶，但是，韩国生产的保护膜胶都是溶 剂型丙烯酸酯压敏胶粘剂，所用溶剂一般是甲苯、二甲苯等芳香族化合物，有时还使用三氯 甲烷、三氯乙烯等卤族化合物，它们对人有较强的毒性，容易造成环境污染。在国内对环境 保护的要求越来越强烈，高档保护膜胶正向着乳液型更新换代。
[0005] 丙烯酸酯类压敏胶具有优异的耐老化性能，尤其是丙烯酸酯乳液可以通过分子和 形态结构设计，达到不同性能要求，发展非常迅速并成为压敏胶的第一大品种。与其他类型 压敏胶相比，丙烯酸酯乳液压敏胶生产工艺简单、操作安全、成本低、环境污染小、固含量高 且粘度低等优点，已经成为压敏胶家族中应用广泛且用量最大的品种。但是目前存在的大 多数乳液型聚丙烯酸酯压敏胶在制成的保护膜时会出现黄变问题，大大影响了产品的外观 及使用性能。
[0006] 因此为了提高保护膜用乳液压敏胶耐黄变性，需要通过改进现有的配方组合，结 合创新的制备工艺，开发出能满足日益增长的经济和环保需求的保护膜用乳液压敏胶，不 仅具有较好初粘力和较低的剥离强度，而且不易发生黄变问题。
[0007]
【发明内容】
[0008] 本发明的目的是提供一种耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其通过将各组分原料 在反应釜中聚合制备获得，按重量百分比计算，所述各组分原料包括： 软单体 40.5%~45.5%; 硬单体 1.3%~4.3%; 功能单体 1.7%~3.3%; 乳化剂 0.8~2.2%; 引发剂 0.2~0.5%; 缓冲剂 0.1~0.2%; 中和剂 0.4~1.3%; 氧化剂 0.05~0.2%; 还原剂 0.05~0.2%; 去离子水 47.5%~52.5%。
[0009] 作为一些优选地实施方式，所述软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯 酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯中的任一种或几种的组合； 所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈中的任一种或几种的组合； 所述功能单体选丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙 酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酰胺中的任一种或几种的组合。 作为一些优选地实施方式，所述乳化剂为阴离子乳化剂，选自十二烷基二苯醚二磺酸 钠、十二烷基硫酸钠、烯丙氧基羟丙基磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵中的任一种或几种 的组合。
[0010] 作为一些优选地实施方式，所述引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠或2,2_ 偶氮二异丁基脒二盐酸胺中的任一种;所述缓冲剂为碳酸氢铵;所述中和剂为氨水、乙二 胺、三乙胺或三乙醇胺中的任一种。
[0011] 作为一些优选地实施方式，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢;所述还原剂为雕白粉。
[0012] 作为一些优选地实施方式，耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶的各组分原料按重量 百分比计算如下： 软单体:丙烯酸丁酯 20~22%; 软单体:丙烯酸异辛酯 20~22%; 硬单体：甲基丙烯酸甲酯 0.4~0.6%; 功能单体:丙稀酸 0.9~1.1%; 功能单体:丙稀酸轻乙酯 0.9~1.1%; 乳化剂:十二烷基二苯醚二磺酸钠 1~1.2%; 缓冲剂:碳酸氢铵 0.1~0.2%; 引发剂:过硫酸铵 0.2~0.8%; 中和剂:氨水 0.4~1.0%; 氧化剂:叔丁基过氧化氢 0.1~0.2%; 还原剂:雕白粉 0.1~0.2%; 去尚子水 48.5~52.5%。
[0013] 作为一些优选地实施方式，所述丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的重量比为1:1，且所 述丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的重量比为1:1。
[0014] 本发明的目的是还提供一种制备上面任意一项所述的耐黄变保护膜用乳液压敏 胶的制备方法，包括如下步骤： (1) 按组分原料的重量份，称取去离子水总量的40~47 %，乳化剂总量的85~92%，以及 软单体、硬单体和功能单体，加入至反应爸内，充分搅拌15~45min，制成预乳化液； (2) 将剩余的去离子水、乳化剂和缓冲剂加入反应釜内，继续搅拌并升温至82~85°C， 加入预乳化液重量的3~5%，1~3分钟后加入总引发剂量的58~75%，反应13~16 min后，开 始滴加剩余预乳化液及剩余引发剂量，滴加过程中反应釜内温度控制在84~86 °C，反应时 间控制在4h以内，滴加完后，升温至90°C，保温该温度条件继续反应1.5h，然后降温至70~ 74 °C，加入氧化剂，继续搅拌反应5~7min后再加入还原剂，继续搅拌反应； (3) 将反应釜内物料降温至38~42°C，加入中和剂调节体系pH为7~8,搅拌均匀后，过 滤出料，即得所述表面保护膜用乳液压敏胶。
[0015] 本发明的目的是还提供一种耐黄变表面保护膜的制备方法，根据上述制备方法制 备获得乳液压敏胶，再在所述乳液压敏胶中加入所述乳液压敏胶总质量的1~2%的氮丙啶 类固化剂，搅拌均匀后将所得的胶液涂布于聚乙烯薄膜上，在90~95°C下烘烤5~7min，再 在室温下放置24h，制备获得耐黄变表面保护膜。
[0016] 本发明的目的是还提供一种根据上面所述的制备方法制备获得的耐黄变表面保 护膜在不锈钢板、铝合金装饰板、标牌或有机玻璃中的应用。
[0017] 与现有技术相比，本发明的表面保护膜用乳液压敏胶需外加固化剂，在固化剂分 散均匀后才可进行上机涂布，固化剂的添加量可根据产品用途进行调整;本发明制备的保 护膜耐黄变性能优异，对不锈钢板、铝合金装饰板、标牌、有机玻璃具有良好的服贴性，剥离 后不出现脱胶残胶等现象，对基材无污染，满足保护膜的使用性能要求。
[0018]
【具体实施方式】
[0019] 除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技 术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
[0020] 参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本公 开内容。本文中所用的术语"包含"、"包括"、"具有"、"含有"或其任何其它变形，意在覆盖非 排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要 素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的 要素。
[0021] 温度、时间、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开 了范围"1~5"时，所描述的范围应被解释为包括范围"1~4"、"1~3"、"1~2"、"1~2和4~ 5"、"1~3和5"等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端 值和在该范围内的所有整数和分数。在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本 说明书中描述的不同实施方案、实施例或示例以及不同实施方案、实施例或示例的特征进 行结合和组合。
[0022] 实施方案1，一种耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其通过将各组分原料在反应釜 中聚合制备获得，按重量百分比计算，所述各组分原料包括： 软单体 40.5%~45.5%; 硬单体 1.3%~4.3%; 功能单体 1.7%~3.3%; 乳化剂 0.8~2.2%; 引发剂 0.2~0.5%; 缓冲剂 0.1~0.2%; 中和剂 0.4~1.3%; 氧化剂 0.05~0.2%; 还原剂 0.05~0.2%; 去离子水 47.5%~52.5%。
[0023]实施方案2,与实施方案1相同，区别在于，所述软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异 辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十八酯中的任一种或几种的 组合； 所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈中的任一种或几种的组合； 所述功能单体选丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙 酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酰胺中的任一种或几种的组合。 实施方案3,与实施方案1相同，区别在于，所述乳化剂为阴离子乳化剂，选自十二烷基 二苯醚二磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烯丙氧基羟丙基磺酸钠、壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵中的 任一种或几种的组合。
[0024] 实施方案4,与实施方案1相同，区别在于，所述引发剂选自过硫酸铵、过硫酸钾、过 硫酸钠或2，2-偶氮二异丁基脒二盐酸胺中的任一种;所述缓冲剂为碳酸氢铵;所述中和剂 为氨水、乙二胺、三乙胺或三乙醇胺中的任一种。
[0025] 实施方案5,与实施方案1相同，区别在于，所述氧化剂为叔丁基过氧化氢;所述还 原剂为雕白粉。
[0026] 实施方案6,与实施方案1相同，区别在于，耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶的各组 分原料按重量百分比计算如下： 软单体:丙烯酸丁酯 20~22%; 软单体:丙烯酸异辛酯 20~22%; 硬单体：甲基丙烯酸甲酯 0.4~0.6%; 功能单体:丙稀酸 0.9~1.1%; 功能单体:丙稀酸轻乙酯 0.9~1.1%; 乳化剂:十二烷基二苯醚二磺酸钠 1~1.2%; 缓冲剂:碳酸氢铵 0.1~0.2%; 引发剂:过硫酸铵 0.2~0.8%; 中和剂:氨水 0.4~1.0%; 氧化剂:叔丁基过氧化氢 0.1~0.2%; 还原剂:雕白粉 0.1~0.2%; 去尚子水 48.5~52.5%。
[0027] 实施方案7,与实施方案1相同，区别在于，所述丙烯酸丁酯和丙烯酸异辛酯的重量 比为1:1，且所述丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的重量比为1:1。
[0028] 实施方案8, 一种制备实施方案1~7任意一项所述的耐黄变保护膜用乳液压敏胶 的制备方法，包括如下步骤： (1) 按组分原料的重量份，称取去离子水总量的40~47 %，乳化剂总量的85~92%，以及 软单体、硬单体和功能单体，加入至反应爸内，充分搅拌15~45min，制成预乳化液； (2) 将剩余的去离子水、乳化剂和缓冲剂加入反应釜内，继续搅拌并升温至82~85°C， 加入预乳化液重量的3~5%，1~3分钟后加入总引发剂量的58~75%，反应13~16 min后，开 始滴加剩余预乳化液及剩余引发剂量，滴加过程中反应釜内温度控制在84~86 °C，反应时 间控制在4h以内，滴加完后，升温至90°C，保温该温度条件继续反应1.5h，然后降温至70~ 74 °C，加入氧化剂，继续搅拌反应5~7min后再加入还原剂，继续搅拌反应； (3) 将反应釜内物料降温至38~42°C，加入中和剂调节体系pH为7~8,搅拌均匀后，过 滤出料，即得所述表面保护膜用乳液压敏胶。
[0029] 实施方案9,一种耐黄变表面保护膜的制备方法，根据实施方案8制备获得乳液压 敏胶，再在所述乳液压敏胶中加入所述乳液压敏胶总质量的1~2%的氮丙啶类固化剂，搅拌 均匀后将所得的胶液涂布于聚乙烯薄膜上，在90~95°C下烘烤5~7min，再在室温下放置 24h，制备获得耐黄变表面保护膜。
[0030] 实施方案10, 一种根据实施方案9所述的制备方法制备获得的耐黄变表面保护膜 在不锈钢板、铝合金装饰板、标牌或有机玻璃中的应用。
[0031 ]实施方案11，一种制备实施方案1~7任意一项所述的耐黄变保护膜用乳液压敏胶 的制备方法，包括如下步骤： (1) 按组分原料的重量份，称取去离子水总量的45 %，乳化剂总量的90%，以及软单体、 硬单体和功能单体，加入至反应爸内，充分搅拌30min，制成预乳化液； (2) 将剩余的去离子水、乳化剂和缓冲剂加入反应釜内，继续搅拌并升温至85°C，加入 预乳化液重量的4.5~4.8%，1分钟后加入总引发剂量的65~67%，反应13~15min后，开始滴 加剩余预乳化液及剩余引发剂量，滴加过程中反应釜内温度控制在84~86 °C，反应时间控 制在4h以内，滴加完后，升温至90°C，保温该温度条件继续反应1.5h，然后降温至72°C，加入 氧化剂，继续搅拌反应5min后再加入还原剂，继续搅拌反应； (3) 将反应釜内物料降温至40°C，加入中和剂调节体系pH为7~8,搅拌均匀后，过滤出 料，即得所述表面保护膜用乳液压敏胶。
[0032]下面通过一些具体的实施例对本发明进行更详细地描述，但应理解，这些实施例 仅仅是例示的而非限制性的。下面实施例使用的原料均购自阿拉丁试剂上海有限公司，乳 化剂为十二烷基二苯醚二磺酸钠购自DOWFAX 2A1简称2A1，固化剂氮丙啶化合物为XR-100。
[0033] 实施例1: (1) 将200g去离子水、10g乳化剂2Al、230g丙烯酸丁酯、180g丙烯酸异辛酯、20g丙烯酸 酯、4g甲基丙烯酸甲酯、10g丙烯酸和10g丙烯酸羟乙酯加入三口烧瓶中，高速搅拌30min，制 成预乳液备用； (2) 在装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计及滴加装置的四口烧瓶内加入250g去离子 水、1 .Og碳酸氢铵和1 .Og乳化剂2A1，开动搅拌和加热，待反应瓶内温度升至85°C时，加入 28g预乳化液，反应lmin后加入初引发剂溶液，将2.4g引发剂过硫酸铵充分溶解在5g去离子 水中即得初始引发剂溶液，加完初始引发剂溶液后反应15min，开始滴加剩余预乳液和反应 引发剂溶液，将1.2g引发剂过硫酸铵溶解在30g去离子水中即得到反应引发剂溶液。滴加过 程中反应釜内温度控制在84~86°C，滴加时间控制在4h，滴加完后将反应瓶温度升至90°C， 保温反应1.5h，然后降温至72°C，加入lg叔丁基过氧化氢，5min后加入lg雕白粉，且过氧化 叔丁基和雕白粉均用1 〇g水溶解后加入反应瓶内； (3) 将反应瓶内温度降至40°C，加入氨水调体系pH为7~8,搅拌均匀后，过滤出料，即得 所述乳液压敏胶； (4) 在步骤(3)制备获得的耐黄变乳液压敏胶中加入氮丙啶化合物XR-100后，涂布于聚 乙烯薄膜上，在90°C下烘烤6 min，再在室温下放置24h，即得到耐黄变保护膜。
[0034] 实施例2: (1) 将220g去离子水、10g乳化剂2Al、215g丙烯酸丁酯、215g丙烯酸异辛酯、5g甲基丙烯 酸甲酯、l〇g丙烯酸和l〇g丙烯酸羟乙酯加入三口烧瓶中，高速搅拌30min，制成预乳液备用； (2) 在装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计及滴加装置的四口烧瓶内加入210g去离子 水、1.5g碳酸氢铵和1 .Og乳化剂2A1，开动搅拌和加热，待反应瓶内温度升至85°C时，加入 32g预乳化液，反应lmin后加入初引发剂溶液，将2.4g引发剂过硫酸铵充分溶解在5g去离子 水中即得初始引发剂溶液，加完初始引发剂溶液后反应15min，开始滴加剩余预乳液和反应 引发剂溶液，将1.2g引发剂过硫酸铵溶解在30g去离子水中即得到反应引发剂溶液。滴加过 程中反应釜内温度控制在84~86°C，滴加时间控制在4h，滴加完后将反应瓶温度升至90°C， 保温反应1.5h，然后降温至72°C，加入lg叔丁基过氧化氢，5min后加入lg雕白粉，且过氧化 叔丁基和雕白粉均用1 〇g水溶解后加入反应瓶内； (3) 将反应瓶内温度降至40°C，加入氨水调体系pH为7~8,搅拌均匀后，过滤出料，即得 所述乳液压敏胶； (4) 在步骤(3)制备获得的耐黄变乳液压敏胶中加入氮丙啶化合物XR-100后，涂布于聚 乙烯薄膜上，在90°C下烘烤6 min，再在室温下放置24h，即得到耐黄变保护膜。
[0035] 实施例3: (1) 将230g去离子水、10g乳化剂2A1、430g丙烯酸丁酯、5g甲基丙烯酸甲酯、10g丙烯酸 和10g丙烯酸羟乙酯加入三口烧瓶中，高速搅拌30min，制成预乳液备用； (2) 在装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计及滴加装置的四口烧瓶内加入210g去离子 水、1.2 g碳酸氢铵和l.Og乳化剂2A1，开动搅拌和加热，待反应瓶内温度升至85°C时，加入 30g预乳化液，反应lmin后加入初引发剂溶液，将2.4g引发剂过硫酸铵充分溶解在5g去离子 水中即得初始引发剂溶液，加完初始引发剂溶液后反应15min，开始滴加剩余预乳液和反应 引发剂溶液，将1.2g引发剂过硫酸铵溶解在30g去离子水中即得到反应引发剂溶液。滴加过 程中反应釜内温度控制在84~86°C，滴加时间控制在4h，滴加完后将反应瓶温度升至90°C， 保温反应1.5h，然后降温至72°C，加入lg叔丁基过氧化氢，5min后加入lg雕白粉，且过氧化 叔丁基和雕白粉均用1 〇g水溶解后加入反应瓶内； (3) 将反应瓶内温度降至40°C，加入氨水调体系pH为7~8,搅拌均匀后，过滤出料，即得 所述乳液压敏胶； (4) 在步骤(3)制备获得的耐黄变乳液压敏胶中加入氮丙啶化合物XR-100后，涂布于聚 乙烯薄膜上，在90°C下烘烤6 min，再在室温下放置24h，即得到耐黄变保护膜。
[0036] 实施例4: (1) 将220g去离子水、8g乳化剂2A1、110g丙烯酸丁酯、320g丙烯酸异辛酯、5g甲基丙烯 酸甲酯、l〇g丙烯酸和l〇g丙烯酸羟乙酯加入三口烧瓶中，高速搅拌30min，制成预乳液备用； (2) 在装有电动搅拌器、回流冷凝管、温度计及滴加装置的四口烧瓶内加入210g去离子 水、1.5g碳酸氢铵和2.0g乳化剂2A1，开动搅拌和加热，待反应瓶内温度升至83°C时，加入 28g预乳化液，反应2min后加入初引发剂溶液，将2.7g引发剂过硫酸铵充分溶解在5g去离子 水中即得初始引发剂溶液，加完初始引发剂溶液后反应16min，开始滴加剩余预乳液和反应 引发剂溶液，将0.9 g引发剂过硫酸铵溶解在30g去离子水中即得到反应引发剂溶液。滴加 过程中反应釜内温度控制在84~86°C，滴加时间控制在4h，滴加完后将反应瓶温度升至90 °C，保温反应1.5h，然后降温至72°C，加入lg叔丁基过氧化氢，5min后加入lg雕白粉，且过氧 化叔丁基和雕白粉均用l〇g水溶解后加入反应瓶内； (3) 将反应瓶内温度降至40°C，加入氨水调体系pH为7~8,搅拌均匀后，过滤出料，即得 所述乳液压敏胶； (4) 在步骤(3)制备获得的耐黄变乳液压敏胶中加入氮丙啶化合物XR-100后，涂布于聚 乙烯薄膜上，在90°C下烘烤6 min，再在室温下放置24h，即得到耐黄变保护膜。
[0037] 实施例5: 与实施例4相同，区别在于步骤（1)将220g去离子水、8g乳化剂2Al、300g丙烯酸丁酯、 130g丙稀酸异辛酯、5g甲基丙稀酸甲酯、10g丙稀酸和10g丙稀酸轻乙酯加入三口烧瓶中，高 速搅拌35 min，制成预乳液备用。
[0038] 实施例6: 与实施例4相同，区别在于步骤（1)将220g去离子水、8g乳化剂2Al、230g丙烯酸丁酯、 200g丙烯酸异辛酯、5g甲基丙烯酸甲酯、2g丙烯酸和18g丙烯酸羟乙酯加入三口烧瓶中，高 速搅拌35 min，制成预乳液备用。
[0039] 实施例7: 与实施例4相同，区别在于步骤（1)将220g去离子水、8g乳化剂2Al、215g丙烯酸丁酯、 215g丙稀酸异辛酯、5g甲基丙稀酸甲酯、15g丙稀酸和5g丙稀酸轻乙酯加入三口烧瓶中，高 速搅拌35 min，制成预乳液备用。
[0040] 实施例8: 与实施例4相同，区别在于步骤（1)将220g去离子水、8g乳化剂2Al、215g丙烯酸丁酯、 215g丙烯酸异辛酯、5g甲基丙烯酸甲酯、3g丙烯酸和17g丙烯酸羟乙酯加入三口烧瓶中，高 速搅拌35 min，制成预乳液备用。
[0041] 实施例9: 与实施例4相同，区别在于步骤（1)将220g去离子水、8g乳化剂2Al、150g丙烯酸丁酯、 280g丙烯酸异辛酯、5g甲基丙烯酸甲酯、5g丙烯酸和17g丙烯酸羟乙酯加入三口烧瓶中，高 速搅拌35 min，制成预乳液备用。
[0042] 实施例10: 与实施例4相同，区别在于步骤（1)将220g去离子水、8g乳化剂2Al、150g丙烯酸丁酯、 260g丙烯酸异辛酯、5g甲基丙烯酸甲酯、12g丙烯酸和12g丙烯酸羟乙酯加入三口烧瓶中，高 速搅拌35 min，制成预乳液备用。
[0043] 对实施例获得的表面保护膜进行如下性能评价： (1)初粘性的检测:按GB 4852-1984斜面滚球法进行测试。
[0044] (2)剥离强度的检测:按GB 2792-1998压敏胶粘带180°剥离强度试验方法测定。
[0045] (3)耐黄变测试:将保护膜贴在不锈钢板和玻璃表面，至于烘箱在90°C条件下不间 断加热72小时，观察保护膜颜色是否发生黄变，且按照黄变的程度分为四个等级，即严重黄 变、较重黄变、轻微黄变、无黄变。
[0046] 测试结果见表1: 表1
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在 要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组 合的选择的实施方式的说明。因此，
【申请人】的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特 征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目 前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利 要求覆盖。
【主权项】
1. 一种耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其通过将各组分原料在反应釜中聚合制备获 得，其特征在于，按重量百分比计算，所述各组分原料包括： 软单体 40.5%~45.5%; 硬单体 1.3%~4.3%; 功能单体 1.7%~3.3%。 乳化剂 0.8~2.2%; 引发剂 0.2~0.5%; 缓冲剂 0.1~0.2%; 中和剂 0.4~1.3%; 氧化剂 0.05~0.2%; 还原剂 0.05~0.2%; 去离子水 47.5%~52.5%。2. 根据权利要求1所述的耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其特征在于， 所述软单体选自丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸 月桂酯、丙烯酸十八酯中的任一种或几种的组合； 所述硬单体选自甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯腈中的任一种或几种的组合； 所述功能单体选丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸羟乙 酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酰胺中的任一种或几种的组合。3. 根据权利要求1所述的耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其特征在于，所述乳化剂为 阴离子乳化剂，选自十二烷基二苯醚二磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烯丙氧基羟丙基磺酸钠、 壬基酚聚氧乙烯醚硫酸铵中的任一种或几种的组合。4. 根据权利要求1所述的耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其特征在于，所述引发剂选 自过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠或2,2_偶氮二异丁基脒二盐酸胺中的任一种;所述缓冲剂 为碳酸氢铵;所述中和剂为氨水、乙二胺、三乙胺或三乙醇胺中的任一种。5. 根据权利要求1所述的耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其特征在于，所述氧化剂为 叔丁基过氧化氢;所述还原剂为雕白粉。6. 根据权利要求1~5中任意一项所述的耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其特征在 于，所述各组分原料按重量百分比计算如下： 软单体:丙烯酸丁酯 20~22%; 软单体:丙烯酸异辛酯 20~22%; 硬单体：甲基丙烯酸甲酯 0.4~0.6%; 功能单体:丙稀酸 0.9~1.1%; 功能单体:丙稀酸轻乙酯 0.9~1.1%; 乳化剂:十二烷基二苯醚二磺酸钠 1~1.2%; 缓冲剂:碳酸氢铵 0.1~0.2%; 引发剂:过硫酸铵 0.2~0.8%; 中和剂:氨水 0.4~1.0%; 氧化剂:叔丁基过氧化氢 0.1~0.2%; 还原剂:雕白粉 0.1~0.2%; 去1?子水 48.5~52.5%。7. 根据权利要求6所述的耐黄变表面保护膜用乳液压敏胶，其特征在于，所述丙烯酸丁 酯和丙烯酸异辛酯的重量比为1:1，且所述丙烯酸和丙烯酸羟乙酯的重量比为1:1。8. -种制备权利要求1~7中任意一项所述的耐黄变保护膜用乳液压敏胶的制备方法， 其特征在于，包括如下步骤： (1) 按组分原料的重量份，称取去离子水总量的40~47 %，乳化剂总量的85~92%，以及 软单体、硬单体和功能单体，加入至反应爸内，充分搅拌15~45min，制成预乳化液； (2) 将剩余的去离子水、乳化剂和缓冲剂加入反应釜内，继续搅拌并升温至82~85°C， 加入预乳化液重量的3~5%，1~3分钟后加入总引发剂量的58~75%，反应13~16 min后，开 始滴加剩余预乳化液及剩余引发剂量，滴加过程中反应釜内温度控制在84~86°C，反应时 间控制在4h以内，滴加完后，升温至90°C，保温该温度条件继续反应1.5h，然后降温至70~ 74 °C，加入氧化剂，继续搅拌反应5~7min后再加入还原剂，继续搅拌反应； (3) 将反应釜内物料降温至38~42°C，加入中和剂调节体系pH为7~8,搅拌均匀后，过 滤出料，即得所述表面保护膜用乳液压敏胶。9. 一种耐黄变表面保护膜的制备方法，其特征在于:根据权利要求8所述的制备方法制 备获得乳液压敏胶，再在所述乳液压敏胶中加入所述乳液压敏胶总质量的1~2%的氮丙啶 类固化剂，搅拌均匀后将所得的胶液涂布于聚乙烯薄膜上，在90~95°C下烘烤5~7min，再 在室温下放置24h，制备获得耐黄变表面保护膜。10. -种根据权利要求9所述的制备方法制备获得的耐黄变表面保护膜在不锈钢板、铝 合金装饰板、标牌或有机玻璃中的应用。
【文档编号】C08F220/28GK105884964SQ201610312088
【公开日】2016年8月24日
【申请日】2016年5月12日
【发明人】史俊苗, 袁宜恩, 慕学斐
【申请人】上海保立佳新材料有限公司