专利名称：油墨组和喷墨记录方法
技术领域：
本发明涉及至少具备黄色、红色和蓝色三种颜色的油墨和除此之外的特色油墨的油墨组，特别涉及颜料油墨组和使用该颜料油墨组的喷墨记录方法。
背景技术：
颜料油墨与染料油墨相比，通常印刷物的图像牢固性优异，在面向符号或显示市场的宽格式彩色喷墨记录用油墨等充分发挥其特性的各种用途中使用。就该彩色喷墨记录来说，通常使用具备作为减法混色三原色的黄色(Y)、红色(M)和蓝色(C)的三色颜料油墨的三色油墨组、或者在其中再添加黑色(K)而成的四色油墨组，从而表现出各种色相。
可是，上述三色或四色油墨组存在色再现范围狭窄，二次色以上的印刷部分(混色部分)的色度降低等问题，不能提供与银盐照片或制版印刷等相匹敌的高图象品质印刷物。
另外，对于色度降低的问题，为了提高色度，采用了增加YMC各色油墨的颜料浓度的方法，或增加YMC各色油墨在记录介质上的打入量的方法等，但不管哪种方法，都会导致光泽感降低，即使使用光泽纸作为记录介质也不能得到照片的风格。另外，为了只用三原色(YMC)油墨有效地扩大色度，必须选择适于减法混色的具有理想分光特性的YMC油墨用颜料种类，而且，如果是耐光性、耐气体性等优异的颜料种类，其数量有限，在这样有限的颜料种类中，如上述那样通过增加颜料浓度提高色度，就有可能引起三原色的色相变化或喷墨打印机喷嘴的堵塞等，这不是有效的办法。
另外，作为色再现范围宽的颜料油墨组，在特开2000-351928号公报中公开了除YMC三色颜料油墨以外，还具备分别含有特定颜料的桔色、绿色和紫色中至少一种颜色的彩色打印用彩色喷墨油墨组，但该油墨组不能说色度再现范围充分宽，不能不导致光泽感降低地提高色度。特别是，不能不导致粒状性降低地提高红色色度。另外，在WO99/05230号公报中公开了除YMCK四色颜料油墨以外，还具备桔色和绿色两种颜色的特色颜料油墨的油墨组，但该油墨组尽管淡色调颜色等的亮度较高，色度低的颜色的再现性优异，但对于这些以外的颜色，与上述油墨组同样，色度再现范围不充分，不能不导致光泽感降低地提高色度。
这样，现有的颜料油墨组不能不导致光泽感降低地提供色再现范围宽且色度高的高图象品质印刷物。
另外，在照片等(L版等)比较小的尺寸中，特别期望提供粒状性优异且色度高的印刷物。
另外，使用现有的颜料油墨组进行喷墨记录的印刷物存在下述问题若改变照明的光源，则发生色相变化的现象，即所谓分色(metamerism)。该分色在通过YMC三色油墨形成的合成黑或灰色系色相部分特别显著，成为图象品质降低的原因之一。
因此，本发明的目的在于提供一种可提供色再现范围宽、色度高、粒状性良好、有光泽感的印刷物且作为喷墨记录用油墨组的可靠性也高的油墨组。
另外，本发明的另一目的在于提供一种使用该油墨组的喷墨记录方法，即可以提供分色被减低的高图像品质印刷物的喷墨记录方法。
发明内容
本发明人对使用具备YMC三色颜料油墨的油墨组的喷墨记录方法进行了各种研究，结果可知，为了使粒状性和光泽提高，必须降低油墨中的颜料固态成分。但己知若将该办法适用于现状的YMC三色油墨中，则显著降低二次色的显色。因此，除了这些油墨以外，通过进一步使用具备一种或二种在记录介质上的CIELAB色空间定义的色相角H°处于特定范围的颜料油墨作为特色油墨的颜料油墨组，不会导致粒状性和光泽降低，可以扩大色度的再现范围。另外发现在使用该颜料油墨组形成二次色以上的混色部分的场合，通过使用该特色油墨，由低色度的颜色变成可打印油墨(A)和/或下述油墨(B)(由于粒状性良好)，可以降低分色。
本发明是基于上述发现而得到的，通过提供至少具备在记录介质上的CIELAB色空间定义的色相角H°在约80°～约110°范围的黄色油墨、该色相角H°在约330°～约360°范围的红色油墨和该色相角H°在约230°～约260°范围的蓝色油墨的三色油墨以及下述油墨(A)和/或下述油墨(B)的油墨组，可以实现上述目的。
油墨(A)上述色相角H°在约0°～约80°范围的油墨。
油墨(B)上述色相角H°在约260°～约330°范围的油墨。
另外，本发明通过提供使用上述油墨组在记录介质上形成文字和/或图像的喷墨记录方法，可以实现上述目的。
图1是表示由本发明的喷墨记录方法得到的混色部分的分光特性的示意图。
图2是表示在实施例中制作印刷物时的混色组合的图。
具体实施例方式
下面，首先根据优选的实施方式说明本发明的油墨组。
本实施方式的油墨组由至少具备在记录介质上的CIELAB色空间定义的色相角H°在约80°～约110°范围的黄色油墨、该色相角H°在约330°～约360°范围的红色油墨和该色相角H°在约230°～约260°范围的蓝色油墨的三色油墨以及油墨(A)和/或油墨(B)的特色油墨。
上述记录介质优选PM照片用纸。作为PM照片用纸，例如可以举出PM照片用纸<光泽>KA420PSK。各油墨的色材优选颜料油墨，但并不局限于此。
作为上述特色油墨之一的油墨(A)，是在记录介质上的CIELAB色空间定义的色相角H°在约0°～约80°范围的油墨。
作为上述特色油墨之一的油墨(B)，是在记录介质上的CIELAB色空间定义的色相角H°在约260°～约330°范围的油墨。
色相角H°通过H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0时)，或H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0时)求得。a*和b*表示在CIELAB色空间定义的感觉色度指数。
优选上述油墨(A)和上述油墨(B)的亮度比上述红色油墨和上述蓝色油墨的亮度低，且上述油墨(A)和上述油墨(B)的色度比上述红色油墨和上述蓝色油墨的色度高。
通过这样定义，高亮度部分的色度可以利用CMY油墨提高，低亮度部分的色度可以通过加入油墨(A)和/或油墨(B)提高。
上述黄色油墨优选在400nm～500nm具有吸收面积为30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光谱。黄色油墨在400nm～500nm中的吸收面积更优选30abs·nm以上250abs·nm以下，进一步优选30abs·nm以上200abs·nm以下。
上述红色油墨优选在500nm～600nm具有吸收面积为20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光谱。红色油墨在500nm～600nm中的吸收面积更优选20abs·nm以上150abs·nm以下，进一步优选20abs·nm以上60abs·nm以下。
上述蓝色油墨优选在600nm～700nm具有吸收面积为50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光谱。蓝色油墨在600nm～700nm中的吸收面积更优选50abs·nm以上300abs·nm以下，进一步优选50abs·nm以上100abs·nm以下。
在本发明中，所谓吸收面积(abs·nm)是将各波长(nm)下的各吸收(abs)作为面进行合计的值。例如，在400nm～500nm中的吸收光谱的吸收为1abs时，400nm～500nm的吸收面积为1[abs]×(500-400)[nm]＝100abs·nm。
上述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面积优选与上述红色油墨在500nm～600nm中的吸收面积相同或在其以上。
上述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面积优选为上述红色油墨在500nm～600nm中的吸收面积的1.0倍以上3.5倍以下，更优选为1.5倍以上3.0倍以下。
上述油墨(A)在400nm～500nm中的吸收面积优选为该油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面积的0.5倍以上2.0倍以下，更优选为0.5倍以上1.0倍以下。
上述油墨(A)在400nm～500nm中的吸收面积更优选为40abs·nm以上200abs·nm以下，进一步优选为40abs·nm以上100abs·nm以下。
上述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面积更优选为20abs·nm以上200abs·nm以下，进一步优选为20abs·nm以上150abs·nm以下。
上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面积优选与上述蓝色油墨在600nm～700nm中的吸收面积相同或在其以上。
上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面积优选为上述蓝色油墨在600nm～700nm中的吸收面积的1.0倍以上3.0倍以下，更优选为1.0倍以上2.0倍以下。
上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面积优选为该油墨(B)在600nm～700nm中的吸收面积的0.5倍以上5.0倍以下，更优选为3.0倍以上4.0倍以下。
上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面积更优选为50abs·nm以上350abs·nm以下，进一步优选为50abs·nm以上200abs·nm以下。
上述油墨(B)在600nm～700nm中的吸收面积更优选为20abs·nm以上150abs·nm以下，进一步优选为20abs·nm以上100abs·nm以下。
本实施方式的油墨组可以具备在400nm～500nm具有吸收面积为30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光谱的黄色油墨、在500nm～600nm具有吸收面积为20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光谱的红色油墨、在600nm～700nm具有吸收面积为50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光谱的蓝色油墨以及下述油墨(A)和/或下述油墨(B)。
油墨(A)500nm～600nm中的吸收面积与上述红色油墨在500nm～600nm中的吸收面积相同或在其以上的油墨油墨(B)500nm～600nm中的吸收面积与上述蓝色油墨在600nm～700nm中的吸收面积相同或在其以上的油墨上述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面积可以是上述红色油墨在500nm～600nm中的吸收面积的1.0倍以上3.5倍以下。另外，上述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面积可以是上述蓝色油墨在600nm～700nm中的吸收面积的1.0倍以上3.0倍以下。
本实施方式的油墨组可以具备在400nm～500nm具有吸收面积为30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光谱的黄色油墨、在500nm～600nm具有吸收面积为20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光谱的红色油墨、在600nm～700nm具有吸收面积为50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光谱的蓝色油墨以及下述油墨(A)和/或下述油墨(B)。
油墨(A)油墨(A)在400nm～500nm中的吸收面积为该油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面积的0.5倍以上2.0倍以下的油墨油墨(B)油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面积为该油墨(B)在600nm～700nm中的吸收面积的0.5倍以上5.0倍以下的油墨在本发明的优选实施方式中，从光泽度和色度的观点来看，上述红色油墨和上述蓝色油墨各自的颜料固态成分浓度优选为2重量％以下，并且，上述油墨(A)和上述油墨(B)以及上述黄色油墨各自的颜料固态成分浓度优选为2重量％以上。通过设定为这样的浓度，光泽度、色度和粒状性都良好。从提高光泽度、色度和粒状性的观点来看，上述红色油墨和上述蓝色油墨各自的颜料固态成分浓度更优选为0.1重量％以上2重量％以下，进一步优选为1.5重量％以上2重量％以下。从单位色度40的粒状性和打印浓度以及作为喷墨记录用油墨的可靠性的平衡的观点来看，上述油墨(A)、上述油墨(B)、上述黄色油墨中的上述各颜料(固态成分)的含量相对于油墨总重量，分别优选为2～6重量％，更优选为2～4重量％。
在本发明的优选实施方式中，上述黄色油墨、上述红色油墨和上述蓝色油墨各自的颜料固态成分浓度优选为0.1重量％以上2重量％以下，并且，上述油墨(A)和上述油墨(B)各自的颜料固态成分浓度优选为2重量％以上6重量％以下。通过设定为这样的浓度，可以得到光泽度和色度，特别是光泽度优异的记录物。从提高光泽度和色度的观点来看，上述黄色、红色和蓝色三色的油墨中的上述各颜料的含量相对于油墨总重量，分别优选为0.1～2重量％，更优选为1.5～2重量％。从单位色度40的粒状性和打印浓度以及作为喷墨记录用油墨的可靠性的平衡的观点来看，上述油墨(A)和(B)各自的上述各颜料的含量相对于油墨总重量，分别优选为2～6重量％，更优选为2～4重量％。
在本发明的优选实施方式中，上述黄色油墨、上述红色油墨、上述蓝色油墨、上述油墨(A)和上述油墨(B)各自的颜料固态成分浓度优选为2重量％以上。通过设定为这样的浓度，可以在记录介质上以较少的油墨附着量得到高的色度，因此色再现性优异。因而，在油墨吸收层薄、价格便宜的光泽纸上进行记录时，由于油墨的溢出少，所以光泽优异。另外，大尺寸地进行记录时，由于具有某种程度的粒状性，从而具有层次感(メリハリ)，可以得到清晰的图像。
上述油墨中所含的色材优选为颜料。
作为本实施方式的油墨中含有的颜料，可以使用无机颜料和有机颜料，可以分别单独使用，也可以多种混合使用。作为上述无机颜料，除了氧化钛和氧化铁以外，例如可以使用由接触法、炉法、热法等公知方法制造的炭黑。另外，作为上述有机颜料，可以使用偶氮颜料(包括偶氮沉淀色料、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如，酞菁颜料、苝染料、ペリノン颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二噁嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等)、染料螯合物(例如，碱性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。
具体可以举出下述颜料。
作为上述油墨(A)中含有的颜料，可以适当使用选自C.I.颜料橙5、43和62、以及C.I.颜料红17、49:2、112、149、17 7、178、188、255和264中的一种或二种以上。
在这些之中，特别优选使用选自C.I.颜料红149、177、178和2 64中的一种或二种以上。此时，就油墨(A)来说，“用油墨(A)单色可形成的颜色”和“只将黄色油墨和红色油墨两种颜色混合形成的色相角和色度相同的颜色”的亮度越接近，越可以提高粒状性和光泽。
作为上述油墨(B)中含有的颜料，可以适当使用选自C.I.颜料蓝60、以及C.I.颜料紫3、19、23、32、36和38中的一种或二种以上。
在这些之中，特别优选使用选自C.I.颜料蓝60和C.I.颜料紫19、23中的一种或二种以上。此时，就油墨(B)来说，“用油墨(B)单色可形成的颜色”和“只将蓝色油墨和红色油墨两种颜色混合形成的色相角和色度相同的颜色”的亮度越接近，越可以提高粒状性和光泽。
作为上述黄色油墨中含有的颜料，例如可以举出C.I.颜料黄1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用这些中的一种或二种以上。在这些之中，特别优选使用选自C.I.颜料黄74、110、128和147中的一种或二种以上。
作为上述红色油墨中含有的颜料，例如可以举出C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209；C.I.颜料紫19等，可以使用这些中的一种或二种以上。在这些之中，特别优选使用选自C.I.颜料红122、202、209和C.I.颜料紫19中的一种或二种以上。
作为上述蓝色油墨中含有的颜料，例如可以举出C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60；C.I.还原蓝4、60等，可以使用这些中的一种或二种以上。在这些之中，特别优选使用C.I.颜料蓝15:3和/或15:4，特别是优选使用C.I.颜料蓝15:3。
本实施方式的油墨组具备黄色、红色和蓝色三色的上述油墨和二色的上述特色油墨的一种或二种，根据需要，也可以再追加黑色油墨。作为黑色油墨中含有的颜料，例如可以举出炉黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.颜料黑7)类、氧化铁颜料等无机颜料；苯胺黑(C.I.颜料黑1)等有机颜料等。特别优选使用炭黑，作为优选的炭黑的例子，可以举出三菱化学制的No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等；コロンビア制的Raven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等；キヤボツト社制的Regal 400R、Regal 400R、Regal 1660R、Mogul 1、Monarch700、Monarch800、Monarch880、Monarch900、Monarch1000、Monarch1100、Monarch1300、Monarch1400等；テグツサ社制的ColorBlack FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、ColorBlack S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Specil Black 6、Specil Black 5、Specil Black 4A、Specil Black4等。
另外，上述黑色油墨中的上述颜料(固态成分)的含量优选为0.1～4重量％，更优选为1～3重量％。
另外，上述油墨(A)优选其亮度比上述黄色油墨的亮度和/或上述红色油墨的亮度低。上述油墨(A)在记录介质上的亮度优选为35以上65以下，更优选为40以上50以下。
另外，上述油墨(B)优选其亮度比上述红色油墨的亮度和/或上述蓝色油墨的亮度低。上述油墨(B)在记录介质上的亮度优选为5以上65以下，更优选为5以上15以下。
另外，上述黄色油墨、上述红色油墨和上述蓝色油墨在记录介质上的光学浓度(OD值)，分别优选为1.7以上、1.0以上、2.0以上。
从粒状性的观点来看，只要在记录介质上的亮度为45以上，就不需要对OD值设置上限，例如，上述黄色油墨在记录介质上的OD值优选为1.7～2.4，为了得到极高的光泽，特别优选为1.7～1.9。
上述红色油墨在记录介质上的OD值优选为1.0～2.6，为了得到极优的粒状性，特别优选为1.2～2.0。
上述蓝色油墨在记录介质上的OD值优选为2.0～2.7，为了得到极优的粒状性，特别优选为2.0～2.5。
上述油墨(A)优选以少于(IY+J1M)重量的使用量就能得到将上述黄色油墨的IY重量和上述红色油墨的J1M重量在记录介质上混合所得的混色部分的色相角H°(Y+M)的色度C*(Y+M)的油墨。色度C*由C*＝{(a*)2+(b*)2}1/2求得。
上述油墨(B)优选以少于(J2M+KC)重量的使用量就能得到将上述红色油墨的J2M重量和上述蓝色油墨的KC重量在记录介质上混合所得的混色部分的色相角H°(M+C)的色度C*(M+C)的油墨。
另外，上述油墨(A)优选其色度C*A比上述黄色油墨的色度C*Y和/或上述红色油墨的色度C*M高(C*A＞C*Y和/或C*A＞C*M)。
为了使色相角0°～30°的高色度的颜色(红色)显色，也可以具备色相角为40°±10°的油墨(A)。
另外，上述油墨(B)优选其色度C*B比上述红色油墨的色度C*M和/或上述蓝色油墨的色度C*C高(C*B＞C*M和/或C*B＞C*C)。
作为上述油墨(A)在记录介质上的色度C*A，优选为80以上，更优选为90以上。
作为上述油墨(B)在记录介质上的色度C*B，优选为80以上，更优选为90以上。
另外，上述黄色油墨、上述红色油墨和上述蓝色油墨在记录介质上的色度C*Y、C*M、C*C分别优选为70～120，更优选为80～110，进一步优选为80～90。
另外，上述油墨(A)在记录介质上的色相范围优选a*＝约60～约80、b*＝约20～约80的范围，或者a*＝约30～约60、b*＝约60～约100的范围。
另外，上述油墨(B)在记录介质上的色相范围优选a*＝约50～约70、b*＝约-70～约-50的范围，或者a*＝约40～约60、b*＝约-80～约-60的范围。
另外，上述黄色油墨在记录介质上的色相范围优选a*＝约-30～约20、b*＝约70～约130的范围，上述红色油墨的色相范围优选a*＝约60～约90、b*＝约-40～约-10的范围，上述蓝色油墨的色相范围优选a*＝约-50～约-20、b*＝约-70～约-40的范围。
就上述各油墨来说，Duty100％的油墨重量优选为10～20mg/inch2，更优选为12～18mg/inch2，进一步优选为14～16mg/inch2。
上述红色油墨和上述蓝色油墨在记录介质上的颜料固态成分为0.2mg/inch2时的亮度优选为45以上。
上述油墨中含有的色材优选为颜料。
在本实施方式的油墨中，从提高颜料的分散稳定性的观点来看，优选含有分散剂。作为分散剂，可以不受特别限制地使用与该种颜料油墨中的物质相同的分散剂，例如可以举出高分子分散剂、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂等。作为高分子分散剂的例子，可以举出聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯基乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-丁烯酸共聚物、乙酸乙烯基丙烯酸共聚物等。另外，作为阳离子性表面活性剂的例子，可以举出聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的铵盐等，作为阴离子性表面活性剂的例子，可以举出十二烷基苯磺酸钠、月桂酸钠等，作为非离子性表面活性剂的例子，可以举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺等，可以使用这些中的一种或二种以上。特别优选使用苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物。
上述分散剂在上述油墨中，相对于上述颜料，以固态成分计，优选含有0.1～10重量％，更优选含有0.3～6重量％。
另外，从防止油墨干燥并防止喷墨打印机的喷头堵塞的观点来看，在本实施方式的油墨中，可以含有高沸点有机溶剂。
作为高沸点有机溶剂，例如可以举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇，聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫二甘醇、己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等多元醇类；乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、三乙二醇单丁基醚等多元醇的烷基醚类；尿素、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、三乙醇胺、糖醇等糖类等，可以使用这些中的一种或二种以上。
上述高沸点有机溶剂在上述油墨中优选含有0.1～30重量％，更优选含有0.5～20重量％。
另外，从缩短油墨干燥时间的观点来看，在本实施方式的油墨中，可以含有低沸点有机溶剂。作为低沸点有机溶剂，例如可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或异丁醇、正戊醇等，可以使用这些中的一种或二种以上。特别优选一元醇。
另外，从提高对记录介质的润湿性、浸透性的观点来看，在本实施方式的油墨中，可以含有浸透促进剂。作为浸透促进剂，例如可以举出阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂等各种表面活性剂；甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单丁基醚、丙二醇单丁基醚、丙二醇单丁基醚等多元醇的低级烷基醚；1，2-戊二醇、1，2-己二醇等二醇，可以使用这些中的一种或二种以上。特别优选使用二乙二醇单丁基醚、三乙二醇单丁基醚或1，2-己二醇。
上述浸透促进剂在上述油墨中优选含有1～20重量％，更优选含有1～10重量％。
作为上述浸透促进剂，也可以使用下述通式(1)表示的炔烃邻二醇类化合物或聚硅氧烷类化合物。作为该炔烃邻二醇类化合物，可以使用市售的物质，例如可以举出サ一フイノ一ル82、440、465、STG(商品名，エア？プロダクツ？アンド？ケミカルズ社制)、オルフインY、オルフインE1010(商品名，日信化学工业制)等，可以使用这些中的一种或二种以上。特别优选使用サ一フイノ一ル465。另外，作为该聚硅氧烷类化合物，可以使用市售品的BYK348(ビツクケミ一ジヤパン制)等。
该炔烃邻二醇类化合物和/或聚硅氧烷类化合物在上述油墨中优选含有0.1～5重量％，更优选含有0.5～2重量％。 (式1)(式中，0≤m+n≤50，R1～R4分别独立地表示碳原子数为1～6的烷基。)在本实施方式的油墨中，除了上述颜料外，根据需要，含有分散剂、高沸点有机溶剂、低沸点有机溶剂、浸透促进剂，含有水作为余量。就水来说，优选使用离子交换水、超滤水、逆浸透水、蒸馏水等纯水或超纯水。特别是，将这些水通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行灭菌处理得到的水，由于经过长时间可以防止霉或细菌的发生，因此优选。
在本实施方式的油墨中，根据需要，可以含有水溶性松香类等固定剂、苯甲酸钠等防霉·防腐剂、脲基甲酸酯类等防氧化剂·紫外线吸收剂、螯合剂、pH调节剂等添加剂，可以使用这些中的一种或二种以上。
对于本实施方式的油墨，可以使用现有公知的设备，例如球磨机、砂磨机、超微磨碎机、磨碎机、篮式研磨机、滚式研磨机等，与现有颜料油墨同样地进行调制。在调制时，优选使用膜滤器或网滤器等除去粗大的颗粒。
本实施方式的油墨组，优选在从喷嘴喷出油墨液滴，使该液滴附着在记录介质上形成文字和/或图像的记录介质方法即喷墨记录方法中使用，特别优选在按需型喷墨记录方法中使用。作为按需型喷墨记录方法，例如可以举出使用配设于打印机头的压电元件进行记录的压电元件记录方法；使用配设于打印机头的发热电阻元件发热等产生的热量进行记录的热喷墨记录方法等，也适用于任何喷墨记录方法中。
本实施方式的油墨组，由于除了黄色、红色和蓝色的减法混色的三原色油墨以外，还具备二色的上述特色油墨中的一种或二种，所以可以提供色再现范围宽，色度高，具有光泽感的印刷物。
具体地说，使用光泽纸作为记录介质时，将油墨的打入量限制在不损及印刷物光泽感的程度，通过本实施方式的油墨组，可以得到高色度高光泽的印刷物。利用现有的油墨组，在如这样为了防止光泽降低而限制油墨打入量的印刷条件下，不能得到高色度的印刷物。
另外，使用无光泽类记录介质或普通纸(在被记录面露出纤维的记录介质)作为记录介质时，即使限制减法混色的三原色油墨组的油墨打入量，通过使用本实施方式的油墨组，也可以得到高色度的印刷物。
另外，本实施方式的油墨组，尽管色再现性宽，但由于上述各油墨的颜料浓度没有高到引起喷墨打印机喷嘴堵塞等那样的程度，所以作为喷墨记录用油墨组可靠性高。
下面，基于使用作为优选实施方式的上述油墨组的实施方式说明本发明的喷墨记录方法。
本实施方式的喷墨记录方法是如下喷墨记录方法，即分别喷出多种颜色的上述油墨液滴，将该液滴在记录介质上混合，在该记录介质上形成一色或二次色以上的混色部分时，通过除上述油墨(A)和上述油墨(B)以外的油墨的至少二种以及该油墨(A)和/或该油墨(B)形成该混色部分。
即，由于本实施方式的喷墨记录方法的特征在于在记录介质上形成二次色以上的混色部分时，使用上述黄色、红色和蓝色三色油墨中的至少二种以及二色的上述特色油墨中的一种或二种，所以在记录介质上用单色打入油墨时，与通常的喷墨记录方法相同。
具体地说，在形成上述感觉色度指数a*和b*分别处于a*＝约-50～约50、b*＝约-50～约50的范围的混色部分，即白色和黑色之间的色相组的一种颜色(例如灰色)的混色部分时，至少使用黄色、红色和蓝色三色的上述油墨以及上述油墨(A)和/或上述油墨(B)。上述油墨组在具备上述5种油墨以外的油墨，例如黑色、淡红色、淡蓝色等颜色的油墨时，也可以适当使用它们。
在如上所述形成白色和黑色之间的色相组的一种颜色的混色部分时，上述特色油墨[上述油墨(A)和/或上述油墨(B)]的单位面积的油墨打入量，相对于该混色部分的形成中使用的油墨总打入量，优选为10～90重量％，更优选为30～50重量％。
另外，在形成上述感觉色度指数a*和b*分别处于a*＝约-40～约90、b*＝约-40～约100的范围的混色部分，即黄色和红色之间的色相组的一种颜色(例如橙色或红色)的混色部分时，至少使用黄色和红色二色的上述油墨以及上述油墨(A)。此时，该油墨(A)的单位面积的油墨打入量相对于该混色部分的形成中使用的油墨总打入量，优选为10～90重量％，更优选为30～50重量％。
另外，在形成上述感觉色度指数a*和b*分别处于a*＝约-50～约100、b*＝约-10～约-80的范围的混色部分，即红色和蓝色之间的色相组的一种颜色(例如紫色或蓝色)的混色部分时，至少使用红色和蓝色二色的上述油墨以及上述油墨(B)。此时，该油墨(B)的单位面积的油墨打入量相对于该混色部分的形成中使用的油墨总打入量，优选为10～90重量％，更优选为30～50重量％。
根据本实施方式的喷墨记录方法，在形成二次色以上的混色部分的情况下，由于以如上那样的组合使用上述各油墨，所以可以提供即使改变照明光源色相也几乎没有变化的印刷物，即提供分色降低的高图像品质的印刷物。
具体地说，例如，若只使用黄色、红色和蓝色的YMC三色的上述油墨形成混色部分，则特别是在该混色部分的色度C*较低的情况下，该混色部分的分光特性如图1中的实线所示，出现三个峰顶(ピ一クトツプ)，可以看到随着照明光源不同色相也不同(分色现象)。与此相对，如本实施方式的喷墨记录方法那样，例如，除了YMC的上述油墨以外，还使用上述油墨(A)和/或(B)形成混色部分，由此，该混色部分的分光特性具有上述三个峰顶以及埋于这些峰顶谷间的新的峰顶(虚线部分)，成为宛如一个峰顶的状态，因此可以降低分色现象。
另外，就本实施方式的喷墨记录方法来说，在这种记录方法中通常所用的记录介质可以不受限制地适用，特别对普通纸有效。即，普通纸具有如下性质如果接触大量的水分，其接触部分中的纤维素纤维之间的氢键被破坏，该接触部分伸长，引起纸皱等变形。在使用上述特开2000-351928号公报中记载的现有的油墨组的喷墨记录方法中，特别是在二次色以上的混色部分产生纸皱，根据本实施方式的喷墨记录方法，由于该混色部分形成时的油墨的打入量比较少，可以形成高显色的文字和/或图像，所以可以抑制纸皱等变形或在纸背面的着色。
本发明不局限于上述实施方式，在不脱离其宗旨的范围内可以进行各种变更。
本发明的油墨组只要是至少具备黄色、红色和蓝色三色的油墨以及作为特色油墨的上述油墨(A)和/或(B)的油墨组即可，除了这些油墨以外，例如，上述黑色油墨不用说，也可以具备本发明的上述黄色油墨、上述红色油墨和上述蓝色油墨以外的黄色油墨、红色油墨、蓝色油墨的一种或二种以上。
另外，本发明的喷墨记录方法也可以是由上述油墨(A)和/或上述油墨(B)以及至少上述黄色油墨、上述红色油墨、上述蓝色油墨和上述黑色油墨中的任意一种颜色形成混色部分的喷墨记录方法。
以下，例举本发明的实施例和试验例，更具体地说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
分别按照常规方法调制黄色、红色、蓝色三原色油墨和下述特色油墨A1、特色油墨B1。即，使着色剂成分与分散剂成分一起分散后，加入其它成分，进行混合，过滤一定以上大小的不溶成分，调制成油墨。将得到的油墨组合，制成油墨组1。
<黄色油墨>
C.I.颜料黄74 3.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％
<红色油墨>
C.I.颜料红202 1.5重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.5重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<蓝色油墨>
C.I.颜料蓝15:31.5重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.5重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<特色油墨A1>
C.I.颜料红1782.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％
<特色油墨B1>
C.I.颜料紫23 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<黑色油墨>
C.I.颜料黑71.5重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.5重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％另外，在上述各油墨中，将Duty100％的油墨重量设为14～16mg/inch2。
在上述油墨组1(实施例1)中，除了用下述特色油墨A2、特色油墨B2代替特色油墨A1、特色油墨B1以外，制造与上述油墨组1相同构成的油墨组2。
<特色油墨A2>
C.I.颜料红177 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％
1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<特色油墨B2>
C.I.颜料紫23 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％[实施例3]在上述油墨组1(实施例1)中，除了用下述特色油墨A3、特色油墨B3代替特色油墨A1、特色油墨B1以外，制造与上述油墨组1相同构成的油墨组3。
<特色油墨A3>
C.I.颜料红264 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％
<特色油墨B3>
C.I.颜料紫23 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％[实施例4]在上述油墨组1(实施例1)中，除了用下述特色油墨A4、特色油墨B4代替特色油墨A1、特色油墨B1以外，制造与上述油墨组1相同构成的油墨组4。
<特色油墨A4>
C.I.颜料红1492.5重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.8重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<特色油墨B4>
C.I.颜料紫23 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 0.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％
离子交换水 余量合计100.0重量％[实施例5]在上述油墨组4(实施例4)中，除了使用C.I.颜料黄128代替黄色油墨的C.I.颜料黄74以外，制造与上述油墨组4相同构成的油墨组5。
在上述油墨组1(实施例1)中，除了使用C.I.颜料黄147代替黄色油墨的C.I.颜料黄74以外，制造与上述油墨组1相同构成的油墨组6。
在上述油墨组1(实施例1)中，除了使用C.I.颜料黄110代替黄色油墨的C.I.颜料黄74以外，制造与上述油墨组1相同构成的油墨组7。
在上述油墨组1(实施例1)中，除了使用3重量％的C.I.颜料橙43代替特色油墨A1的2.0重量％的C.I.颜料红178以外，制造与上述油墨组1相同构成的油墨组8。
在上述油墨组1(实施例1)中，除了使用3重量％的C.I.颜料蓝60代替特色油墨B1的2.0重量％的C.I.颜料紫23以外，制造与上述油墨组1相同构成的油墨组9。
采用与实施例1同样的方法分别调制下述组成的三色油墨，将这些油墨进行组合，制成油墨组10。
<黄色油墨>
C.I.颜料黄745.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.7重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％
オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<红色油墨>
C.I.颜料红202 5.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.7重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<蓝色油墨>
C.I.颜料蓝15:34.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.3重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<黑色油墨>
C.I.颜料黑7 5.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.5重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％[试验例](Gamut体积的评价)使用上述实施例1～9和比较例1中记载的各油墨组，由喷墨打印机PM900C(セイコ一エプソン社制)，以720×720dpi、duty100％(单色情况)、120％(将上述6色油墨任意混合的情况，但比较例是将上述4色油墨任意混合的情况)对PM照片用纸(セイコ一エプソン社制)进行打印，得到记录物。测定得到的记录物的Gamut体积。
Gamut体积的测定使用グレタグ社制グレタス？マクベスSPM50，以D50光源，无过滤器，视角2°进行测定，用CIE规定的L*a*b*表色系，求得将L*＝1、a*＝1、b*＝1构成的立方体的体积作为1时的体积。基于下述基准评价其结果，将其结果示于表1中。
评价A约650,000以上。
评价B约650,000以下。
(粒状性的评价)使用上述实施例1～9和比较例1中记载的各油墨组，由喷墨打印机PM900C(セイコ一エプソン社制)，以duty5％、10％对PM照片用纸(セイコ一エプソン社制)进行打印，通过目视判断该部分，将其结果示于表1中。
评价A难以确认粒状。
评价B可以容易地确认粒状。
(赋予光泽性的评价)使用上述实施例1～9和比较例1中记载的各油墨组，由喷墨打印机PM900C(セイコ一エプソン社制)，以duty80％对PM照片用纸(セイコ一エプソン社制)进行打印，在距该部分约2米的位置上放置萤光灯，通过目视判断是否可以确认萤光灯的轮廓，将其结果示于表1中。
评价A可以确认照明的形状。
评价B不能确认照明的形状。
分别按照常规方法调制黄色、红色、蓝色三原色油墨和二色的特色油墨A1与B1。即，使着色剂成分与分散剂成分一起分散后，加入其它成分，进行混合，过滤一定以上大小的不溶成分，调制成油墨。将得到的油墨组合，制成油墨组11。
<黄色油墨>
C.I.颜料黄1282.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％
<红色油墨>
C.I.颜料红122 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<蓝色油墨>
C.I.颜料蓝15:31.5重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<特色油墨A1>
C.I.颜料橙43 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％
<特色油墨B1>
C.I.颜料紫232.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％[实施例11]在上述油墨组11(实施例10)中，除了用下述二色的特色油墨A2和B2代替特色油墨A1和B1以外，制造与上述油墨组11相同构成的油墨组12。
<特色油墨A2>
C.I.颜料红178 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<特色油墨B2>
C.I.颜料蓝604.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％
离子交换水余量合计 100.0重量％[实施例12]在上述油墨组11(实施例10)中，除了用下述二色的特色油墨A3和B3代替特色油墨A1和B1以外，制造与上述油墨组11相同构成的油墨组13。
<特色油墨A3>
C.I.颜料红178 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<特色油墨B3>
C.I.颜料紫23 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％[实施例13]采用与实施例10同样的方法分别调制下述组成的五种颜色的油墨，将这些油墨组合，制成油墨组14。
<黄色油墨>
C.I.颜料黄74 4.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<红色油墨>
C.I.颜料红122 4.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<蓝色油墨>
C.I.颜料蓝15:3 5.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％
<特色油墨A4>
C.I.颜料橙43 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<特色油墨B4>
C.I.颜料紫23 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％[实施例14]在上述油墨组14(实施例13)中，除了用下述二色的特色油墨A5和B5代替特色油墨A4和B4以外，制造与上述油墨组14相同构成的油墨组15。
<特色油墨A5>
C.I.颜料红1782.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％
离子交换水 余量合计100.0重量％<特色油墨B5>
C.I.颜料蓝604.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％[实施例15]采用与实施例10同样的方法分别调制下述组成的五种颜色的油墨，将这些油墨组合，制成油墨组16。
<黄色油墨>
C.I.颜料黄128 4.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<红色油墨>
C.I.颜料红122 3.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％
オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<蓝色油墨>
C.I.颜料蓝15:32.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<特色油墨A6>
C.I.颜料橙43 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<特色油墨B6>
C.I.颜料紫23 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％[实施例16]在上述油墨组16(实施例15)中，除了用下述二色的特色油墨A7和B7代替特色油墨A6和B6以外，制造与上述油墨组16相同构成的油墨组17。
<特色油墨A7>
C.I.颜料红178 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<特色油墨B7>
C.I.颜料蓝60 4.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％[比较例2]采用与实施例10同样的方法分别调制下述组成的三色油墨，将这些油墨组合，制成油墨组18。
<黄色油墨>
C.I.颜料黄74 4.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％
乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<红色油墨>
C.I.颜料红1224.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<蓝色油墨>
C.I.颜料蓝15:3 5.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％[比较例3]采用与实施例10同样的方法分别调制下述组成的三色油墨，将这些油墨组合，制成油墨组19。
<黄色油墨>
C.I.颜料黄1284.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％
甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<红色油墨>
C.I.颜料红122 3.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％<蓝色油墨>
C.I.颜料蓝15:3 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物)1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇 5.0重量％2-吡咯烷酮 2.0重量％1，2-己二醇5.0重量％オルフインE10100.5重量％离子交换水 余量合计100.0重量％[比较例4]采用与实施例10同样的方法分别调制下述组成的三色油墨，将这些油墨组合，制成油墨组20。
<黄色油墨>
C.I.颜料黄128 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<红色油墨>
C.I.颜料红122 2.0重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％<蓝色油墨>
C.I.颜料蓝15:3 1.5重量％分散剂(苯乙烯-丙烯酸共聚物) 1.0重量％甘油 15.0重量％乙二醇5.0重量％2-吡咯烷酮2.0重量％1，2-己二醇 5.0重量％オルフインE1010 0.5重量％离子交换水余量合计100.0重量％[试验例](印刷物的制作及其色彩等的测定)使用喷墨打印机(商品名“MC-2000”，セイコ一エプソン(株)制)，分别利用上述油墨组11～20，以1440×720dpi对记录介质(商品名“PM照相用纸”，セイコ一エプソン(株)制)进行100％duty印刷，得到印刷物。所谓“duty”由下述式(A)定义，表示算出的值D的单位。所谓“100％duty”是指单色相对于像素的最大油墨重量。
使用グレタグ社制“SPM-50”，以光源D65、视角2度测定这样得到的上述各印刷物的光学浓度(OD)，分别求出针对各印刷物的在CIELAB色空间定义的L*、a*、b*和色相角∠H°[＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0时)，∠H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0时)]以及色度C*[＝{(a*)2+(b*)2}1/2]。
评价色为以一种颜色的油墨形成的100％duty的单色和以图2所示圆周相邻的二色油墨各50％duty形成的100％duty的混色。
(特色油墨的有效性)在由实施例的油墨组制成的上述各印刷物中，测定由YMC三原色油墨中的任意二色形成的100％duty的混色部分的色相角∠H°和色度C*。然后，测定为了得到与此相同的色相角∠H°和色度C*所需要的特色油墨的打入量。将这些结果示于下述表2～5中。
*1C.I.颜料红178(浓度2％)
*2C.I.颜料橙43(浓度2％)[表4]
*3C.I.颜料蓝60(浓度4％)[表5]
*4C.I.颜料紫23(浓度2％)由表2～5可知，如果采用本发明的特色油墨A或B，能够以60％duty以下得到使用YMC三原色油墨中的任意二色形成的100％duty的色相角∠H°的色度C*。
(色再现性的评价)求出包括由上述各印刷物的评价色的a*值和b*值描绘的图形原点一侧的面积，将其作为色度面积。其结果示于下述表6中。色度面积的值越大，表示油墨组的色再现范围越宽。
(赋予光泽性的评价)对于上述各印刷物，使用村上色彩技术研究所社制“GP-200”，以12V50W、入射光束光圈φ1mm、反射光束光圈φ1.5mm、ND10滤光器、入射角度45度、摆动角度0度，使标准镜面板为85，测定光泽度。求出针对上述评价色的光泽度的最高值的平均值，将其作为平均光泽度。其结果示于下述表6中。平均光泽度的值越大，表示油墨组的赋予光泽性越优异。
由表6所示的结果可知，实施例10～16的油墨组由于具备上述特色油墨(A)和(B)，所以与比较例2～4的三原色油墨构成的油墨组相比，可以得到色度面积，色再现性优异。而且，实施例10～12的油墨组，黄色油墨在记录介质上的光学浓度(OD值)为1.7～1.9，红色油墨在记录介质上的光学浓度(OD值)为1.2～2.0，蓝色油墨在记录介质上的光学浓度(OD值)为2.0～2.5，因此可以提供光泽感也优异的印刷物。
分别与实施例1同样地调制下述油墨除了使C.I.颜料黄74为6.0重量％(固态成分)、使分散剂为1.8重量％以外与实施例1的黄色油墨相同组成的黄色油墨；除了使C.I.颜料红202为6.0重量％(固态成分)、使分散剂为1.8重量％以外与实施例1的红色油墨相同组成的红色油墨；除了使C.I.颜料蓝15:3为4.0重量％(固态成分)、使分散剂为1.2重量％以外与实施例的蓝色油墨相同组成的蓝色油墨；除了使C.I.颜料红178为6.0重量％(固态成分)、使分散剂为1.8重量％以外与实施例1的特色油墨A1相同组成的红色油墨；除了使C.I.颜料紫23为6.0重量％(固态成分)、使分散剂为1.8重量％以外与实施例1的特色油墨B1相同组成的紫色油墨，将这些油墨组合，制成油墨组21。
(根据ISO400进行的评价)根据ISO400规定，印刷任意图像进行评价。对油墨组21和上述油墨组1～10两者进行评价。评价基准为评价A可以识别照明的形状。
评价B不能识别照明的形状。
评价结果，在油墨组21和油墨组1～9(实施例1～9)中为“A”，在油墨组10(比较例1)中为“B”。由此可知通过增加红色油墨和紫色油墨中的颜料含量，能够以低Duty形成图像，光泽也提高了。
另外，对于油墨组21，与上述同样评价粒状性和赋予光泽性，结果，粒状性为“B”，赋予光泽性为“B”。
<红色油墨①>
除了用2.0重量％(固态成分)的C.I.颜料紫19代替1.5重量％(固态成分)的C.I.颜料红202以外，制造与实施例1的红色油墨相同组成的红色油墨①。
<蓝色油墨②>
除了用1.5重量％(固态成分)的C.I.颜料蓝15:4代替1.5重量％(固态成分)的C.I.颜料蓝15:3以外，制造与实施例1的蓝色油墨相同组成的蓝色油墨②。
<紫色油墨③>
除了用3.0重量％(固态成分)的C.I.颜料紫23代替2.0重量％(固态成分)的C.I.颜料紫23以外，制造与实施例1的特色油墨B1相同组成的紫色油墨③。
<紫色油墨④>
除了用3.5重量％(固态成分)的C.I.颜料蓝60代替2.0重量％(固态成分)的C.I.颜料紫23以外，制造与实施例1的特色油墨B1相同组成的紫色油墨④。
<红色油墨⑤>
除了用3.5重量％(固态成分)的颜料红149代替2.5重量％(固态成分)的C.I.颜料红149以外，制造与实施例4的特色油墨A4相同组成的红色油墨⑤。
(各油墨的吸收面积的测定)使用日立自记分光光度计U3300型，在扫描速率600nm/min、狭缝2.0nm、ホトマル电压自动控制、取样间隔自动的测定条件下进行测定。
对于试样及参照，都在长1cm×宽1cm×高4cm的4mL容量的石英比色皿中加入纯水，设定基准线，进行测定。
试样测定通过将参照的比色皿保持原样，在试样的比色皿中加入如下述调整的油墨稀释液，进行测定。将各油墨1.00g移至1L烧杯中，立即加入纯水，合计成为1kg，得到稀释液。
其结果示于表7中。
(表中，数字为abs·nm)工业实用性根据本发明的油墨组和喷墨记录方法，可以提供一种色再现范围宽、色度高、粒状性良好、有光泽感的印刷物。另外，根据本发明的喷墨记录方法，可以提供一种分色被降低的高图像品质的印刷物。
权利要求
1.一种油墨组，其特征在于至少具备在记录介质上的CIELAB色空间定义的色相角H°在约80°～约110°范围的黄色油墨、该色相角H°在约330°～约360°范围的红色油墨和该色相角H°在约230°～约260°范围的蓝色油墨的三色油墨以及下述油墨(A)和/或下述油墨(B)，油墨(A)所述色相角H°在约0°～约80°范围的油墨，油墨(B)所述色相角H°在约260°～约330°范围的油墨，所述色相角H°通过H°＝tan-1(b*/a*)+180(a*＜0时)或H°＝tan-1(b*/a*)+360(a*＞0时)求得，a*和b*表示在CIELAB色空间定义的感觉色度指数。
2.如权利要求1所述的油墨组，其特征在于所述油墨(A)和所述油墨(B)的亮度比所述红色油墨和所述蓝色油墨的亮度低，并且，所述油墨(A)和所述油墨(B)的色度比所述红色油墨和所述蓝色油墨的色度高。
3.一种油墨组，其特征在于具备在400nm～500nm具有吸收面积为30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光谱的黄色油墨、在500nm～600nm具有吸收面积为20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光谱的红色油墨、在600nm～700nm具有吸收面积为50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光谱的蓝色油墨、下述油墨(A)和/或下述油墨(B)，油墨(A)500nm～600nm中的吸收面积与所述红色油墨在500nm～600nm中的吸收面积相同或在其以上的油墨，油墨(B)500nm～600nm中的吸收面积与所述蓝色油墨在600nm～700nm中的吸收面积相同或在其以上的油墨。
4.如权利要求3所述的油墨组，其特征在于所述油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面积是所述红色油墨在500nm～600nm中的吸收面积的1.0倍以上3.5倍以下。
5.如权利要求3所述的油墨组，其特征在于所述油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面积是所述蓝色油墨在600nm～700nm中的吸收面积的1.0倍以上3.0倍以下。
6.一种油墨组，其特征在于具备在400nm～500nm具有吸收面积为30abs·nm以上350abs·nm以下的吸收光谱的黄色油墨、在500nm～600nm具有吸收面积为20abs·nm以上200abs·nm以下的吸收光谱的红色油墨、在600nm～700nm具有吸收面积为50abs·nm以上400abs·nm以下的吸收光谱的蓝色油墨、下述油墨(A)和/或下述油墨(B)，油墨(A)油墨(A)在400nm～500nm中的吸收面积为该油墨(A)在500nm～600nm中的吸收面积的0.5倍以上2.0倍以下的油墨，油墨(B)油墨(B)在500nm～600nm中的吸收面积为该油墨(B)在600nm～700nm中的吸收面积的0.5倍以上5.0倍以下的油墨。
7.如权利要求1～6中任意一项所述的油墨组，其特征在于所述红色油墨和所述蓝色油墨各自的颜料固态成分浓度为2重量％以下，并且，所述油墨(A)和所述油墨(B)以及所述黄色油墨各自的颜料固态成分浓度为2重量％以上。
8.如权利要求1～6中任意一项所述的油墨组，其特征在于所述黄色油墨、所述红色油墨和所述蓝色油墨各自的颜料固态成分浓度为0.1重量％以上2重量％以下，并且，所述油墨(A)和所述油墨(B)各自的颜料固态成分浓度为2重量％以上6重量％以下。
9.如权利要求1～6中任意一项所述的油墨组，其特征在于所述黄色油墨、所述红色油墨、所述蓝色油墨以及所述油墨(A)和所述油墨(B)各自的颜料固态成分浓度为2重量％以上。
10.如权利要求1～6中任意一项所述的油墨组，其特征在于所述油墨中所含的色材为颜料。
11.如权利要求10所述的油墨组，其特征在于所述油墨(A)中含有的颜料是选自C.I.颜料橙5、43和62以及C.I.颜料红17、49:2、112、149、177、178、188、255和264中的一种或二种以上。
12.如权利要求11所述的油墨组，其特征在于所述颜料是选自C.I.颜料红149、177、178和264中的一种或二种以上。
13.如权利要求10所述的油墨组，其特征在于所述油墨(B)中含有的颜料是选自C.I.颜料蓝60以及C.I.颜料紫3、19、23、32、36和38中的一种或二种以上。
14.如权利要求13所述的油墨组，其特征在于所述颜料为选自C.I.颜料紫19、23和C.I.颜料蓝60中的一种或二种。
15.如权利要求10所述的油墨组，其特征在于所述红色油墨中含有的颜料为选自C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209和C.I.颜料紫19中的一种或二种以上。
16.如权利要求15所述的油墨组，其特征在于所述颜料为选自C.I.颜料红122、202、209和C.I.颜料紫19中的一种或二种以上。
17.如权利要求10所述的油墨组，其特征在于所述蓝色油墨中含有的颜料为选自C.I.颜料蓝1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60和C.I.还原蓝4、60中的一种或二种以上。
18.如权利要求17所述的油墨组，其特征在于所述颜料为选自C.I.颜料蓝15:3、15:4中的一种或二种。
19.如权利要求10所述的油墨组，其特征在于所述黄色油墨中含有的颜料为选自C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、129、138、139、147、150、151、154、155、180、185中的一种或二种以上。
20.如权利要求19所述的油墨组，其特征在于所述颜料为选自C.I.颜料黄74、110、128和147中的一种或二种以上。
21.如权利要求10所述的油墨组，其特征在于还具备黑色油墨。
22.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述黄色油墨在记录介质上的光学浓度(OD值)为1.7～2.4。
23.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述红色油墨在记录介质上的光学浓度(OD值)为1.0～2.6。
24.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述蓝色油墨在记录介质上的光学浓度(OD值)为2.0～2.7。
25.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述油墨(A)为以少于(IY+J1M)重量的使用量就能得到将所述黄色油墨的IY重量和所述红色油墨的J1M重量在记录介质上混合所得的色相角H°(Y+M)的色度C*(Y+M)的油墨，所述色度C*由C*＝{(a*)2+(b*)2}1/2求得。
26.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述油墨(B)为以少于(J2M+KC)重量的使用量就能得到将所述红色油墨的J2M重量和所述蓝色油墨的KC重量在记录介质上混合所得的色相角H°(M+C)的色度C*(M+C)的油墨。
27.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述油墨(A)的色度C*A比所述黄色油墨的色度C*Y和/或所述红色油墨的色度C*M高。
28.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述油墨(B)的色度C*B比所述红色油墨的色度C*M和/或所述蓝色油墨的色度C*C高。
29.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述油墨(A)在记录介质上的色度C*A为80以上。
30.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述油墨(B)在记录介质上的色度C*B为80以上。
31.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述油墨(A)在记录介质上的色相范围为a*＝约60～约80、b*＝约20～约80的范围，或者a*＝约30～约60、b*＝约60～约100的范围。
32.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述油墨(B)在记录介质上的色相范围为a*＝约50～约70、b*＝约-70～约-50的范围，或者a*＝约40～约60、b*＝约-80～约-60的范围。
33.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述黄色油墨在记录介质上的色相范围为a*＝约-30～约20、b*＝约70～约130的范围，所述红色油墨的该色相范围为a*＝约60～约90、b*＝约-40～约-10的范围，所述蓝色油墨的该色相范围为a*＝约-50～约-20、b*＝约-70～约-40的范围。
34.如权利要求1或2所述的油墨组，其特征在于所述记录介质为PM照片用纸。
35.一种喷墨记录方法，使用权利要求1所述的油墨组，在记录介质上形成文字和/或画像。
36.如权利要求35所述的喷墨记录方法，其特征在于由所述油墨(A)和/或所述油墨(B)以及至少所述黄色油墨、所述红色油墨、所述蓝色油墨、所述黑色油墨中的任意一种形成混色部分。
37.如权利要求35所述的喷墨记录方法，其特征在于分别喷出多种颜色的所述油墨的液滴，将该液滴在记录介质上混合，在该记录介质上形成一色或二色以上的混色部分时，由所述油墨(A)和所述油墨(B)以外的油墨中的至少二种和所述油墨(A)或所述油墨(B)形成该混色部分。
38.如权利要求35所述的喷墨记录方法，其特征在于形成所述记录介质上的CIELAB色空间中定义的感觉色度指数a*和b*分别处于a*＝约-50～约50、b*＝约-50～约50的范围的所述混色部分的情况下，至少由所述黄色油墨、所述红色油墨和所述蓝色油墨的三色油墨以及所述油墨(A)和/或所述油墨(B)形成该混色部分。
39.如权利要求38所述的喷墨记录方法，其特征在于所述混色部分的色相为白色和黑色之间的色相组中的一种颜色。
40.如权利要求35所述的喷墨记录方法，其特征在于形成所述记录介质上的CIELAB色空间中定义的感觉色度指数a*和b*分别处于a*＝约-40～约90、b*＝约-40～约100的范围的所述混色部分的情况下，至少由所述黄色油墨和所述红色油墨的二色油墨以及所述油墨(A)形成该混色部分。
41.如权利要求40所述的喷墨记录方法，其特征在于所述混色部分的色相为黄色和红色之间的色相组中的一种颜色。
42.如权利要求35所述的喷墨记录方法，其特征在于形成所述记录介质上的CIELAB色空间中定义的感觉色度指数a*和b*分别处于a*＝约-50～约100、b*＝约-10～约-80的范围的所述混色部分的情况下，至少由所述红色油墨和所述蓝色油墨的二色油墨以及所述油墨(B)形成该混色部分。
43.如权利要求42所述的喷墨记录方法，其特征在于所述混色部分的色相为红色和蓝色之间的色相组中的一种颜色。
44.一种用于实现权利要求35～43中任意一项所述的记录方法的记录装置。
45.一种使用权利要求1所述的油墨组进行记录的记录物。
全文摘要
本发明提供一种油墨组，至少具备在记录介质(PM照片用纸，下同)上的CIELAB色空间定义的色相角H°在约80°～约110°范围的黄色油墨、该色相角H°在约330°～约360°范围的红色油墨和该色相角H°在约230°～约260°范围的蓝色油墨的三色油墨和下述油墨(A)和/或下述油墨(B)。根据本油墨组，可以提供色再现范围宽、色度高、粒状性良好、有光泽感的印刷物，并可以提供作为喷墨记录用油墨组的可靠性也高的油墨组。
文档编号C09D11/00GK1464900SQ02802281
公开日2003年12月31日 申请日期2002年5月1日 优先权日2001年5月2日
发明者片冈修一, 竹本清彦 申请人:精工爱普生株式会社