专利名称：具有可易于开启的端面的金属容器及其制造方法
技术领域：
本发明涉及具有可易于开启的金属端面的金属容器。更具体地讲，本发明涉及在其外表面具有刻痕条(score line)的可易于开启的金属端面，其中所述刻痕条具有在其上面涂布的辐射固化的涂层。所述辐射固化的涂层在产品加工和贮藏期间赋予罐端面的刻痕条抗腐蚀性。
背景技术：
可易于开启的金属端面广泛用作金属容器的密封盖，因为无须使用启罐器或类似工具即可开启容器。可易于开启的金属端面具有使得能够自容器壳体撕开端面以提供用于自容器除去内容物的开口的刻痕条(即用于开启的导向条)。可易于开启的罐端面一般用于金属饮料容器、普通食品容器等。
可易于开启的罐端面自金属基底板材例如铝、镀锡钢或者无锡钢制造。金属板材在每一个主要表面上具有固化的保护性涂层。固化的保护性涂层在每一个主要表面上可以是相同或者不同的。用于形成罐端面的内表面的金属板材表面的保护性涂层在考虑将与罐端面的内表面接触的容器的内容物后审慎地选择。
在形成罐端面的外表面的金属板材表面上的保护性涂层可为保护罐端面的外部在加工用罐包装的产品期间(例如在甑馏期间)或者在所包装的产品贮藏期间免受腐蚀的任何涂层材料。所述外部涂层可为例如含有可交联环氧化合物和脲甲醛树脂的固化组合物。
所述罐端面自金属板材通过冲压加工出与所述罐端面要求的形状和大小一致的金属模板而形成。随后，在金属模板中制作与可易于开启的罐盖的大小一致的刻痕。该刻痕过程适当地穿入金属模板的金属厚度(例如金属厚度的约1/2至约2/3)，并且因此在罐端面的外表面沿着刻痕条破坏保护性涂层的完整性。通常将修复涂层涂布于刻痕条以修复所述保护性涂层。
在
图1中更充分举例说明了刻痕的罐端面。特别是图1举例说明了可易于开启的罐端面1的剖视图。罐端面1的最上部表面8是罐端面的外面，最下部表面9是罐端面的内面。罐端面1包括金属基底2和一个或多个在金属基底2的内表面上提供的保护性涂层3、4和5。保护性涂层6在金属基底2的外表面上形成，刻痕条7提供自罐端面1的外表面延伸入金属基底2的厚度。所述刻痕条7使罐端面1可易于开启。
如在图1中显示的，罐端面1的外部涂层6沿着刻痕条7中断并使金属基底2的表面暴露于大气。金属基底2的这些裸露的表面在用罐包装的产品的加工期间或者在产品贮藏期间易于受到腐蚀。
由刻痕条7确定的基底2的裸露的金属表面已经用多种组合物涂布试图沿刻痕条7赋予抗腐蚀性。这些组合物(称作修复涂层)已经证实是不利的以至于沿刻痕条7没有得到完全的抗腐蚀性。
例如，蜡基组合物已用于可易于开启罐端面的刻痕条。这样的组合物在其中已填充和密封的容器置于甑馏条件下的情况中在刻痕条处不完全抗腐蚀。在这些情况中，所述甑馏条件(例如约110℃至约130℃下约60至约120分钟)可使保护性蜡基组合物熔融并沿着刻痕条使裸露的金属部分暴露。其他组合物含有高百分比的溶剂(例如70％-80％重量)，这是无成本效率的并且导致在固化期间产生过量的溶剂蒸气。与现今的修复涂层有关的另一个缺点是不能均匀地涂布刻痕条，因此留下实质部分的刻痕条未受到保护。
发明概述本发明涉及涂布可易于开启的罐端面的刻痕条的改进的组合物和方法以在加工和贮藏所包装的产品期间赋予所述刻痕条本质上完全的抗腐蚀性。本发明也涉及具有可易于开启的罐端面的金属容器，其中沿着罐端面外表面的刻痕条的腐蚀基本上完全消除。更具体地讲，本发明涉及抗腐蚀的金属罐端面、它的制备方法和涉及用于涂布可易于开启的罐端面的刻痕条的可辐射固化(例如可紫外线(UV)固化)的涂层组合物。固化后，所述可辐射固化的涂层组合物在加工和贮藏填充的金属容器期间赋予所述刻痕条基本上完全的抗腐蚀性。
因此，本发明的一个方面提供金属容器的可易于开启的罐端面，所述端面具有均匀涂布于所述罐端面的刻痕条的修复涂层组合物，随后进行辐射固化和任选的加热步骤以在加工和贮藏填充的金属容器期间沿着可易于开启的罐端面的刻痕条基本上消除腐蚀。
本发明的另一个方面提供了制备抗腐蚀的可易于开启的金属罐端面的方法，所述方法包括(a)提供具有刻痕条的金属端面；(b)在所述刻痕条上涂布可辐射固化的涂层组合物以提供涂布的金属罐端面；(c)使涂布的金属罐端面受到足够剂量的辐射(例如紫外线辐射、红外辐射或者电子束辐射)以在涂布的金属罐端面上提供无粘性的涂层组合物；和(d)任选在足够的温度下加热步骤(c)的罐端面足够长的时间以完成可辐射固化的涂层组合物的固化。
本发明的再一个方面提供了适合于涂布可易于开启的罐端面的刻痕条的可辐射固化的涂层组合物以赋予所述刻痕条抗腐蚀性。所述可辐射固化的涂层组合物包含约70％至100％重量的非挥发性物质。挥发性物质可为水、有机溶剂或其混合物。因此，在所述涂层组合物的辐射固化期间可消除或者至少实质上减少有毒和环境不利的溶剂的释放。
本发明的另一个方面提供了用于涂布可易于开启的罐端面的刻痕条的可辐射固化的涂层组合物，所述涂层组合物包含(a)约60％至约85％重量的含有环氧和/或乙烯基的双官能化合物，(b)约10％至约20％重量的多官能活性稀释剂，(c)约2％至约8％重量的光敏引发剂(例如阳离子光敏引发剂)，和(d)0％至约12％重量的单官能活性稀释剂。可辐射固化的涂层组合物也可任选包含表面活性剂、光学增亮剂和本领域技术人员已知的其他任选成分。在最优选的实施方案中，所述双官能化合物包含环氧基团，最优选包含脂环族二环氧化合物。
本发明的再一个方面提供了基本上完全消除可易于开启的罐端面的刻痕条的腐蚀的方法，所述方法通过将包含(a)约60％至约85％重量的含有环氧和/或乙烯基的双官能化合物，(b)约10％至约20％重量的多官能活性稀释剂，(c)约2％至约8％重量的光敏引发剂，和(d)0％至约12％重量的单官能活性稀释剂的可辐射固化的涂层组合物涂布于所述刻痕条，随后通过应用足够剂量的辐射固化所述涂层组合物以将涂层固化为至少无粘性的状态，随后任选加热所述固化的涂层组合物以完成所述组合物的固化而进行。
当所述组合物作为修复涂层应用到金属罐端面的刻痕条，随后辐射固化足够长的时间以提供无粘性的交联涂层时，所述固化的涂层组合物有效抑制铁和非铁金属基底的腐蚀。如果必要，所述无粘性的涂层可在足够的温度下和足够长的时间受到加热步骤以完全固化所述涂层组合物。固化和交联的涂层组合物显示足够的用作可易于开启的金属罐端面的外部刻痕条的修复涂层的化学和物理性质。
在此和以下使用的术语“可辐射固化的涂层组合物”定义为包含任选分散于含水或非水载体中的双官能化合物、多官能活性稀释剂、光敏引发剂、任选的单官能活性稀释剂和任何其他的任选成分的组合物。术语“固化的涂层组合物”定义为得自固化可辐射固化的涂层组合物的粘合的无粘性聚合物涂层。所述固化的涂层组合物包含基本上以这些成分在可辐射固化的涂层组合物中存在的量存在并表示为非挥发性物质的双官能化合物、多官能活性稀释剂和单官能稀释剂。术语“无粘性”定义为当接触时不粘附于皮肤或变形的部分或完全固化的涂层组合物。
本发明的这些和其他方面及优点从以下优选实施方案的详细描述中变得显而易见。
附图简述图1为显示可易于开启的密封盖的剖视图。
优选实施方案详述本发明的改进的可易于开启的金属罐端面具有涂布于刻痕条用作修复涂层的可辐射固化的涂层组合物。在一个实施方案中，用于本发明的可辐射固化的涂层组合物包含(a)约60％至约85％重量的含有环氧和/或乙烯基的双官能化合物，(b)约10％至约20％重量的多官能活性稀释剂，(c)约2％至约8％重量的光敏引发剂，(d)0％至约12％重量的单官能活性稀释剂，和(e)0％至约10％重量的任选成分。所述可辐射固化的涂层组合物含有约70％至100％重量的非挥发性物质和0％至约20％重量的水、有机溶剂或其混合物。
在另一个实施方案中，可辐射固化的涂层组合物包含约60％至约85％，优选约65％至约80％重量的双官能化合物。为达到本发明的全部优点，所述可辐射固化的涂层组合物包含约70％至约80％重量的双官能化合物。
用于可辐射固化的涂层组合物的双官能化合物为单体、二聚体、低聚体或其混合物。所述双官能环氧化合物的同一性不受限制，只要所述双官能化合物包含两个环氧基团、两个乙烯基或者一个环氧基团和一个乙烯基。
通常，所述双官能化合物的重均分子量(Mw)为约5000或至少，优选约3000或更少，例如约100至约2000。高分子量树脂和聚合物是较少优选的，因为所述可辐射固化的组合物的粘度对于使所述组合物均匀地涂布于刻痕条而言可能变得太大。
合适的双官能化合物可为(a)具有两个环氧基团的化合物(即双环氧化合物)，(b)具有乙烯基和环氧基团的化合物(即乙烯基环氧化物)，(c)具有两个乙烯基的化合物(例如二乙烯醚)，或(d)它们的混合物。在优选的实施方案中，所述双官能化合物包括双环氧化合物。
合适的双环氧化合物包括脂族双环氧化合物、芳族双环氧化合物或其混合物。在优选的实施方案中，所述双环氧化合物包括脂族双环氧化合物，特别是脂环族双环氧化合物。在更优选的实施方案中，所述双环氧化合物基本上不含芳族双环氧化合物，即所述组合物含有0％至约10％重量的芳族双环氧化合物。
用于本发明的合适的双环氧化合物包括但不限于衍生自双酚类(例如双酚A)和环氧卤丙烷类的低分子量的双环氧化合物。这样的双环氧化合物具有以下的结构通式 其中A表示衍生自二元酚或二元醇的二价芳族烃基团的缩合残基。优选地，所述双环氧化合物具有约2500或更少的环氧当量(EEW)。更具体地讲，所述双环氧化合物可为环氧卤丙烷与双酚A的缩合产物(即(2，2’-双(4-羟基苯基)丙烷)并且具有约2000或更少的平均Mw。
用于以上双环氧化合物的二元酚可为例如双酚A、双酚F、
，或 有用的芳族双环氧化合物的实例包括但不限于D.E.R.736、EPON828、EPON1004、EPON1007和EPON1009，全部得自DowChemical Co.，Midland，MI。
其他有用和优选的脂环族双环氧化合物为3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、双(3，4-环氧环己基)甲基己二酸酯及其混合物。具有以下结构式的这些双环氧化合物作为CYRACUREUVR-6110和UVR-6128市售得自Union Carbide Corp.，Danbury，CT，
和 另外的双环氧化合物包括但不限于2-(3，4-环氧环己基-5.5-螺-3，4-环氧)环己烷-金属-二噁烷、1，6-己二醇二缩水甘油醚、一缩二丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯二甲酸的二缩水甘油醚、六氢苯二甲酸的二缩水甘油醚、丙二醇二油酸酯环氧化物、柠檬烯二氧化物、甲酚醛双环氧化合物、 ，和其他的双环氧化合物及其混合物。
所述双环氧化合物也可为含有硅酮的化合物例如UV9400、UV9315和UV500A，得自GE Silicones，Waterford，NY。UV9400、UV9315和UV500A含有80-99％重量的具有(二甲基(2-(7-氧杂双环(4.1.0)庚-3-基)乙基甲硅烷基)-氧基)末端基团的二甲基甲基，2-(7-氧杂双环(4.1.0)-庚-3-基)乙基硅酮。UV9400、UV9315和UV500A的所述环氧硅酮具有CAS No.150678-61-8。UV9300为另一种合适的环氧硅酮(包含80-99％重量的二甲基，甲基，2-(7-氧杂双环(4.1.0)庚-3-基)乙基)硅酮(CAS No.67762-95-2)，也得自GE Silicones。
得自GE Silicones的另外的环氧官能硅酮为具有二甲基甲硅烷氧基末端基团的含有80-99％重量的(2-羟基苯基)丙基、三甲基-庚基-3-基)乙基、甲基-3-甲基-2-(7-氧杂双环(4.1.0)庚-3-基)乙基甲硅烷基)氧基)硅酮的UV9320(CAS No.13885-21-1)。另外的环氧硅酮化合物公开于Koshar等美国专利4313988，其在此通过引用结合到本文中。
所述双官能化合物也可为具有以下结构式的乙烯基环氧化合物 其中R1为氢或甲基。
除了以上(甲基)丙烯酸酯环氧化合物以外，所述乙烯基环氧化合物可为具有碳-碳双键和缩水甘油基的任何化合物。通常，所述单体为α，β-不饱和酸或其酸酐的缩水甘油酯。所述α，β-不饱和酸可为单羧酸或二羧酸。这样羧酸的实例包括但不限于丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸(ethacrylic acid)、α-氯代丙烯酸、α-氰基丙烯酸、β-甲基丙烯酸(巴豆酸)、α-苯基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、山梨酸、α-氯代山梨酸、当归酸、肉桂酸、对氯肉桂酸、β-硬脂基丙烯酸(stearylacrylicacid)、衣康酸、柠康酸、中康酸、戊烯二酸、乌头酸、马来酸、富马酸、三羧基亚乙基(tricarboxyethylene)、马来酸酐及其混合物。
乙烯基环氧化合物的具体实例包括但不限于缩水甘油(甲基)丙烯酸酯(即缩水甘油甲基丙烯酸酯和缩水甘油丙烯酸酯)、单和二缩水甘油基衣康酸酯、单和二缩水甘油基马来酸酯及单和二缩水甘油基富马酸酯。也预计烯丙基缩水甘油醚和乙烯基缩水甘油醚可用作双官能环氧化合物。
所述双官能化合物也可为二乙烯基化合物，在优选的实施方案中为二乙烯基醚。用于本发明的二乙烯基化合物的非限定性实例为二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚和1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚。
除了所述双官能化合物以外，可辐射固化的涂层组合物包含多官能活性稀释剂。所述多官能活性稀释剂优选以组合物重量的约10％至约20％，更优选约12％至约18％的量存在。
所述多官能活性稀释剂减少可辐射固化的组合物的粘度并便利于在刻痕条上涂布所述组合物。所述多官能活性稀释剂也与所述双官能化合物反应以在刻痕条上形成交联的修复涂层。
所述多官能活性稀释剂为具有至少两个能够与所述双官能化合物的环氧或者乙烯基反应并与所述双官能化合物形成交联聚合物的官能团的任何化合物。所述多官能活性稀释剂一般包括多元醇，优选三元醇。
所述多官能活性稀释剂的非限定性实例包括端羟基多元醇，优选ε-己内酯三元醇，例如三官能多元醇TONE0301、0305和0310，全部得自Union Carbide Corp.，Danbury，CT。其他有用的多官能活性稀释剂包括甘油、聚醚多元醇、聚酯多元醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇及本领域技术人员已知的其他的三元醇。所述多官能活性稀释剂可以单独使用或者以混合物形式使用。
所述可辐射固化的涂层组合物也包含光敏引发剂。所述光敏引发剂优选以组合物重量的约2％至约8％，更优选约2％至约7％的量存在。为达到本发明的全部优点，所述光敏引发剂以组合物重量的约3％至约6％的量存在。
对于可UV和电子束固化的组合物，所述光敏引发剂优选为阳离子光敏引发剂。对于可红外线(IR)固化的组合物，所述光敏引发剂优选为热封闭(thermally-blocked)的酸催化剂。
对于UV和电子束辐射固化，所述光敏引发剂可为用于UV或电子束固化应用的任何引发剂。特别是阳离子引发剂为优选并且可为锍盐、碘鎓盐或其混合物。这些盐的阴离子不受限制，但是优选为含有Va或VIa族元素的配位阴离子。阴离子中存在的例证性但非限定性的元素为例如硼、磷、锑、砷和锡。合适的阴离子的非限定性实例包括但不限于BF4-、PF6-、AsF6-、SbF6-、SnCl6-、SbCl6-、BiCl5-2、ClO4-、HSO4-、ZrF6-2、GaCl4-、InF4-、TiF6-、Alf6-和FeCl4-2。
具体的锍盐光敏引发剂的非限定性实例包括三芳基锍络盐例如苯氧基苯基锍六氟磷酸盐、三氟甲基二苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐、甲基二苯基锍四氟硼酸盐、二甲基苯基锍六氟硼酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、二苯基萘基锍六氟砷酸盐、三甲苯基锍六氟磷酸盐、茴香基二苯基锍六氟锑酸盐、4-丁氧基苯基二苯基锍四氟硼酸盐、4-氯代苯基二苯基锍六氟磷酸盐、三(4-苯氧基苯基)锍六氟磷酸盐、二(4-乙氧基苯基)甲基锍六氟砷酸盐、4-丙酮基苯基二苯基锍四氟硼酸盐、4-硫代甲氧基苯基二苯基锍六氟磷酸盐、二(甲氧基磺酰基苯基)甲基锍六氟锑酸盐、二(硝基苯基)苯基锍六氟锑酸盐、二(甲酯基苯基)甲基锍六氟磷酸盐、4-乙酰氨基苯基二苯基锍四氟硼酸盐、对(苯硫基苯基)二苯基锍六氟锑酸盐、10-甲基氧硫杂蒽-5-鎓(phenoxathiinium)六氟磷酸盐、5-甲基-噻蒽鎓六氟磷酸盐、10-苯基-9，9-二甲基噻吨鎓六氟磷酸盐、10-苯基-9-氧代噻吨鎓四氟硼酸盐、5-甲基-10-氧代噻蒽鎓四氟硼酸盐、5-甲基-10，10-二氧代噻蒽鎓六氟磷酸盐、二甲基萘基锍六氟磷酸盐及其混合物。也可使用双-型锍盐光敏引发剂例如双-(4-(二苯基锍基)苯基)硫化物双-六氟磷酸盐。
许多锍盐光敏引发剂是市售可得到的。例如，合适的锍盐引发剂可以商品名CYRACUREUVI-6974得自Danbury，CT的UnionCarbide Corporation。CYRACUREUVI-6974包含(硫代二-4，1-亚苯基)双-(二苯基-锍)六氟锑酸盐和二苯基(4-苯硫基苯基)锍六氟锑酸盐的混合物并作为在碳酸丙烯酯中的50％重量溶液销售。
优选的锍盐引发剂为CYRACUREUVI-6976和UVI-6992，即分别具有以下结构的混合的三芳基锍六氟锑酸盐和混合的三芳基锍六氟磷酸盐
得自Union Carbide Corporation的另一种优选的锍光敏引发剂为CYRACUREUVI-6990。UVI-6990包含双(4-(二苯基锍基)苯基)硫化物双(六氟磷酸盐)和二苯基苯硫基苯基锍六氟磷酸盐并且作为在碳酸丙烯酯中的50％溶液销售。
有用的碘鎓盐引发剂的非限定性实例包括芳基碘鎓盐例如二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二(2，4-二氯苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟砷酸盐、二苯基碘鎓碘化物、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、4-氯苯基苯基碘鎓四氟硼酸盐、二(4-氯苯基)碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓三氟乙酸盐、4-三氟甲基苯基苯基碘鎓四氟硼酸盐、二甲苯基碘鎓六氟磷酸盐、二(4-甲氧基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、二(4-甲氧基苯基)碘鎓氯化物、(4-甲基苯基)苯基碘鎓四氟硼酸盐、二(2，4-二甲基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、二(4-叔丁基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、2，2’-二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、二(4-庚基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、二(3-硝基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-氯苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(萘基)碘鎓四氟硼酸盐、二(4-三氟甲基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、二(4-甲基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟砷酸盐、二(4-苯氧基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓六氯锡酸盐、苯基-2-噻吩基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锡酸盐、2，2’-二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二(2，4-二氯苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-溴苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-甲氧基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(3-羧基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(3-甲氧基羰基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(3-甲氧基磺酰基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(4-乙酰氨基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、二(2-苯并噻吩基)碘鎓六氟磷酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟砷酸盐及其混合物。
许多碘鎓盐引发剂是市售可得到的。一种碘鎓盐可以商品名UV9380C得自General Electric Co.，Waterford，NY。UV9380C包含约30％至约60％重量的双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐。UV9380C的其他组分为2-异丙基噻吨酮、C12和C14烷基缩水甘油醚(约30％至约60％重量)和线形烷基化十二烷基苯。所述C12和C14烷基缩水甘油醚为单环氧化合物并且可认为包含于所述组合物的单官能稀释剂组分中。
另一种有用的碘鎓盐可以商品名UV9310C得自General ElectricCo.。UV9310C的活性引发剂组分为约30至约60％重量的双(4-十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐。UV9310C的其他组分为2-乙基-1，3-己二醇(约30-60％重量)和线形烷基化十二烷基苯(约5-10％重量)。存在于UV9310C中的2-乙基-1，3-己二醇为能够与环氧官能团反应的多羟基化合物并且可认为包含于所述组合物的多官能活性稀释剂组分中。
锍盐和碘鎓盐光敏引发剂的其他实例发现于例如Guarnery等美国专利4250006、Schlesinger美国专利4287228和Smith美国专利4250053，每个文献通过引用结合到本文中。
对于IR固化的涂层组合物，热封闭的酸催化剂为优选。当受到加热时，所述热封闭的酸催化剂分解释放活性光敏引发剂。热封闭的酸催化剂的实例包括可自King Industries，Norwalk，CT得到的NACURE催化剂。所释放的酸催化剂一般为磺酸，但是也可以是磷酸盐。通过对所述热封闭的酸催化剂施加热释放的光敏引发剂的具体实例包括但不限于对甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘单磺酸和十二烷基苯磺酸。
可辐射固化的涂层组合物中的任选组分为单官能活性稀释剂。所述单官能活性稀释剂可以为醇、环氧化合物、二醇醚或其混合物。所述单官能活性稀释剂包含一种能够与双官能环氧化合物的环氧基团反应的部分(例如醇)，或一种能够与多官能活性稀释剂的羟基反应的部分(例如环氧化合物)。所述单官能活性稀释剂减少可UV固化的涂层组合物的粘度并赋予所固化的组合物柔韧性。
所述单官能活性稀释剂优选以所述组合物重量的0％至约12％，更优选约2％至约10％的量存在于可辐射固化的涂层组合物中。为了达到本发明的全部优点，所述单官能稀释剂以所述组合物重量的约2％至约8％的量存在。在优选的实施方案中，所述组合物包含作为单官能活性稀释剂的醇和环氧化物。
用作单官能活性稀释剂的合适的环氧化合物的实例包括但不限于环氧化C10-C30α烯烃，特别是环氧化C10、C12、C14、C16和C18α烯烃例如1，2-环氧十六碳烷、1，2-环氧癸烷和1，2-环氧十四碳烷；氧化α-蒎烯、柠檬烯单氧化物、环氧化聚丁烯、混合脂环族单环氧化物(例如可自Union Carbide得到的CYRACUREUVR-6100和UVR-6216)及其混合物。
用作单官能活性稀释剂的合适的醇类的实例包括但不限于丁醇、正丙醇、己醇、辛醇、双丙酮醇及其混合物。二醇醚也可用作单官能活性稀释剂。有用的二醇醚包括但不限于乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚及其混合物。
所述可辐射固化的涂层组合物也可包含不有害地影响所述可辐射固化的涂层组合物或者由此生成的固化的涂层组合物的其他任选成分。这样的任选成分是本领域已知的并且包含于可辐射固化的涂层组合物中以增强组合物的美学，便利于制备和使用所述可辐射固化的涂层组合物和进一步改善可辐射固化的涂层组合物或由此生成的固化的涂层组合物的具体的功能性质。
所述任选成分以所述组合物重量的总共0％至约10％的量，各自以约0％至约2％的量存在于可辐射固化的涂层组合物中。通常，每一种任选成分所包含的量足以适用于其预期的目的，但是这样的量不有害地影响可辐射固化的涂层组合物或者由此生成的固化的涂层组合物。
例如，表面活性剂(一般为硅酮表面活性剂)以所述组合物重量的0％至约0.5％的量包含于所述组合物中。有用的硅酮表面活性剂的实例包括自WITCO Corp.，NY，NY得到的SILWET L-7604或L-7500。
所述可辐射固化的涂层组合物的另一种任选成分为以所述组合物重量的0％至约0.05％的量存在的光学增亮剂。所述光学增亮剂用于可易于开启的罐端面的质量控制以确定所述可辐射固化的涂层组合物是否均匀地覆盖刻痕条。有用的光学增亮剂的实例是具有以下结构式的UVITEXDB， 本领域技术人员已知的其他的光学增亮剂也可单独或以混合物形式用于所述可辐射固化的涂层组合物中。
其他的任选成分包括但不限于染料、颜料、另外的抗腐蚀剂、抗氧化剂、增粘剂、光稳定剂、降粘剂(例如溶剂)、耐滑和耐擦伤添加剂(例如硅酮液，如DC-57，得自Dow Corning Corp.，Midland，MI)及其混合物。
按照本发明的重要特征，所述可辐射固化的涂层组合物可不合溶剂，即不含有(0％)挥发性有机成分(VOC)。具有低VOC的组合物对于符合环境规章和保护制造工厂的工人不受有机溶剂蒸气的影响是重要的。
如果要求，本发明可辐射固化的涂层组合物可包含高达30％重量的含水或有机溶剂。在一些情况中，溶剂用于减少可UV固化的涂层组合物的粘度，这便利于使可辐射固化的涂层组合物涂布所述罐端面的刻痕条。所述溶剂具有足够的挥发性以在固化过程期间自所述涂层组合物中基本上全部蒸发。
如果涂层组合物成分可溶于水溶液中，所述溶剂为水。所包含的水的量可以高达组合物重量的30％，并且不向组合物中引入VOC成分。从环境和毒物学观点来看，水为优选的溶剂。然而，许多可辐射固化的涂层组合物无法溶解或分散于水中。在这样的情况中，可辐射固化的涂层组合物可包含有机溶剂。
通常，合适的有机溶剂具有足够的挥发性以在辐射固化和任选的加热步骤期间快速地基本上完全和相对迅速地自所述涂层组合物中基本上全部蒸发以提供抑制刻痕条腐蚀的固化的涂层组合物。
基本上任何有机溶剂可用于本发明可辐射固化的涂层组合物中，只要所述有机溶剂足够地分散和/或溶解所述组合物组分；对有害地影响所述涂层组合物的稳定性或所述涂层组合物有效固化的能力的与组合物组分的相互作用而言是惰性的。用于可UV固化的涂层组合物的合适的有机溶剂包括但不限于酮类，如丙酮、环己酮、甲乙酮、乙基芳基酮、甲基芳基酮和甲基异戊基酮；芳族烃类，如甲苯、苯和二甲苯；脂族烃类，如溶剂油、煤油和高闪点油漆溶剂油；非质子溶剂，如四氢呋喃；氯化溶剂类；酯类；二醇醚酯类，如丙二醇单甲醚乙酸酯，及其混合物。优选的有机溶剂为除去VOC(VOC-exempt)溶剂。最优选的有机溶剂包括丙酮、甲苯或其混合物。
有机溶剂以组合物重量的0％至约30％的量包含于所述组合物中。通常，所述可辐射固化的涂层组合物包含足够量的有机溶剂以提供可易于加工的、可易于和均匀地涂布于金属基底的组合物并足以在要求的固化时间内的固化期间自所述涂层组合物中除去。因此，所述可UV-固化的涂层组合物的VOC保持尽可能低，在其中不使用溶剂或其中所述溶剂为水的情况中低至0％VOC。
通过以任何要求的顺序在任选的溶剂中伴随足够的搅拌简单混合组合物成分制备可辐射固化的涂层组合物。混合生成的混合物直到所有的组合物成分均匀溶解或分散。如果必要，可向可辐射固化的涂层组合物中加入另外量的任选溶剂以调整组合物的粘度至预先确定的水平。
如先前讨论的，可易于开启的罐端面从得自金属基底板材冲压加工的具有要求的形状和大小的金属模板制备。刻痕条在金属模板中沿着确定所述罐端面的最终开口的线条制备。通常，在所述罐端面的开启部分内形成铆合，易于开启的拉环通过铆钉固定。在涂布刻痕条修复涂层前将拉环和铆钉连接至所述可易于开启的罐端面。
罐端面的金属基底可为通常用于制造金属容器的任何金属。金属基底的非限定性实例为铝、无锡钢、镀锡铁皮、钢、镀锌钢、镀锌合金钢、镀铅钢、镀铅合金钢、镀铝钢、镀铝合金钢和不锈钢。铝、无锡钢、镀锡铁皮、钢、镀锌钢、镀锌合金钢、镀铅钢、镀铅合金钢、镀铝钢、镀铝合金钢和不锈钢。
也如先前指出的，所述刻痕条中断了存在于罐端面的外表面的保护性涂层。如果所述刻痕条不得到保护，所述罐端面的外表面在加工用金属容器包装的产品期间(例如在甑馏包装的食品期间)或在贮藏包装的产品期间受到腐蚀。根据本发明的重要特征，所述可辐射固化的涂层组合物沿着罐端面的刻痕条涂布以赋予所述刻痕条抗腐蚀性，即作为所述刻痕条的修复涂层涂布。
所述可辐射固化的涂层组合物涂布到所述金属罐端面的刻痕条的区域。涂布所述金属罐端面的实质上另外部分是不必要的，因为所述罐端面的剩余部分具有保护性涂层，因此涂布所述可辐射固化的涂层组合物是浪费的和对制造方法增加不必要的成本。所述可辐射固化的涂层组合物通过本领域技术人员已知的任何方法涂布，例如通过喷涂、辊涂或涂抹。向刻痕条涂布修复涂层的一种方法公开于WO 93/00173。
为了证实通过向罐端面的刻痕条涂布可辐射固化的涂层组合物得到的出乎意外的益处，制备以下可UV-固化的组合物，随后涂布到金属罐端面的刻痕条上。随后测试生成的金属罐端面的抗腐蚀性并与用现今市售的修复涂层涂布的罐端面比较。以下实施例和试验结果举例说明了本发明的一些重要特征和实施方案，并且举例说明了赋予可易于开启的金属罐端面的刻痕条抗腐蚀性的改进的方法。<p>表3 M组共有CON6和Con-S Envs诱导对HIV-1原代分离物的中和的能力CON6 gp140CF CON6 gp140CFI CONS gp140 CFI
更少)。可辐射固化的涂层组合物可以喷涂式涂布到所述刻痕条上并且采用UV、电子束或者IR辐射和任选的加热步骤固化。加热步骤用于确保固化反应完全，减少或者消除在所固化的涂层组合物中潜在的可提取物的量，并改善所述修复涂层与金属罐端面的粘附。
在采用UV辐射的本方法中，在涂布可UV固化的涂层组合物后和在任选的加热步骤前给予一定剂量的UV辐射。特别是在涂布可UV固化的涂层组合物后，将所述涂布的罐端面移至生产线的UV区，其中一定剂量的UV辐射应用至罐端面以固化可UV固化的涂层组合物。
使所述罐端面受到足够剂量的辐射强度以固化可辐射固化的涂层组合物至无粘性状态，例如约50至约300毫焦耳/cm2，优选约100至约250毫焦耳/cm2，为达到本发明的全部优点，为约125至约200毫焦耳/cm2。
在这个实施方案中，通常采用强度为约100至约700瓦特每英寸(W/in)，优选约400至约600W/in的UV灯照射0.1秒至60分钟给予辐射剂量，所述UV灯与罐端面之间的距离优选为约2至约10厘米。UV辐射可在真空下、在无机气体(例如氮气、氩气、氦气等)存在下或在空气中进行。合适的UV源包括UV泛光灯系统(得自Starna)或具有多方向探针的Solartell Solarscope，Model 1。
在UV固化步骤之后，所述可易于开启的罐端面任选受到约150(65℃)至约400(205℃)的加热步骤约1至约5分钟。
进行试验以举例说明可UV固化的涂层组合物赋予可易于开启的罐端面抗腐蚀性的能力。实施例1或2的组合物涂布到金属罐端面的刻痕条，随后用两个600-瓦特/英寸UV灯泡固化。使所涂布的刻痕条在固化步骤期间直接暴露于UV辐射。所述固化步骤也包括暴露于UV辐射后的任选的热处理。
在初始试验中，具有约40秒(#4福特杯)的粘度的实施例1的组合物在市售压机上涂布到可易于开启的罐端面。涂布后5分钟，所述罐端面经肉眼观察以确定是否足够量的实施例1涂布到罐端面。在这个初始试验中，确定约50％的刻痕条得到涂布。即使在所述刻痕条上的实施例1的量不是最佳的，使涂布的罐端面受到一定剂量的UV辐射以固化所述组合物。发现通过用两个600-瓦特/英寸灯泡照射2至5秒后提供的UV辐射剂量足够固化所述可UV固化的涂层组合物。
为了改善所述可UV固化的涂层组合物向刻痕条的流动和涂布，实施例1的组合物在涂布到所述刻痕条之前加热至约90(32℃)至约100(38℃)。经加热的实施例1的粘度为约25秒(#4福特杯)。向所述金属罐端面的刻痕条涂布经加热的组合物显著改善所述刻痕条的覆盖率。
从这些初始试验中确定，为了达到所述刻痕条的足够的覆盖率，可辐射固化的涂层组合物具有约10至约35，优选约10至约30秒的粘度(#4福特杯)。为了得到本发明的全部优点，所述可辐射固化的涂层组合物具有约10至约25秒的粘度(#4福特杯)。通过适当选择用于0％ VOC组合物的组合物成分，通过向组合物中加入高达约30％重量的溶剂和/或通过在涂布所述刻痕条之前加热可辐射固化的涂层组合物可得到要求的粘度。
在另一个试验中，采用经加热的实施例1的组合物涂布几个罐端面。随后使这些罐端面受到一定剂量的UV辐射。这些罐端面中的一部分也在250(121℃)至275(135℃)下加热3分钟。所有端面的刻痕条覆盖率与具有市售蜡基修复涂层的罐端面比较。所有的罐端面在硫酸铜水溶液中浸泡30秒，随后检验刻痕条腐蚀。
用实施例1涂布的罐端面具有约80％的平均刻痕条覆盖率。意想不到地，生产对照端面呈现0％的平均覆盖率，表明完全的刻痕条失效。
除了硫酸铜试验，受到加热步骤的一些罐端面经“开启”并分析毛刺或毛状物的趋势。用蜡基修复涂层制备涂布的端面用作对照。这个试验显示用实施例1涂布的端面呈现非常少至没有毛刺和/或毛状物，而对照端面呈现轻微的毛刺和轻微的毛状物。
用实施例2的组合物实施另一系列试验。所述实施例2的组合物具有11秒的粘度(#4福特杯)并包含20％VOC，即丙酮。
将未加热的实施例2的组合物在市售压机上涂布到金属端面的刻痕条上。所述刻痕条具有93％-95％的覆盖率。仅有的未很好覆盖的刻痕条区域是其中所述刻痕条被可易于开启的罐端面上的拉环物理阻断的区域。
使用实施例2的组合物涂布的罐端面(约50至75)经UV固化。在UV固化后，涂布到所述刻痕条的可UV固化的涂层组合物无粘性。使一部分所述UV固化的罐端面在250(121℃)至275(135℃)下受到加热步骤3分钟。使第二部分所述固化的罐端面在约150(65℃)下加热约90秒。使第三部分所述固化的罐端面不受到加热步骤。
在另一个试验中，将实施例1和2的组合物涂布到可易于开启的罐端面的刻痕条，随后UV固化。一部分罐端面也在UV固化后受到加热步骤，即在250(121℃)至300(149℃)下加热约3分钟。使另一部分所述UV固化的罐端面在气体强制通风烘箱中受到标准烘烤阶梯。对每一个烘烤用3分钟烘烤时间。于250(121℃)、300(149℃)、350(177℃)和400(204℃)的峰值金属温度(PMT)下在这个烘箱中实施烘烤。三个端面同时烘烤。采用这个烘箱，期望这些端面在目标PMT下烘烤约60至约90秒。
随后对所述UV固化的热处理的罐端面实施以下试验涂布覆盖率这定义为被所述涂层组合物有效覆盖的刻痕条的百分数。通过将涂布的端面浸泡在硫酸铜溶液中以突出未覆盖区域而测量涂布覆盖率。所述评定量表为0-100％，100％等同于无可见腐蚀。该覆盖率在一组仅暴露于UV固化步骤的端面上测量。
甑馏覆盖率这定义为在90分钟、250(121℃)水甑馏步骤后保持有效覆盖的刻痕条的百分数。甑馏后，将涂布的端面浸泡在硫酸铜溶液中30秒以突出任何未覆盖区域。所述评定量表为0-100％，100％等同于无可见腐蚀。
粘附力这是刻痕修复涂层与刻痕条和/或端面外部涂层之间粘附力的量度。所述粘附力在90分钟、250(121℃)水甑馏骤之前和之后采用SCOTCH#610带测量。所述评定量表为0-100％，100％等同于无可见的粘附力损失。
抗发白性这定义为刻痕条修复涂层对来自用90分钟水或蒸汽甑馏展开的可见的发白的抗性。所述评定量表为0-100％，100％等同于无可见发白。
密封衬垫损害这是所述加热步骤是否对金属容器的内密封衬垫产生可见的损害(例如起泡或燃烧)的量度。对任何观察到损害的样品记录对损害的描述，例如“起泡”出现在表1的适当列中。
1)对照组合物为市售蜡基修复涂层；2)在市售或实验室条件下固化的罐端面；3)UV固化后的加热条件；4)5或6次重复试验的值；
5)3或4次重复试验的值；和6)烘烤后的罐端面。
采用市售蜡基修复涂层的试验显示用这种对照组合物的所述刻痕条的覆盖是分散的，如在“生产”端面的刻痕条的初始覆盖率的约0-60％范围所显示。测量的对照端面中没有一个发现得到100％刻痕条覆盖率。
除了初始覆盖率测量，几个对照端面受到90分钟、250(121℃)水甑馏(50％的端面在蒸气(蒸汽)相，50％的端面浸没在液相中)。甑馏后，使所述端面暴露于硫酸铜溶液30秒并测量所述刻痕条覆盖率。在这个试验中，发现这些对照端面未得到任何可观察到程度的腐蚀防护。所有甑馏的对照端面显示全部失效，即所有端面评价为“0％”，表明防腐蚀的水平为零。因为蜡基修复涂层在甑馏期间从所述端面完全除去，评价发白和粘附性能是不可能的。
在用实施例1的组合物涂布的端面上实施类似的试验。对于实施例1，仅在UV固化后评价初始覆盖率。在这个试验中，平均初始覆盖率为约14％。所述低的初始覆盖率值是因为实施例1的不一致的涂布覆盖。这个结论由在初步试验中观察到的实施例1的涂布行为和许多甑馏的端面显示明显更好的初始覆盖率的观察结果所证明。用这些甑馏的端面观察的改善的结果表明比“初始覆盖率”试验检测的那些更好的覆盖率。
这组罐端面也采用在250、300、350和400下3分钟的热后烘烤而评价。当评价甑馏效能时，这些罐端面比对照端面显示明显更好的防腐蚀。后烘烤样品的平均覆盖率为53.0％。这些结果表明在测定甑馏效能时所述初始涂布覆盖率是控制因素，而不是任选的加热步骤。记录任何后烘烤罐端面甑馏后没有发白或粘附力损失。
总之，发现所述实施例1的组合物在UV固化后对采用后烘烤评价的甑馏腐蚀、粘附和抗发白性的表现是可以接受的。然而，其涂布到罐端面因为所述组合物的粘度而有些欠缺。
在用实施例2的组合物涂布的罐端面上实施类似的试验。实施例2比实施例1的组合物显示显著更好的初始覆盖率。与实施例1的约14％相比较，实施例2的平均初始覆盖率为约76％。实施例2的组合物提供通过供料管线和涂布机的改善的流动性，这改善在线涂布覆盖。
在用实施例2的组合物涂布的罐端面上也实施甑馏试验。用于用实施例1涂布的罐端面的相同的后烘烤条件用于用实施例2涂布的罐端面。然而，“复合烘箱”的使用也用作供选的后烘烤。如同在实施例1的情况中，在所述后烘烤的罐端面之间差别很小。所有加热的受试罐端面得到足够的粘附力和抗发白性。总之，用实施例2涂布的端面的防腐蚀比用实施例1涂布的罐端面明显改善。实施例2的所述后烘烤端面显示甑馏后的平均防腐蚀性为约78％，相比较实施例1为约53％。这表明实施例2的组合物的更为一致、均匀的刻痕条的初始覆盖率。在这组罐端面中的许多甑馏的端面呈现仅有约5％至15％的腐蚀失效。这种失效基本上限制在刻痕条被拉环物理中断而无法与修复涂层良好接触的区域。
因此，已经发现UV-固化的涂层组合物优于现今用于可易于开启的罐端面的刻痕条的修复涂层。特别是蜡基修复涂层在甑馏试验后表现较差并显示基本上100％的失效。用实施例1的组合物涂布罐端面比对照修复涂层得到明显更好的甑馏腐蚀防护。也发现在其中实施例1的组合物初始涂布的区域得到足够的抗发白性和抗腐蚀性。所述实施例2的组合物得到显著改善的涂布性质并且在水甑馏期间导致更有效的刻痕条保护。
另外，所述内密封衬垫材料对任选的加热步骤不敏感，因为对任何加热的罐端面没有观察到对金属容器的密封衬垫的可见损害。
可辐射固化的涂层组合物也可通过电子束或者红外线辐射固化。在这些实施方案中，应用到可辐射固化的涂层组合物的电子束或者红外辐射的量基本上相当于应用到可UV固化的组合物的UV辐射的量。对于可IR固化的涂层组合物，所述光敏引发剂优选为热封闭的酸引发剂。
可对上文阐述的本发明进行修改和变更而不背离其精神和范围，因此应仅施加附加的权利要求所述的限定。
权利要求
1.一种赋予可易于开启的金属罐端面的刻痕条抗腐蚀性的方法，所述方法包括以下步骤(a)提供具有刻痕条的金属罐端面；(b)在所述刻痕条上涂布可辐射固化的涂层组合物层以提供涂布的金属罐端面；和(c)使涂布的金属罐端面暴露于足够剂量的辐射以固化所述可辐射固化的涂层组合物并在刻痕条上形成固化的涂层组合物。
2.权利要求1的方法，所述方法还包括以下步骤(d)在约65℃至约205℃下加热自步骤(c)生成的所述涂布的金属罐端面约1至约5分钟。
3.权利要求1的方法，其中所述金属罐端面由选自铝、无锡钢、镀锡铁皮、钢、镀锌钢、镀锌合金钢、镀铅钢、镀铅合金钢、镀铝钢、镀铝合金钢和不锈钢的金属制造。
4.权利要求1的方法，其中所述可辐射固化的涂层组合物包含(a)双官能化合物，(b)多官能活性稀释剂，(c)阳离子光敏引发剂。
5.权利要求4的方法，其中所述可辐射固化的涂层组合物还包含(d)高达约12％重量的单官能活性稀释剂。
6.权利要求4的方法，其中所述可辐射固化的涂层组合物还包含高达约30％的选自水、有机溶剂或其混合物的溶剂。
7.权利要求1的方法，其中所述可辐射固化的涂层组合物包含约60％至约85％重量的双官能化合物。
8.权利要求1的方法，其中所述可辐射固化的涂层组合物包含约10％至约20％重量的多官能活性稀释剂。
9.权利要求1的方法，其中所述可辐射固化的涂层组合物包含约2％至约8％重量的光敏引发剂。
10.权利要求4的方法，其中所述双官能化合物选自双环氧化合物、乙烯基环氧化合物、二乙烯基化合物或其混合物。
11.权利要求10的方法，其中所述双环氧化合物包括脂环族双环氧化合物。
12.权利要求11的方法，其中所述脂环族双环氧化合物选自3，4-环氧环己基甲基-3，4-环氧环己烷羧酸酯、双(3，4-环氧环己基)甲基己二酸酯、2-(3，4-环氧环己基-5.5-螺-3，4-环氧)环己烷-金属-二噁烷、1，6-己二醇二缩水甘油醚、一缩二丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、苯二甲酸的二缩水甘油醚、六氢苯二甲酸的二缩水甘油醚、丙二醇二油酸酯环氧化物、柠檬烯二氧化物、甲酚醛双环氧化合物、 及其混合物。
13.权利要求10的方法，其中所述乙烯基环氧化合物具有以下结构 其中R1为氢或甲基。
14.权利要求10的方法，其中所述乙烯基环氧化合物选自缩水甘油甲基丙烯酸酯、缩水甘油丙烯酸酯、单和二缩水甘油基衣康酸酯、单和二缩水甘油基马来酸酯、单和二缩水甘油基富马酸酯、烯丙基缩水甘油醚、乙烯基缩水甘油醚及其混合物。
15.权利要求10的方法，其中所述二乙烯基化合物选自二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、1，4-丁二醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚和1，4-环己烷二甲醇二乙烯基醚。
16.权利要求4的方法，其中所述多官能活性稀释剂选自ε-己内酯三元醇、甘油、聚醚多元醇、聚酯多元醇、1，2，6-己三醇、季戊四醇及其混合物。
17.权利要求4的方法，其中所述多官能活性稀释剂包括端羟基聚酯。
18.权利要求4的方法，其中所述光敏引发剂包括锍盐、碘鎓盐、热封闭的酸催化剂或其混合物。
19.权利要求4的方法，其中所述光敏引发剂包括(硫代二-4，1-亚苯基)双-(二苯基-锍)六氟锑酸盐、二苯基-(4-苯硫基苯基)锍六氟锑酸盐、三芳基锍六氟锑酸盐、混合三芳基锍六氟磷酸盐、双(4-(二苯基锍基)苯基)硫化物双(六氟磷酸盐)、二苯基苯硫基苯基锍六氟磷酸盐、对甲苯磺酸、二壬基萘二磺酸、二壬基萘单磺酸、十二烷基苯磺酸及其混合物。
20.权利要求5的方法，其中所述单官能活性稀释剂包括醇、二醇醚、环氧化合物或其混合物。
21.权利要求20的方法，其中所述环氧化合物包括环氧化C10-C30α烯烃、1，2-环氧十六碳烷、1，2-环氧癸烷、1，2-环氧十四碳烷、氧化α-蒎烯、柠檬烯单氧化物、环氧化聚丁烷、脂环族单环氧化物及其混合物。
22.权利要求21的方法，其中所述醇或二醇醚包括丁醇、正丙醇、己醇、辛醇、双丙酮醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚及其混合物。
23.权利要求4的方法，其中所述可紫外固化的涂层组合物还包含至少一种以下组分高达约0.5％重量的硅酮表面活性剂；高达约0.05％重量的光学增亮剂；和高达约2％重量的耐滑和耐擦伤添加剂。
24.权利要求6的方法，其中所述溶剂选自丙酮、环己酮、甲乙酮、乙基芳基酮、甲基芳基酮、甲基异戊基酮、甲苯、苯、二甲苯、溶剂油、煤油、高闪点油漆溶剂油、四氢呋喃、氯化溶剂、丙二醇单甲醚乙酸酯及其混合物。
25.权利要求6的方法，其中所述溶剂包括水。
26.权利要求1的方法，其中应用于步骤(b)的所述可辐射固化的涂层组合物具有约10至约35秒的粘度(#4福特杯)。
27.权利要求1的方法，其中步骤(b)中的所述涂布的金属罐端面受到约50至约300毫焦耳每平方厘米所述涂布的金属罐端面的量的辐射。
28.权利要求4的方法，其中所述光敏引发剂包括阳离子光敏引发剂，所述辐射为紫外线或电子束辐射。
29.权利要求4的方法，其中所述光敏引发剂包括热封闭的酸催化剂，所述辐射为红外辐射。
30.一种通过权利要求1的方法制备的可易于开启的罐端面。
31.一种具有用辐射固化的涂层涂布的刻痕条的可易于开启的罐端面。
32.一种具有通过权利要求1的方法制备的可易于开启的罐端面的金属容器。
全文摘要
本发明公开用于金属容器的改进的可易于开启端面和制造所述端面的方法。所述金属容器由罐体和两个罐端面制造，其中一个是可易于开启的。所述可易于开启的罐端面由在其外表面具有刻痕条的金属基底制造，所述刻痕条使得易于从罐体除去至少一部分罐端面。可易于开启的罐端面的刻痕条用可辐射固化的涂层组合物涂布，所述涂层组合物沿可易于开启的罐端面的刻痕条赋予抗腐蚀性。
文档编号B05D3/02GK1852771SQ200480027171
公开日2006年10月25日 申请日期2004年7月12日 优先权日2003年7月28日
发明者J·尼德尔斯特 申请人:瓦尔斯帕供应公司