n?(2,3?二氢苯并呋喃?7?氧基)烷醇及其制备方法和应用
【专利摘要】本发明公开了式(I)所示的n?(2,3?二氢苯并呋喃?7?氧基)烷醇及其制备方法和应用。其中，R为C1?4直链或支链烷基；n选自1～6的任意整数。本发明的化合物及其药学上可接受的盐在较低剂量下，就能对稗草等单子叶杂草表现出相当高的活性，且不会对作物造成伤害，从而为消除稗草提供新的选择。同时，本发明化合物的制备方法简单，产率高，成本较低，便于推广应用。
【专利说明】
n-(2，3-二氨苯并巧喃-7-氧基)烧醇及其制备方法和应用
技术领域
[0001] 本发明设及农用除草剂领域，具体地说是一种n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)烧 醇、制备方法及其在制备除草剂中的应用。
【背景技术】
[0002] 苯并巧喃衍生物具有良好的生物活性，其在制备除草剂中的应用早有文献报道。 较早的有乙氧巧草黄除草剂，化学名称为2-乙氧基-2,3-二氨-3,3-二甲基-5-苯并巧喃基 甲级横酸醋，可用于甜菜和其它根茎作物，草坪和牧场草，控制大范围的杂草和阔叶杂草的 生长。CN102250078B公开的4-(7-?基/烷氧基-2，2-二甲基-2，3-二氨苯并巧喃-5-基)-2- 节亚氨基嚷挫具有较高的除草活性，在2250g ai/ha浓度下对刺宽和襲的除草活性为50%。 但是，上述公开的化合物对单子叶杂草的活性均较低。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的就是提供一种n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)烧醇，其只需较少的 剂量就能对单子叶杂草具有较高的活性。
[0004] 本发明的另一目的是提供上述化合物及其药用盐的制备方法。
[0005] 本发明的进一步的目的是提供上述化合物在制备除草剂药物上的应用。
[0006] 本发明的更进一步的目的是提供一种W上述化合物及其药用盐为有效成分的农 药组合物。
[0007] 为实现上述目的，本发明的技术方案为：
[0008] -种式（I)所示的化合物或其药学上可W接受的盐，
[0009]
[0010]其中，R为打-4直链或支链烷基;η选自1~6的任意整数。
[00川优选地，所述R为甲基或乙基，η为2、3或4。
[0012] 更优选地，所述的化合物或其药学上可接受的盐，选自W下化合物之一：
[0013]
[0014] 本发明的化合物的制备方法，其反应式为：
[0015]
[0016] 其中，R和η的定义分别同前;X为面素，优选为C1、化或I;PTC(即相转移催化剂）为 季锭盐、二乙二醇、Ξ乙二醇、二乙二醇单酸、二乙二醇双酸、PEG-200、PEG-400或PEG-800。
[0017] 另一方面，本发明提供所述化合物或其药学上可接受的盐用于制备除草剂药物， 该除草剂药物对单子叶杂草表现出较强的活性。
[0018] 再一方面，本发明提供农药组合物，其包含本发明所述的化合物或其药学上可接 受的盐作为有效成份，W及一种或多种药学上可接受的辅料。
[0019] 本发明提供的农药组合物，含有上述化合物或其药学上可接受的盐、制药学上许 可的载体或W该类化合物作为活性成分的混W药用赋形剂或稀释剂的组合。
[0020] 本发明提供的农药组合物的各种剂型可W按照农药领域的常规生产方法制备，例 如使活性成分与一种或多种载体混合，然后将其制成所需的剂型。
[0021] 本发明的化合物及其药学上可接受的盐在较低剂量下，就能对碑草等单子叶杂草 表现出相当高的活性，且不会对作物造成伤害，从而为消除碑草提供新的选择。同时，本发 明化合物的制备方法简单，产率高，成本较低，便于推广应用。
【具体实施方式】
[0022] 在W下的实施例中，未详细描述的各种过程和方法是本领域中公知的常规方法， 所用试剂未标明来源、规格的均为市售分析纯或化学纯。
[0023] 化合物的结构均由核磁共振谱进行表征。
[0024] 实施例1
[00剧 2-( 2，2-二甲基-2，3-二氨苯并巧喃-7-氧基）乙醇的制备：
[0026]
[0027] lOmmol巧喃酪、40mmol 2-氯乙醇、20mmol K2CO3和0.5mmol 阳G-200,20血乙醇，70 °C反应lOh。化C检测，反应完毕，降溫，过滤除去碳酸钟，滤液脱溶，残留物溶于40mL二氯甲 烧，有机层水洗并干燥，脱溶得墨绿色固体2-(2,2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基）乙 醇；m.p.42~45Γ，收率93.2% ;1h NMR(400MHz，CDCl3)S:1.41(s，6H，2XCH3)，2.93(s，2H， CH2)，3.77~3.88(m，2H，0CH2)，4.00~4.08(m，2H，CH2)，6.62~6.75(m，3H，C6H3)。
[002引实施例2
[00巧]3-(2,2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)丙醇的制备：
[0030]
[0031] 制备方法同实施例laOmmol巧喃酪和40mmol 3-漠丙醇，20mmol K2CO3和0.5mmol 阳G-200，反应化，得深绿色固体3- (2，2-二甲基-2，3-二氨苯并巧喃-7-氧基)丙醇，m. P. 52 ~55°C，收率83.2%，1h 匪R(400MHz，CDCl3)S:1.48(s，6H，2XCH3)，1.98~2.06(m，2H， CH2)，3.00(s，2H，Ol2)，3.81(t，J = 6.0Hz，2H，0ai2)，4.16(t，J = 6.0Hz，2H，ai2)，6.68~ 6.82(m，3H，C6H3)。
[0032] 实施例3
[0033] 4-(2,2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)下醇的制备：
[0034]
[0035] l.Ommol巧喃酪和4.0mmol 4-氯下醇，2.0mmol K2CO3,催化量TBAB，20血丙酬，回流 12. Oh，冷却，抽滤，干燥，脱溶，粗品经柱层析[v；a瞄:5:1 ]柱层析得白色固体4- (2， 2-二甲基-2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基）下醇0.18旨，111.9.62~65°(：，收率76.2%;1!1匪1? (400MHz，CDCl3)S:1.50(s，W，2XCH3)，1.73~1.78(m，2H，Ol2)，1.86~1.93(m，2H，CH2)， 3.01(s，2H，CH2)，3.71(t，J = 6.4Hz，2H，0CH2)，4.09(t，J = 6.4Hz，2H，CH2)，6.73~6.76(m， 抓，说出）。
[0036] 实施例4
[0037] n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)烧醇的除草活性测定
[0038] 1.勒1 标碑草化chinochloa crus-galli)。
[0039] 2.试验药剂实施例1~3所得化合物。
[0040] 3.试验浓度普筛设单一剂量lOOg/亩。
[0041 ] 4.试验方法参照《农药生物活性评价SOP》。
[0042] 盆栽法(茎叶处理）：在直径8cm的塑料小杯中放入一定量的±，加入一定量的水， 播种后覆盖一定厚度的±壤，于花房中培养，幼苗出±前^塑料覆盖。出苗后，每天加 W定 量的清水W保持正常生长。当幼苗长到一定时期进行茎叶喷雾处理，处理剂量为1500g/公 顷。处理30天后调查结果，测定地上部鲜重，W鲜重抑制百分数来表示。
[0043] 5.普筛结果通过对n-(2,3-二氨苯并巧喃-7-氧基)烧醇的除草活性普筛;剂量为 lOOg/亩时，
[0044] 普筛结果显示2-(2,2-二甲基-2,3-苯并巧喃-7-氧基）乙醇对碑草的抑制率为 69.3%。
【主权项】
1. 一种式(I)所示的化合物或其药学上可接受的盐，其中，R为Ci-4直链或支链烷基;η选自1~6的任意整数。2. 根据权利要求1所述的化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于，所述R为甲基或 乙基，η为2、3或4。3. 根据权利要求1所述的化合物或其药学上可接受的盐，其特征在于，选自如下化合 物，4. 权利要求1-3中任意一项所述的化合物或其药学上可接受的盐的制备方法，其特征 在于，反应式为：其中，R和η的定义分别同前;X为面素;PTC为季锭盐、二乙二醇、Ξ乙二醇、二乙二醇单 酸、二乙二醇双酸、PEG-200、PEG-400或 PEG-800。5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述X为Cl、化或I。6. 权利要求1-3中任意一项所述的化合物或其药学上可接受的盐在制备除草剂药物方 面的应用。7. 农药组合物，其特征在于，其中含权利要求1-3中任意一项所述的化合物或其药学上 可接受的盐作为有效成份，W及一种或多种药学上可接受的辅料。
【文档编号】A01P13/00GK106083780SQ201610405048
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月8日
【发明人】李婉, 杨子辉, 胡艾希
【申请人】河北大学