高密度聚乙烯混合树脂颗粒、复合树脂颗粒、发泡颗粒和发泡成形体的制作方法
【专利摘要】一种高密度聚乙烯混合树脂颗粒，所述高密度聚乙烯混合树脂颗粒在种子聚合期间用作种子颗粒，并且包含100重量份的高密度聚乙烯和20?100重量份的乙烯共聚物的混合树脂，其中前述高密度聚乙烯具有935?960kg/m2的密度并且具有115?130℃的软化温度；前述乙烯共聚物是乙烯和选自丙烯酸烷基酯和脂族饱和单羧酸乙烯酯的酯系单体的共聚物，包含1?20wt％的酯系单体来源的组分，并且具有75?110℃的软化温度；前述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯；并且前述脂族饱和单羧酸乙烯酯选自乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。
【专利说明】
高密度聚乙稀混合树脂颗粒、复合树脂颗粒、发泡颗粒和发泡 成形体
技术领域
[0001] 本发明设及高密度聚乙締混合树脂颗粒、复合树脂颗粒、发泡的（膨胀的）颗粒和 发泡的（膨胀的）成形体。更具体地，本发明设及即使在高的发泡倍率下也改善机械特性的 发泡成形体、能够在不需要高压发泡成形的情况下应用所述发泡成形体的发泡颗粒、用于 生产所述发泡颗粒的复合树脂颗粒、和在通过种子聚合法获得复合树脂颗粒时用作种子颗 粒的高密度聚乙締混合树脂颗粒。
【背景技术】
[0002] 已知的是，包含聚苯乙締系树脂的发泡成形体具有优异的刚性、热绝缘性、轻量 性、耐水泥性和发泡成形性。因此，该发泡成形体已经广泛地用作缓冲材料和建筑材料用热 绝缘材料。然而，包含聚苯乙締系树脂的发泡成形体具有耐化学品性差和耐冲击性差的问 题。
[0003] 另一方面，已知的是，包含聚乙締系树脂的发泡成形体具有优异的耐化学品性和 耐冲击性。因此，该发泡成形体用于车辆相关组件。然而，聚乙締系树脂具有差的发泡剂保 持性，因此，必要的是精确地控制发泡成形条件。运导致增加生产成本的问题。另外，该发泡 成形体具有与包含聚苯乙締系树脂的发泡成形体相比刚性较差的问题。
[0004] 为了解决与包含聚苯乙締系树脂或聚乙締系树脂的发泡成形体相关的此类前述 问题，已经报道了由聚苯乙締系树脂和聚乙締系树脂的复合树脂颗粒获得的各种发泡成形 体。该发泡成形体同时具有由聚苯乙締系树脂提供的优异的刚性和发泡成形性，W及由聚 乙締系树脂提供的优异的耐化学品性和耐冲击性。然而，运样的发泡成形体具有机械特性 的溫度依赖性高的问题。为了抑制运样的溫度依赖性，已经报道了使用高密度聚乙締作为 聚乙締系树脂的发泡成形体（日本未审查的专利申请，第一公开号No. 2012-025347)。
[00化]现有技术文献
[0006] 专利文献
[0007] 专利文献1:日本未审查的专利申请，第一公开号No.2012-025347
【发明内容】
[000引发明要解决的问题
[0009] 记载于所述公报中的复合树脂颗粒可W提供改善了机械特性的溫度依赖性的发 泡成形体。然而，已经期望提供在没有大幅度恶化发泡成形体的耐热性和迟燃性的情况下， 可W进一步改善在高发泡倍率下的耐冲击性的种子颗粒、复合树脂颗粒和发泡颗粒。
[0010] 用于解决问题的方案
[0011] 因此，依照本发明，提供了一种高密度聚乙締混合树脂颗粒，其在种子聚合期间用 作种子颗粒，其中：
[0012] 所述种子颗粒包含100重量份的高密度聚乙締和20-100重量份的乙締共聚物的混 合树脂；
[0013] 所述高密度聚乙締具有935-960kg/m3的密度和115-130°c的软化溫度；
[0014] 所述乙締共聚物是选自丙締酸烷基醋和脂族饱和单簇酸乙締基醋的醋系单体与 乙締的共聚物，包含1-20重量％的醋系单体来源的组分，并且具有75-ll(TC的软化溫度；
[0015] 所述丙締酸烷基醋选自丙締酸甲醋和丙締酸乙醋;并且
[0016] 所述脂族饱和单簇酸乙締基醋选自乙酸乙締醋和丙酸乙締醋。
[0017] 此外，依照本发明，提供了一种复合树脂颗粒，其包含:含有100重量份的来源自所 述高密度聚乙締混合树脂颗粒的高密度聚乙締混合树脂，和100-500重量份的通过将苯乙 締系单体在所述种子颗粒中浸溃和聚合获得的苯乙締系聚合物的树脂成分。
[0018] 同时，依照本发明，提供了一种发泡颗粒，其通过将发泡剂浸溃至所述复合树脂颗 粒，接着发泡来获得，所述发泡颗粒具有50-1化g/m3的体积密度。
[0019] 此外，提供了一种发泡成形体，其通过将所述发泡颗粒发泡成形来获得。
[0020] 发明的效果
[0021] 依照本发明，可W提供在没有大幅度恶化发泡成形体的耐热性和迟燃性的情况 下，可W进一步改善在高发泡倍率下的耐冲击性的作为种子聚合的种子颗粒的高密度聚乙 締混合树脂颗粒。同时，可W提供在没有大幅度恶化耐热性和迟燃性的情况下，进一步改善 在高发泡倍率下的耐冲击性的发泡成形体。
[0022] 当乙締共聚物具有0.2-1.Og/10分钟的MFR，并且包含3-15重量％的醋系单体来源 的组分时，可W提供在没有大幅度恶化发泡成形体的耐热性和迟燃性的情况下，可W进一 步改善在高发泡倍率下的耐冲击性的作为种子聚合的种子颗粒的高密度聚乙締混合树脂 颗粒。
[0023] 当相对于100重量份的树脂成分，复合树脂颗粒包含1.5-6.0重量份的阻燃剂时， 可W提供在更没有大幅度恶化发泡成形体的耐热性和迟燃性的情况下，可W进一步改善在 高发泡倍率下的耐冲击性的复合树脂颗粒。
[0024] 当阻燃剂是面素系阻燃剂时，可W提供在更没有大幅度恶化发泡成形体的耐热性 和迟燃性的情况下，可W进一步改善在高发泡倍率下的耐冲击性的复合树脂颗粒。
[0025] 当进一步包含阻燃助剂，并且所述阻燃助剂选自过氧化二枯基、2，3-二甲基-2，3- 二苯基下烧、3，4-二甲基-3，4-二苯基己烧和氨过氧化枯締时，可W提供在更没有大幅度恶 化发泡成形体的耐热性和迟燃性的情况下，可W进一步改善在高发泡倍率下的耐冲击性的 复合树脂颗粒。
【附图说明】
[0026] 图1从TMA曲线表明渗入溫度的规定方法。
【具体实施方式】
[0027] 近年来，因为发泡成形体的进一步的轻量化要求和低的成本期望，已经期望在维 持高的生产性的同时可W提供具有耐热性、迟燃性和耐冲击性的高发泡倍率的发泡成形体 的树脂颗粒。
[0028] 因此，本发明的发明人已经改进了发泡成形体的原料。发泡成形体通过将通过其 中苯乙締在种子颗粒中浸溃和聚合的所谓的种子聚合法生产的复合树脂颗粒发泡成形来 获得。本发明人已经发现种子颗粒的构成很大地影响各种物性。
[0029] 例如，当生产高发泡倍率的发泡成形体时，仅乙締-乙酸乙締醋共聚物用于种子颗 粒需要阻燃剂的量的增加W实现预定的迟燃性。然而，阻燃剂的量的增加导致耐热性的恶 化。
[0030] 同时，使用高密度聚乙締即使在高发泡倍率下也可W提供预定的耐热性和迟燃 性，但其导致耐冲击性的恶化。
[0031] 此外，线性低密度聚乙締难W提供预定的耐热性和迟燃性。
[0032] 此外，使用聚丙締即使在高发泡倍率下也可W提供预定的耐热性、迟燃性和耐冲 击性，但使用聚丙締必要的是在发泡成形期间使用高的蒸气压，运导致生产性的恶化。
[0033] 鉴于W上结果，本发明人已经进一步研究了各种原料，结果，他们出人意料地发现 了包含含有高密度聚乙締和乙締与特定醋系单体的共聚物的混合物的作为种子聚合法的 种子颗粒的高密度聚乙締混合树脂颗粒，可W提供在高发泡倍率下的耐冲击性的进一步改 善，而不需要在高蒸气压下的发泡成形，并且没有大幅度恶化发泡成形体的耐热性和迟燃 性，由此产生本发明。
[0034] (高密度聚乙締混合树脂颗粒:种子颗粒）
[0035] 本发明的种子颗粒是包含高密度聚乙締和乙締共聚物的混合树脂的高密度聚乙 締混合树脂颗粒。
[0036] (1)高密度聚乙締
[0037] 高密度聚乙締是包含乙締均聚物或乙締和具有3至8个碳原子的a-締控的共聚物 的树脂。从耐热性的观点，该a-締控更优选例如丙締或1-下締等的具有3至4个碳原子的a- 締控。
[0038] 对用于本发明的高密度聚乙締没有特别限制，并且可W使用市售树脂，只要其为 具有935-960kg/m3的密度和115-130°C的软化溫度的树脂即可。例如，高密度聚乙締可购自 Tosoh CorporatioruBraskem、和Japanese Polyethylene Corporation等。密度可从是 93化g/m3、940kg/m3、94化g/m3、950kg/m 3、95化g/m3和960kg/m3。软化溫度可 W 是 115 °C、120 °C、125°C 和 130°C。
[0039] 小于93化g/m3的密度会导致成形体的耐热性和迟燃性的恶化。大于960kg/m3的密 度会导致发泡性的恶化和不充分的耐冲击性。密度优选940-960kg/m3,并且更优选946- 955kg/m3。小于115°C的软化溫度会导致不充分的耐热性。大于130°C的软化溫度会在复合 树脂颗粒根据种子聚合来生产时导致大量的聚合粉末和不充分的发泡性。软化溫度优选 115-128°C，并且更优选 118-125°C。
[0040] (2)乙締共聚物
[0041] 乙締共聚物是选自丙締酸烷基醋和脂族饱和单簇酸乙締基醋的醋系单体与乙締 的共聚物。醋系单体的特征在于，在其分子中具有-COO-键或-OCO-键。
[0042] 丙締酸烷基醋选自丙締酸甲醋和丙締酸乙醋。脂族饱和单簇酸乙締基醋选自乙酸 乙締醋和丙酸乙締醋。
[0043] 对乙締共聚物没有特别限制，并且可W使用市售树脂，只要包含于乙締系聚合物 中的醋系单体来源的组分的比例是1-20重量％，并且乙締共聚物是具有75-ll(TC的软化溫 度的聚合物。例如，乙締共聚物可购自Japanese Polyethylene Corporation和Tosoh Co巧oration等。包含于乙締系聚合物中的醋系单体来源的组分的比例可W是I重量％、5重 量％、10重量％、15重量％和20重量％。软化溫度可^是75°(：、80°(：、85°(：、90°(：、95°(：、100 。[、105。(：和110。(：。
[0044] 当包含于乙締共聚物中的醋系单体来源的组分的比例小于1重量％时，迟燃性的 改善效果会不充分。大于20重量％的比例会导致耐热性的恶化。比例更优选3-15重量％，并 且又更优选5-10重量％。
[0045] 小于75°C的软化溫度会导致耐热性的恶化。大于Iior的软化溫度会导致不充分 的迟燃性的改善效果。软化溫度优选80-100°C，并且更优选80-95°C。
[0046] 乙締共聚物优选具有0.2-1. Og/10分钟的MFRdMFR可W是0.2g/10分钟、0.4g/10分 钟、0.6g/10分钟、0.8g/10分钟和1. Og/10分钟。小于0.2g/10分钟的MFR会在发泡期间导致 发泡波动（expanding variation)。大于1 .Og/10分钟的MFR会导致耐热性的恶化和成形体 的收缩。MFR更优选0.2-0.8g/10分钟，并且又更优选0.3-0.6g/10分钟。
[0047] (3)高密度聚乙締和乙締共聚物的混合比
[004引相对于100重量份的高密度聚乙締，混合树脂包含20-100重量份的量的乙締共聚 物。乙締共聚物的含量可W是20重量份、40重量份、60重量份、80重量份和100重量份。小于 20重量份的乙締共聚物的含量会导致不充分的迟燃性的改善效果。大于100重量份的含量 会导致耐热性和耐冲击性的恶化。含量优选30-90重量份，并且更优选40-75重量份。
[0049] (4)其它组分
[0050] 种子颗粒可W包含除了高密度聚乙締和乙締共聚物W外的组分(其它组分）。其它 组分的实例包括着色剂、成核剂、稳定剂、填料(补强材料）、高级脂肪酸的金属盐、阻燃剂、 抗静电剂、润滑剂、天然或合成油、蜡、紫外线吸收剂、耐候稳定剂、防雾剂、抗粘连剂、增滑 剂(Slip agent)、覆盖剂、和中子遮蔽剂等。相对于种子颗粒的总量，其它组分的含量优选 10重量％ ^下。含量可W是10重量％ W下、8重量％ W下、6重量％ W下、4重量％ W下、2重 量％ W下和0重量％。
[0051] (5)种子颗粒的制造方法
[0052] 种子颗粒可W通过已知方法来获得。所述已知方法的实例包括W下方法:将高密 度聚乙締和乙締共聚物在挤出机中烙融混炼，然后从挤出机挤出从而获得线料;然后将获 得的线料在空气中切割，在水中切割，或在加热的同时切割，从而将线料造粒。高密度聚乙 締和乙締共聚物可W在将其供给至挤出机中之前在混合机中混合。
[0053] 种子颗粒优选具有圆筒状、楠圆球状(卵状)或球状。种子颗粒更优选楠圆球状或 球状，W改善从种子颗粒获得的发泡颗粒对模具腔(molding cavity)的填充性。
[0化4] 种子颗粒优选具有0.5-1.4mm的平均粒径。平均粒径可W是0.5mm、0.7mm、0.9mm、 I. Imm和1.4mm。
[0055] (复合树脂颗粒）
[0056] (1)复合树脂颗粒的构成
[0057] 本发明的复合树脂颗粒包含含有高密度聚乙締混合树脂和苯乙締系聚合物的树 脂成分。高密度聚乙締混合树脂来源自高密度聚乙締混合树脂颗粒。苯乙締系聚合物来源 自其中高密度聚乙締混合树脂颗粒浸溃和聚合(种子聚合)的苯乙締系单体。
[005引苯乙締系聚合物W相对于100重量份的高密度聚乙締混合树脂颗粒为100-500重 量份的比例包括于树脂成分。苯乙締系聚合物的含量可W是100重量份、200重量份、300重 量份、400重量份和500重量份。当苯乙締系聚合物的含量小于100重量份时，发泡成形体的 刚性会恶化。当含量大于500重量份时，发泡成形体的耐化学品性和耐冲击性会恶化。含量 优选150-400重量份，并且更优选200-350重量份。苯乙締系聚合物的含量大致对应于苯乙 締系单体的添加量。
[0化9] 苯乙締系聚合物的实例包括来源自例如苯乙締、a-甲基苯乙締、对甲基苯乙締和 叔下基苯乙締等的苯乙締系单体的聚合物。此外，苯乙締系聚合物可W是包含苯乙締系单 体和能够与苯乙締系单体共聚的其它单体的共聚物的组分。其它单体的实例包括例如二乙 締基苯等的多官能单体、和例如（甲基)丙締酸下醋等的、在其结构内不含有苯环的（甲基） 丙締酸烷基醋等。运些其它单体可W在苯乙締系聚合物中不超过5重量％的范围内使用。
[0060] 复合树脂颗粒优选包含阻燃剂。阻燃剂的实例包括已知的面素系阻燃剂、憐系阻 燃剂和无机阻燃剂等。其中，从可W使用少量面素系阻燃剂赋予发泡成形体高阻燃性的观 点，例如漠系阻燃剂、氯系阻燃剂或含氯-漠的阻燃剂等的面素系阻燃剂是优选的。面素系 阻燃剂的实例包括=(2,3-二漠丙基)异氯脈酸醋、四漠环辛烧、六漠环癸烧、=二漠丙基憐 酸醋、四漠双酪A、四漠双酪A-双(2,3-二漠-2-甲基丙基酸）、和四漠双酪A-双(2,3-二漠丙 基酸)等。
[0061] 相对于100重量份的树脂成分，优选Wl.5-6.0重量份的量包含阻燃剂。阻燃剂的 含量可W是1.5重量份、2.0重量份、2.5重量份、3.0重量份、3.5重量份、4.0重量份、4.5重量 份、5.0重量份、5.5重量份和6.0重量份。当阻燃剂的含量小于1.5重量份时，阻燃性的改善 效果会不充分。当含量大于6.0重量份时，发泡成形体的耐化学品性、耐冲击性和耐热性会 恶化。含量优选1.5-4.0重量份，并且更优选2.0-3.5重量份。
[0062] 除了阻燃剂W外，复合树脂颗粒优选包含阻燃助剂。通过包含阻燃助剂，可W进一 步改善由阻燃剂展示出的阻燃性。阻燃助剂的实例包括例如过氧化二枯基、2,3-二甲基-2， 3-二苯基下烧(别名:双枯基）、3,4-二甲基-3,4-二苯基己烧和氨过氧化枯締等的有机过氧 化物。
[0063] 相对于100重量份的阻燃剂，优选W50重量份W下的量包含阻燃助剂。阻燃助剂的 含量的上限可W是50重量份、40重量份、30重量份、20重量份和10重量份。可W不含有阻燃 助剂。当阻燃助剂的含量大于50重量份时，发泡成形体的耐化学品性、耐冲击性和耐候性会 恶化。含量更优选10-40重量份，并且又更优选15-25重量份。
[0064] 复合树脂颗粒优选具有圆筒状、略球状或球状，并且平均粒径为0.6-1.8mm。平均 粒径可W是0.6mm、0.8mm、1.0mm、1.2mm、1.4mm、1.6mm和1.8mm。复合树脂颗粒更优选具有略 球状或球状，W改善来源自复合树脂颗粒的发泡颗粒对模具腔的填充性。
[0065] (2)复合树脂颗粒的制造方法
[0066] 复合树脂颗粒可W通过使用高密度聚乙締混合树脂颗粒作为种子颗粒的所谓的 种子聚合来形成。种子聚合法可W根据W下过程来进行。
[0067] 具体地，种子颗粒、苯乙締系单体和按需要的聚合引发剂分散在水性悬浮液中。苯 乙締系单体和聚合引发剂可W在预先混合运些的状态下使用。
[0068] 包含于水性悬浮液中的水性介质的实例包括水、和水与水溶性溶剂（例如，低级 醇）的混合介质。
[0069] 使用的聚合引发剂可W是通常用作苯乙締系单体的悬浮聚合的引发剂的聚合引 发剂。聚合引发剂的实例包括例如过氧化苯甲酯、过氧化二叔下基、过氧化苯甲酸叔下醋、 过氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二叔下基过氧化己烧、过氧化-3，5，5-=甲基己酸叔下醋 和过氧化-2-乙基己基碳酸叔下醋等有机过氧化物。运些聚合引发剂可W单独或W两种W 上的组合使用。
[0070] 相对于100重量份的苯乙締系单体，聚合引发剂的使用量优选0.1-0.9重量份。聚 合引发剂的使用量可W是0.1重量份、0.3重量份、0.5重量份、0.7重量份和0.9重量份。小于 0.1重量份的使用量会导致太长的时间来聚合苯乙締系单体。使用大于0.9重量份的聚合引 发剂会导致聚苯乙締系树脂的分子量的降低。使用量更优选0.2-0.5重量份。
[0071] 向水性悬浮液中，可W按需要添加分散剂。可W使用任何已知的分散剂，而没有特 另顺制。其具体实例包括例如憐酸巧、焦憐酸儀、焦憐酸钢和氧化儀等的难溶性无机物质。 此外，可W使用例如十二烷基苯横酸钢等的表面活性剂。
[0072] 下一步，将获得的分散液加热至苯乙締系单体实质上不聚合的溫度，从而使苯乙 締系单体浸溃在种子颗粒中。使苯乙締系单体浸溃在种子颗粒所适合的时间是30分钟至2 小时。浸溃时间可W是30分钟、1小时、1.5小时和2小时。运是因为产生了由于在苯乙締系单 体充分地浸溃至种子颗粒中之前发生的聚合导致的聚苯乙締系树脂的聚合粉末。有利的 是，苯乙締系单体实质上不聚合的溫度尽可能高，从而加速浸溃速度，但优选地考虑聚合引 发剂的分解溫度来确定。
[0073] 接着，进行苯乙締系单体的聚合。聚合优选在105-140°C下进行1.5-5小时而没有 特别限制。聚合溫度可W是105 °C、115°C、125°C、135°C和140 °C。聚合溫度可W是1.5小时、 2.5小时、3.5小时、4.5小时和5小时。通常地，聚合在可加压的密闭容器中进行。
[0074] 苯乙締系单体的浸溃和聚合可W分批进行数次。通过分批进行浸溃和聚合数次， 可W尽可能减少聚苯乙締系树脂的聚合物粉末的产生。术语"数次"意味着两次、=次、四次 和五次W上。
[0075] 复合树脂颗粒可W根据前述步骤来获得。因为获得的复合树脂颗粒具有富含聚苯 乙締系树脂的内部和富含聚乙締系树脂的外壳部，本发明人认为复合树脂颗粒对发泡成形 体的物性具有良好的影响。
[0076] 包含阻燃剂和阻燃助剂的复合树脂颗粒可W通过包括将阻燃剂和阻燃助剂与苯 乙締系单体一起浸溃至种子颗粒中的方法、和包括在聚合之后浸溃至树脂颗粒中的方法等 来获得。
[0077] (发泡颗粒）
[0078] 发泡颗粒是通过W下获得的颗粒:将发泡剂浸溃至复合树脂颗粒中从而获得发泡 性颗粒，之后将该发泡性颗粒发泡。发泡剂的实例包括丙烷、正下烧、异下烧、正戊烧、异戊 烧、环戊烧、己烧、和二甲基酸等。运些发泡剂可W单独或两种W上的组合使用。相对于100 重量份的复合树脂颗粒，发泡剂的含量优选5-25重量份。发泡剂的含量可W是5重量份、10 重量份、15重量份、20重量份和25重量份。
[0079] 发泡颗粒具有50-1化g/m3的体积密度。体积密度可W是50kg/m3、40kg/m 3、30kg/ m3、20kg/m3和15kg/m3。当体积密度小于15kg/m 3时，独立气泡率山1〇36(1 cell rate)在发泡 颗粒发泡时降低，运会导致由预发泡颗粒获得的发泡成形体的强度降低。另一方面，当体积 密度大于50kg/m3时，获得的发泡成形体的轻量化的效果会小。体积密度更优选40-2化g/m3。
[0080] 发泡性颗粒可W通过在聚合期间或之后使发泡剂浸溃至复合树脂颗粒中来获得。 该浸溃可W通过本身已知的方法来进行。例如，在聚合期间浸溃可W通过使聚合反应在密 闭容器中发生，并且在压力下将发泡剂供给至容器中来进行。在聚合之后浸溃可W通过在 压力下将发泡剂供给至密闭容器中来进行。
[0081] 此外，发泡性颗粒可W通过例如包括使用水蒸气将发泡性颗粒在容器中加热的方 法等的已知方法来发泡。
[0082] (发泡成形体）
[0083] 发泡成形体可W通过W下来获得:将发泡成形机的模具腔填充有发泡颗粒，并且 在将发泡颗粒使用水蒸气来加热从而使发泡颗粒发泡的同时，将发泡颗粒进行热烙合。包 含前述种子颗粒的发泡颗粒具有不需要作为获得发泡成形体的发泡成形条件的高压的优 势。具体地，发泡成形体可W使用具有作为通常的表压的0.05-0.15M化的压力的水蒸气来 获得。因此，可W使用用于通常发泡的发泡成形机，运可W提供获得发泡成形体的成本降 低。水蒸气的压力可 W 是0. 〇5MPa、0.0 SMPa、0.1 OMPa、0.12M 化和0.15MPa。
[0084] 发泡成形体具有特别优异的收缩率、阻燃性和耐冲击性。
[0085] 具体地，可W提供依照JIS K6767在80°C下在尺寸变化率测量期间的尺寸变化率 为1.5 % W下的发泡成形体。在依照FMVSS 302的燃烧速度测试方法中，可W提供具有80mm/ 分钟W下的燃烧速度的发泡成形体。此外，可W提供具有25cmW上的落球冲击值的发泡成 形体。
[0086] 发泡成形体优选具有50-20kg/m3的密度。密度可W是50kg/m3、40kg/m 3、30kg/m3和 20kg/m3。当密度小于20kg/m3时，独立气泡率降低，运会导致强度降低。另一方面，当密度大 于50kg/m3时，轻量化的效果会小。密度更优选40-2化g/m3。
[0087] 本发明的发泡成形体可W用于包括例如缓冲器的忍材料和口忍板内的缓冲材料 等的车辆用缓冲材料、包括电子部件和玻璃的各种工业材料和食品的缓冲材料和输送容器 的各种用途。发泡成形体可W特别优选用作车辆用缓冲材料。
[00则实施例
[0089] 本发明基于实施例在W下具体地描述，但本发明绝不受运些实施例的限制。
[0090] W下描述在W下实施例中的各种物性的测量方法。
[0091] <高密度聚乙締的密度〉
[0092] 密度通过依照JIS K6922-1:1998的密度梯度管法来测量。
[0093] <高密度聚乙締和乙締共聚物的MFR〉
[0094] 烙体质量流动速率(MFR)通过W下来测量:b)使用由TOYO SEIKI Co. ,Ltd.制造的 Semi Auto Melt Indexer 2A，在记载于JIS K7210:1999"Plastics-Determination of The Melt Mass-Flow Rate(MFR)and The Melt Volume-Flow Rate(MVR)of 化ermop I a S t i C s"中的B法中的活塞移动预定距离的时间的测量方法。测量条件如下：样品 重量:3-8g;预热时间：270秒;负荷保持时间：30秒;巧聯溫度：190°C ;测试力：21.18N;和活 塞移动距离（间隔）：25mm。样品的测试次数设定为=次，并且其平均值定义为烙体质量流动 速率(g/10分钟)值。
[OOM] <高密度聚乙締和乙締系共聚物的烙点〉
[0096] 除了取样方法和溫度条件如下进行W外，烙点通过记载于JIS K7121 :1987 ''Testing Methods for Transition Temperature of Plastics" 中的方法来测量。
[0097] 使用DSC6220型示差扫描量热仪(SII化no Technology Inc.制造），将侣测量容 器填充约6mg的样品，从而在容器的底部中不形成任何空隙。在填充之后，在20mL/分钟的氮 气流动速度下，溫度从30°C降至-40°C，然后保持10分钟。在保持之后，溫度从-40°C升高至 220°C (第一加热），然后保持10分钟。接着，溫度从220°C降至-40°C (冷却），然后保持10分 钟。随后，溫度从-40°C升高至220°C (第二加热），从而获得DSC曲线。溫度的升高和溫度的降 低全部在IOtV分钟的速率下进行，并且将氧化侣用作标准物质。此处，烙点是通过使用设 备附带的分析软件，读取在第二加热过程中观察到的烙融峰顶溫度而获得的值。
[0098] <高密度聚乙締和乙締系共聚物的软化溫度〉
[0099] 软化溫度依照记载于JIS K7196 : 1991 "Testing Methods for Sof tening Temperature of Thermoplastic Film and Seeting by Thermomechanical Analysis"中 的方法来测量。
[0100] 具体地，将树脂样品在180°C下热压5分钟从而生产厚度为1mm并且直径为10mm的 圆盘板状测试片。使用热、应力和变形的测量装置（商品名巧XSTRAR TMA^seiOO"，SII 化no Technology Inc.制造），在SOOmN的负荷和氮气气氛下，在渗入测试模式(探针的顶 端1mm，石英探针）下，将探针放置在测试片上，其中溫度由30°CW5°C/分钟的升溫速度 升高，从而获得TMA曲线。将获得的TMA曲线通过设备附带的分析软件、根据石英系数设定来 校正。将压头(探针)开始进入之前在低溫侧识别的直线部分延长至TMA曲线的高溫侧，并且 将其与向进入速度变得最大的部分的切线的低溫侧延长的交点定义为渗入溫度，其中该渗 入溫度定义为该树脂样品的软化溫度。由TMA曲线确定渗入溫度的方法如图1所示。
[0101 ] <发泡颗粒的体积密度〉
[0102] 发泡颗粒的体积密度如下测量。首先，将发泡颗粒填充在量筒中至500cm3的刻度。 将量筒从水平方向目测确定，并且当即使发泡颗粒的一个颗粒达到500cm3的刻度时，发泡 颗粒填充至量筒也在此时结束。下一步，称量填充在量筒中的发泡颗粒的重量至小数点后2 位有效数字，并且将该重量定义为W(g)。发泡颗粒的体积密度根据W下等式来计算。
[0103] 发泡颗粒的体积密度化g/m3) =W/500 X 1000
[0104] <发泡成形体的密度〉
[0105] 测量从发泡成形体(成形之后在50°C下干燥4小时W上)切出的测试片（例如，75 X 300 X 35mm)的重量(a)和体积(b)分别至=位W上的有效数字。发泡成形体的密度化g/m3) 根据等式(a)/(b)来确定。
[0106] <发泡成形体的加热尺寸变化率〉
[0107] 发泡成形体的加热尺寸变化率根据记载于JIS K6767:1999乂ellular Plastics- 化Iyethylene-Methods of Test"中的B法来测量。具体地，将尺寸为150mm长X 150mm宽X 20mm高的测试片从发泡成形体切出。在测试片的表面上，将指向纵向并且长度为5〇1皿的^ 条直线彼此平行地W50mm的间隔画出，将指向横向且长度为50mm的=条直线彼此平行地W 50mm的间隔画出。之后，将测试片静置在80°C的热风循环干燥机中168小时，然后取出。将测 试片在标准条件(20 ± 2 °C，湿度:65 ± 5 % )下静置1小时。下一步，测量在测试片的表面上画 出的6条直线的长度，从而计算6条直线长度的算术平均值LI。变化度S基于W下等式来计 算，并且变化度S的绝对值定义为加热尺寸变化率（％ )。
[0108] S = IOOX 化 1-50)/50
[0109] 加热尺寸变化率如下测定。
[0110] 〇(良好）：0《S<1.5;低的尺寸变化率和良好的尺寸稳定性
[0111] X (不可接受）：1.5;明显大的尺寸变化
[0112] <发泡成形体的燃烧速度〉
[0113] 燃烧速度通过依照United States Federal Motor Vehicle Safety Standard FMVSS 302的方法来测量。
[0114] 制备了具有350mmX100mmX12mm(厚度）的尺寸的测试片，其中至少两个350mmX IOOmm的表面具有表皮。
[0115] 燃烧速度根据W下标准来评价。
[0116] 〇(良好）：在具有预定密度的发泡成形体中，燃烧速度小于80mm/分钟，或在具有 预定密度的发泡成形体中，燃烧在达到测量起始点之前焰灭。在此情况下，燃烧速度定义为 Omm/分钟（自焰性）。
[0117] X (不可接受）：在具有预定密度的发泡成形体中，燃烧速度大于80mm/分钟。
[0118] <发泡成形体的落球冲击值〉
[0119] 落球冲击强度依照记载于JIS K7211:1976''General Rules for Testing Impact Strength of Rigid Plastics by The 化11;[雌 Wei曲t Method"中的方法来测量。
[0120] 在将具有预定密度的发泡成形体在50°C的溫度下干燥I天之后，将40mmX215mmX 20mm(厚度)的测试片(六个表面没有表皮)从发泡成形体切出。
[0121] 接着，将测试片的两端使用夹具来固定，W使支点间的距离为150mm，使321g重量 的钢球从预定高度落至测试片的中屯、部位，并且观察测试片的破坏存在/不存在。
[0122] 从五个测试片全部破坏的最小高度至没有测试片破坏的最大高度，在刚球落下高 度(巧聯高度似5cm的间隔改变的情况下，进行测试，并且将落球冲击值(cm),换言之，50% 破坏高度，由W下计算式计算。
[012；3]册〇 = Hi+d[X(i ? ni)/N±0.5]
[0124] 等式中的符号意指W下。
[0125] 册0:50 %破坏高度（cm)
[0126] Hi :当高度水平(i)是0时的测试高度(cm)和预期测试片破坏的高度
[0127] d:当测试高度升高或降低时的高度间隔（cm)
[012引i :在化的高度水平为0的情况下依序增加或降低的高度水平（i = ... -3，-2，-1，0， 1,2,3...)
[0129] ni:在各水平上破坏(或没有破坏)的测试片的数目，其中使用较大数目的数据(如 果数目相同，则可W使用任意之一）
[0130] N:在各水平上破坏(或没有破坏）的测试片的总数(N= Xni),其中使用较大数目 的数据(如果数目相同，则可W使用任意之一）
[0131] ±0.5:当使用破坏的测试片的数据时采用负数，并且当使用未破坏的测试片的数 据时采用正数。
[0132] 〇(良好）：落球冲击值为30cmW上
[0133] A(可接受）：落球冲击值为25cmW上且小于30cm
[0134] X (不可接受）：落球冲击值小于25cm
[0135] <发泡成形体的耐化学品性〉
[0136] 将具有平面矩形和IOOmm长X IOOmm宽X 20mm厚的尺寸的板状测试片从发泡成形 体切出。测试片静置在23°C和湿度50%的条件下24小时。另外，将测试片从发泡成形体切 出，W使测试片的整个上表面由发泡成形体的表皮形成。下一步，将Ig的高岭±均匀地施加 至测试片的上表面，并且将测试片静置在23°C和湿度50%的条件下60分钟。然后，将化学品 从测试片的上表面拭去，对测试片的上表面进行目测观察，并且基于W下标准确定。
[0137] 耐化学品性确定如下。
[013引 0(良好）：没有改变
[0139] A(可接受）：表面软化
[0140] X(不可接受）：表面内陷(收缩）
[0141] <成形性〉
[0142] 将在发泡成形机中的具有300mm X 400mm X 30mm的尺寸的模具腔填充有发泡颗粒， 并且在使用水蒸气加热从而使发泡颗粒发泡的同时，将发泡颗粒进行热烙合结合，从而获 得具有400mm长X 300mm宽的上表面和30mm的厚度的具有矩形平行六面体状的发泡成形体。
[0143] 在通过水蒸气加热的情况下，蒸气压W每0.0 lM化从0.0 SMI^变化至0.25MPa，并且 导入水蒸气20秒，从而进行成形测试。
[0144] 作为W上成形的结果，获得的发泡成形体基于其中发泡成形体的烙合率(fusion rate)为90% W上的最低蒸气压，根据W下标准来评价。其中获得了90%烙合率的最低蒸气 压称为成形期间的调节压力。
[0145] 〇(良好）：获得了在0.1 SMPaW下的蒸气压下具有90% W上烙合率的发泡成形体。 发泡成形体可W在低压下成形，具有高生产性。
[0146] X(不可接受）：需要大于0.15MPa的蒸气压来获得具有90%W上的烙合率的发泡 成形体，运导致生产性困难。
[0147] 烙合率根据W下过程来测量。
[0148] 在发泡成形体的上表面中，切割机用于形成沿宽度方向的300mm长和5mm深的切割 线，然后发泡成形体沿该切割线分为两半。在分为两半的发泡成形体的破裂面内，测量已破 裂至发泡颗粒内部的发泡颗粒数(a)和已在发泡颗粒间的界面处破裂的发泡颗粒数(b)，并 且基于W下等式来计算烙合率。
[0149] 烙合率（％) = 100X(a)/[(a) + (b)]
[0150] 实施例1
[0151] 将100重量份的具有93化g/m3的密度、2.6g/10分钟的MFR、123°C的烙点和118°C的 软化溫度的高密度聚乙締(产品型号〇9S53B，Tosoh Corporation制造)和67重量份的乙締 - 乙酸乙締醋共聚物（乙締共聚物，脂族饱和单簇酸乙締基醋和乙締的共聚物：产品型号 LV115 ,Japanese Polyethylene Corporation制造，MFR:0.3g/10分钟，烙点：108°C，软化溫 度:80°C，和乙酸乙締醋来源的组分的含量:4重量％)供给至转鼓混合机中混合10分钟。
[0152] 接着，将树脂混合物供给至挤出机，在230-250°C的溫度下烙融混炼，根据水中切 割法来造粒，并且切割为楠圆球状（卵状），从而获得高密度聚乙締混合树脂颗粒(种子颗 粒）。高密度聚乙締混合树脂颗粒的平均重量是〇.6mg。
[0153] 下一步，在装配有揽拌器的化的高压蓋中，将40g的焦憐酸儀和0.6g的十二烷基苯 横酸钢分散在2kg的纯水中从而获得分散介质。将600g的种子颗粒在30 °C下分散在分散介 质中。保持该分散介质10分钟，接着加热至60°C从而获得悬浮液。此外，将0.6g作为聚合引 发剂的过氧化二枯基溶解在其中的300g苯乙締在30分钟内滴加至该悬浮液。在滴加之后， 保持该悬浮液30分钟从而使苯乙締浸溃至种子颗粒中。在浸溃之后，悬浮液的溫度升高至 140°C，并且保持2小时从而进行聚合(第一聚合）。
[0154] 下一步，向冷却至115°C的悬浮液中，10分钟内滴加3g十二烷基苯横酸钢溶解在其 中的20g纯水，然后将4g过氧化二枯基溶解在其中的1 100g苯乙締在4.5小时内滴加至该悬 浮液。在滴加之后，将悬浮液保持在120°C下1小时，从而使苯乙締浸溃至种子颗粒中。在浸 溃之后，悬浮液的溫度升高至14(TC，保持3小时从而进行聚合(第二聚合）。聚合的结果是， 可W获得复合树脂颗粒(种子颗粒和聚苯乙締的重量比：30/70)。
[01W]然后，将反应体系的溫度设定至60°C，将作为阻燃剂的50g=(2,3-二漠丙基)异氯 脈酸醋(Nippon Kasei Chemical Co. ,Ltd.制造)和作为阻燃助剂的IOg过氧化二枯基供给 至该悬浮液中。在供给之后，反应体系的溫度升高至13(TC，揽拌持续2小时从而获得含阻燃 剂的复合树脂颗粒。
[0156] 接着，反应系统冷却至30°C W下，将复合树脂颗粒从高压蓋取出。将2kg的复合树 脂颗粒、化的水和2.Og的十二烷基苯横酸钢放置在装配有揽拌器的化高压蓋中。此外，将作 为发泡剂的15重量份(300g，520mL)的下烧(正下烧:异下烧= 7:3)放置在高压蓋中。然后， 将溫度升高至70°C，持续揽拌4小时，从而能够获得发泡性颗粒。然后，将反应体系冷却至30 °C W下，将发泡性颗粒从高压蓋取出且脱水干燥。
[0157] 接着，将获得的发泡性颗粒预发泡至25kg/m3的体积密度从而获得发泡颗粒。在获 得的发泡颗粒静置在室溫(23 °C )下1天之后，将发泡颗粒放置在具有400mm X 300mm X 30mm 的尺寸的模具腔中。
[0158] 然后，将0.09M化的水蒸气导入模具腔中20秒进行加热。接着，冷却发泡成形体直 至发泡成形体的最大表面压力达到0.OlMPa,从而获得具有90% W上的烙合率和25kg/m3的 密度的发泡成形体。
[0159] 获得的发泡成形体具有良好的外观。
[0160] 实施例2
[0161] 除了将发泡颗粒的体积密度和发泡成形体的密度改变为21kg/m3W外，W与实施 例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好的 外观。
[016。实施例3
[0163] 除了将发泡颗粒的体积密度和发泡成形体的密度改变为33kg/VW外，W与实施 例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好的 外观。
[0164] 实施例4
[0165] 除了将SOOg的种子颗粒在30°C下分散在分散介质中；在第一聚合中使用0.Sg的过 氧化二枯基溶解在其中的400g的苯乙締单体;在第二聚合中使用4g的过氧化二枯基溶解在 其中的SOOg的苯乙締单体;将发泡颗粒的体积密度和发泡成形体的密度改变为33kg/V;并 且使用0.1 OMPa的水蒸气来加热W外，W与实施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率 的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好的外观。
[0166] 实施例5
[0167] 除了将高密度聚乙締改变为具有953kg/V的密度、2.2g/10分钟的MFR、131°C的烙 点和128 °C的软化溫度的高密度聚乙締（产品型号SEG7252，化askem制造）；并且使用 0.13MPa的水蒸气来加热W外，W与实施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡 成形体。获得的发泡成形体具有良好的外观。
[016引 实施例6
[0169] 除了将高密度聚乙締改变为具有95化g/m3的密度、2.5g/10分钟的MFR、132°C的烙 点和122 °C的软化溫度的高密度聚乙締（产品型号HY350, Japanese Polyethylene Co巧oration制造）；并且使用0.13M化的水蒸气来加热W外，W与实施例1中相同的方式来 获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好的外观。
[0170] 实施例7
[0171] 除了将乙締共聚物改变为丙締酸烷基醋和乙締的共聚物（产品型号Al 100， Japanese Polyeth}dene Corporation制造，MFR:0.4g/10分钟，烙点：104°C，软化溫度：83 °C，丙締酸乙醋来源的组分的含量：10重量％ );将阻燃助剂改变为双枯基；并且使用 0.OSMPa的水蒸气来加热W外，W与实施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡 成形体。获得的发泡成形体具有良好的外观。
[017。实施例8
[0173] 除了将乙締共聚物改变为丙締酸烷基醋和乙締的共聚物（产品型号Al 100， Japanese Polyethylene Corporation制造）；将高密度聚乙締与含丙締酸系的共聚物的重 量比改变为60:40;将阻燃助剂改变为双枯基;并且使用0.09M化的水蒸气来加热W外，W与 实施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良 好的外观。
[0174] 实施例9
[01"7日]除了将乙締共聚物改变为Japanese Polyeth}dene Corporation制造的产品型号 LV430(MFR: 1 .Og/10分钟，烙点：89°C，软化溫度:73°C，乙酸乙締醋来源的组分的含量：15重 量％ );将阻燃助剂改变为双枯基;并且使用0.08M化的水蒸气来加热W外，W与实施例1中 相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好的外观。
[0176] 实施例10
[0177] 除了将乙締共聚物改变为Japanese Polyeth}dene Corporation制造的产品型号 LV211 (MFR:0.3g/10分钟，烙点：103°C，软化溫度:84°C，乙酸乙締醋来源的组分的含量:6重 量％) W外，W与实施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发 泡成形体具有良好的外观。
[017引 实施例11
[0179]除了将乙締共聚物改变为丙締酸烷基醋和乙締的共聚物（产品型号A3100， Japanese Polyethylene Corporation制造，MFR:3g/10分钟，烙点：104°C，软化溫度：75°C， 丙締酸乙醋来源的组分的含量：10重量％);将高密度聚乙締与含丙締酸系的共聚物的重量 比改变为20:80;将阻燃助剂改变为双枯基;并且使用0.1 OMPa的水蒸气来加热W外，W与实 施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好 的外观。
[0180] 实施例12
[0181] 除了将乙締共聚物改变为丙締酸烷基醋和乙締的共聚物（产品型号Al 100， Japanese Polyeth}dene Corporation制造，MFR:0.4g/10分钟，烙点：104°C，软化溫度：83 °C，丙締酸乙醋来源的组分的含量：10重量％);将高密度聚乙締改变为具有951kg/m3的密 度、2.5g/10分钟的MFR、132 °C的烙点和122 °C的软化溫度的高密度聚乙締(产品型号HY350， Japanese Polyethylene Corporation制造）；并且将阻燃助剂改变为双枯基W外，W与实 施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好 的外观。
[01剧比较例1
[0183] 除了使用仅包含聚丙締树脂（产品型号巧44NP，Prime Polymer Co. ,Ltd.制造）的 颗粒作为种子颗粒；将SOOg的种子颗粒在3(TC下分散在分散介质中；在第一聚合中使用 0.Sg的过氧化二枯基溶解在其中的400g的苯乙締单体;在第二聚合中使用4g的过氧化二枯 基溶解在其中的SOOg的苯乙締单体;并且使用0.25M化的水蒸气来加热W外，W与实施例1 中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好的外 观。
[0184] 比较例2
[01化]除了使用仅包含低密度聚乙締树脂（产品型号NF444A，Japanese Polyethylene Co巧oration制造，密度:912kg/m3，MFR: 2g/10分钟，烙点：121°C，软化溫度:93°C)的颗粒作 为种子颗粒;并且使用0.OSMPa的水蒸气来加热W外，W与实施例1中相同的方式获得具有 90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好的外观。
[018引比较例3
[0187]除了使用仅包含高密度聚乙締的颗粒作为种子颗粒;并且使用0.1 OMPa的水蒸气 来加热W外，W与实施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发 泡成形体具有良好的外观。
[01则比较例4
[0189] 除了将乙締共聚物改变为甲基丙締酸烷基醋和乙締的共聚物（产品型号WD201， Sumitomo Chemical Co .，Ltd.制造，MFR: 2g/10分钟，烙点：100°C，软化溫度：75°C，和甲基 丙締酸甲醋来源的组分的含量:10重量％);并且使用0.1 OMPa的水蒸气来加热W外，W与实 施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好 的外观。
[0190] 比较例5
[0191] 除了将高密度聚乙締与乙締共聚物的重量比改变为10:90;并且使用0.1 OMPa的水 蒸气来加热W外，W与实施例1中相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得 的发泡成形体具有良好的外观。
[019。 比较例6
[0193] 除了将高密度聚乙締与乙締共聚物的重量比改变为20:80;并且使用0.08M化的水 蒸气来加热W外，W与实施例1中相同的方式获得具有90% W上的烙合率发泡成形体。获得 的发泡成形体具有良好的外观。
[0194] 比较例7
[01巧]除了使用仅包含高密度聚乙締树脂（产品型号肌350 Japanese Polyethylene Co巧oration制造)的颗粒作为种子颗粒;将发泡颗粒的体积密度和发泡成形体的密度改变 为33kg/V;并且使用0 . OSMPa的水蒸气来加热W外，W与实施例1中相同的方式获得具有 90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好的外观。
[01 %] 比较例8
[0197] 除了将高密度聚乙締树脂改变为低密度聚乙締树脂（产品型号NF444A，Japanese Polyet的Iene Corporation制造）；并且使用0.08M化的水蒸气来加热W外，W与实施例1中 相同的方式获得具有90% W上烙合率的发泡成形体。获得的发泡成形体具有良好的外观。
[0198] 从W上实施例和比较例获得的结果在表1至3中示出。
[0199] 在表中，"树脂A"意指乙締共聚物，"树脂护意指高密度聚乙締，"TAIC6B"意指S (2，3-二漠丙基）异氯脈酸醋，"BC"意指双枯基，"DCP"意指过氧化二枯基，和"AE"意指自焰 性。
期望的发泡倍率的发泡成形体。
[0205] 从实施例和比较例3可W看出，仅使用高密度聚乙締导致落球冲击值降低。
[0206] 从实施例和比较例4可W看出，甲基丙締酸烷基醋和乙締的共聚物作为乙締共聚 物导致加热尺寸变化率增加。
[0207] 从实施例和比较例5可W看出，种子颗粒中过量的高密度聚乙締导致燃烧速度增 加。
[0208] 从实施例和比较例6可W看出，种子颗粒中太少的高密度聚乙締导致加热尺寸变 化率增加。
[0209] 从实施例1、5和6可W看出，种子颗粒中高密度聚乙締的较高密度可进一步降低加 热尺寸变化率。
【主权项】
1. 一种高密度聚乙烯混合树脂颗粒，其在种子聚合期间用作种子颗粒，其中： 所述种子颗粒包含100重量份的高密度聚乙烯和20-100重量份的乙烯共聚物的混合树 脂； 所述高密度聚乙烯具有935-960kg/m3的密度和115-130°C的软化温度； 所述乙烯共聚物是选自丙烯酸烷基酯和脂族饱和单羧酸乙烯基酯的酯系单体与乙烯 的共聚物，包含1-20重量％的酯系单体来源的组分，并且具有75-1HTC的软化温度； 所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯;并且 所述脂族饱和单羧酸乙烯基酯选自乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。2. 根据权利要求1所述的高密度聚乙烯混合树脂颗粒，其中所述乙烯共聚物具有0.2-1.0g/10分钟的MFR并且包含3-15重量％的所述酯系单体来源的组分。3. -种复合树脂颗粒，其包含:含有100重量份的来源自根据权利要求1所述的高密度 聚乙烯混合树脂颗粒的高密度聚乙烯混合树脂，和100-500重量份的通过将苯乙烯系单体 在所述种子颗粒中浸渍和聚合获得的苯乙烯系聚合物的树脂成分。4. 根据权利要求3所述的复合树脂颗粒，其中相对于100重量份的所述树脂成分，所述 复合树脂颗粒包含1.5-6.0重量份的阻燃剂。5. 根据权利要求4所述的复合树脂颗粒，其中所述阻燃剂是卤素系阻燃剂。6. 根据权利要求4所述的复合树脂颗粒，所述复合树脂颗粒进一步包含阻燃助剂，其中 所述阻燃助剂选自过氧化二枯基、2，3-二甲基-2，3-二苯基丁烷、3，4-二甲基-3，4-二苯基 己烷和氢过氧化枯烯。7. -种发泡颗粒，其通过将发泡剂浸渍至根据权利要求3所述的复合树脂颗粒，接着发 泡来获得，所述发泡颗粒具有50-15kg/m 3的体积密度。8. -种发泡成形体，其通过将根据权利要求7所述的发泡颗粒发泡成形来获得。
【文档编号】C08J9/228GK105934465SQ201580005942
【公开日】2016年9月7日
【申请日】2015年3月5日
【发明人】大脇皓树, 权藤裕, 权藤裕一
【申请人】积水化成品工业株式会社