染料混合物的制作方法

专利名称：染料混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及染料混合物、包括它们的染料组合物以及所述混合物和组合物任选与UV吸收剂结合用于必须满足严格的耐光要求的染色或印刷纺织材料，特别是疏水性纺织材料的用途。
经过最近五到十年，汽车用织物工业已经在其测试要求，特别是耐光测试要求方面经历显著变化。2002年之前，克莱斯勒、福特和通用汽车公司采用SAE J1885耐光测试法。该测试法显示蓝色生色团衰减多于黄色生色团的光谱。因此，对于耐光性，拟用于汽车工业的织物几乎普遍用包括染料和苯并三唑UV吸收剂的混合物进行染色，因为苯并三唑UV吸收剂更强地保护蓝色生色团。
近几年通用汽车(GM)和福特已经执行若干新的测试方法。同样，日本汽车工业最近已经在美国建立织物染坊并且执行以前在美国并不使用的测试方法。最近执行的测试方法的实例包括GM对于耐光性的要求，如说明于对于室内装潢的GM2751M，对于顶棚的GM2746M，GM9538P室外老化测试方法和GMW3414加速测试方法，以及其它热耐光性测试方法，例如丰田汽车的TSL2606G和本田汽车的JASO M346/93。
就曝光温度、曝光时间而言，测试方法中的大部分改变增加了测试的严格性，并且它们使通常来自一定类型的氙灯辐射的光源过滤减少。应用于这些测试的光谱对于黄色生色团还更加有害。所有这些因素已经显著增加用于染色纺织品如汽车用织物的传统染料化学过程的失败率。
此外，织物结构趋向于纤维截面更小，例如从单位单丝4.0但尼尔的大横截面到单位单丝0.19但尼尔的小横截面。对于这些小但尼尔织物，暴露于纤维本体的表面积比率按指数规律增长。这一点导致织物显示颜色衰退和强度损失，证明是很难克服的。
所关心的织物主要由聚酯纤维、尼龙纤维及其混合物构成，特别是用于例如机动车辆的座位室内装潢、顶棚、地毯和门板织物的那些以及用于户外应用，例如天井和泳池边家具的那些。
这些织物通常通过消耗法、轧蒸法、轧烘法和/或热溶胶方法在水性介质中染色。
现已意外地发现，相对于用组分染料染色的纤维，用某些染料混合物染色的纤维显示出乎意料的高温耐光性和良好的全面牢固性能，而且用包括这些混合物和选定的UV吸收剂的染料组合物染色的纤维可用于生产可以满足现在和可见的未来最严格的耐光要求的染色织物。
因此，本发明的一个方面为染料混合物，包括(A)下列染料的黄色染料混合物式I的染料 与式II的染料 或式III的染料 或式IV的染料
或式V的染料 或式VI的染料 或与式(II)-(VI)的两种或多种染料的混合物；或者式IV的染料 与式II的染料
和/或式III的染料 或(B)红色染料混合物，包括式VIIa-VIIf的染料的混合物
与式VIII的染料的混合物 其中R1、R2和R3之一为Cl，以及在每种情况下其它两个取代基都为H；或(C)蓝色染料混合物，包括式IX的染料 与式Xa和Xb的染料的混合物
以及任选还有式XI的染料 或蓝色染料混合物，包括式IX的染料 与式XIII和Xa的染料的混合物
或(D)黑色染料混合物，包括式I的染料 和式IV的染料 或包括式I的染料和/或式II的染料的混合物与式II的染料 与式VIIa-VIIf的染料的混合物
与式Xa和Xb的染料的混合物
优选的染料混合物包括(A)下列染料的黄色染料混合物式I的染料 与式II的染料 或(B)红色染料混合物，包括式VIIa-VIIf的染料的混合物
与至少一种式VIII的染料
或(C)蓝色染料混合物，包括式IX的染料 与式Xa和Xb的染料的混合物 和/或式XI的染料
或(D)黑色染料混合物，包括式I的染料 与式II的染料 与式VIIa-VIIf的染料的混合物
与式Xa和Xb的染料的混合物
虽然染料混合物可以单独使用，但是通常它们将以包括混合物(A)、(B)、(C)和(D)的两种、三种或全部四种的二色或三色组合的形式使用。
另外，染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的任一种或其任何组合不仅可以互相使用而且可以与另外的染料一起使用。
这一点的一个实施方案包括下列染料的混合物式XIV的染料 其中R4和R5之一为H并且另一个为(CH2)2O(CH2)2OCOCH3或(CH2)2O(CH2)2OH或式XV的染料 或式XVI的染料
或式XVII的染料 或式XVIIIa和XVIIIb的染料的混合物 或式XIX的染料 或式XXa和XXb的染料的混合物
或与染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的任一种或其任何组合结合的其任意组合。在优选的实施方案中，除红色染料混合物(B)或其替代品之外，使用以上染料的至少一种。
这一点的另一个实施方案包括式XXI的染料 和/或式XXII的染料 与染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的任一种或其任何组合结合。在优选的实施方案中，除黄色染料混合物(A)或其替代品之外，使用以上染料的至少一种。
这一点的另一个实施方案包括式IX的染料
与式Xa的染料 单独的或与下式的染料的混合物 与染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的任一种或其任何组合结合。在优选的实施方案中，除蓝色染料混合物(C)或其替代品之外，使用以上染料的至少一种。
用于染料混合物(A)、(B)、(C)和(D)的单独染料的量可以根据精确的色调和其它所需效果显著地改变。
染料混合物(A)通常包括5到90wt％，优选10到60wt％式I的染料，以及10到95wt％，优选40到90wt％至少一种式II-VI的染料。优选的混合物包括10到40wt％式I的染料，以及60到90wt％式II的染料。
染料混合物(B)通常包括1到99wt％，优选40到95wt％式VIIa-VIIf的染料混合物，以及1到99wt％，优选5到60wt％式VIII的染料混合物。
染料混合物(C)通常包括1到99wt％，优选15到80wt％式IX的染料，以及1到99wt％，优选20到85wt％式Xa+Xb的染料混合物，以及任选0到60wt％式XI的染料；或者1到99wt％，优选15到80wt％式IX的染料，以及1到99wt％，优选20到80wt％式Xa的染料，以及式XIIa-c的染料混合物或式XIII和Xa的染料混合物。优选的混合物包括20到65wt％式IX的染料，以及20到70wt％式Xa+Xb的染料混合物，加上5到40wt％式XI的染料，条件是式IX、Xa+Xb和XI的染料的总和为100wt％。
染料混合物(D)通常包括1到40wt％，优选3到20wt％式I的染料和/或式IV的染料，以及0到60wt％，优选15到45wt％的式II的染料，加上2到25wt％，优选5到14wt％的式VIIa-VIIf、VII、XIV、XV、XVI、XVII、XVIIIa+XVIIIb、XIX或XXa+XXb的染料，以及15到80wt％，优选25到65wt％的式Xa+Xb的染料混合物。
上式的单独染料以及式VIIa-VIIf、VIII、Xa+Xb、XIV、XVIIIa+XVIIIb和XXa+XXb的染料混合物本身都是已知的并且是可商购的，在大多数情况下以染料配制品的形式商购自Ciba SpecialtyChemicals Corporation。
本发明的染料混合物可以通过本领域中已知的多种方法制备，例如通过在辊磨机上简单混合两种或多种单独的干染料直到均匀。
或者，单独的粗染料的混合物或压饼可以在分散剂存在下在水中研磨，然后混合以及任选干燥，得到包括染料混合物和分散剂的染料配制品。
有利的是在使用之前将本发明的染料混合物转变成染料配制品。在一个实施方案中，染料混合物被研磨。这种研磨优选在例如球磨、振动磨、珠粒磨或砂磨的磨中或者在捏合机中进行。研磨之后，染料粒度优选为约0.1到10微米，特别为约1微米。
研磨优选在可以是非离子或阴离子分散剂存在下进行。非离子分散剂为例如环氧烷与可烷基化化合物的反应产物，环氧烷例如为环氧乙烷或环氧丙烷，可烷基化化合物例如为脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸、酚类、烷基酚和羧酰胺。阴离子分散剂为例如木质磺酸及其盐、烷基或烷基芳基磺酸盐、烷基芳基聚乙二醇醚硫酸盐、萘磺酸和甲醛的缩合产物的碱金属盐、聚乙烯基磺酸盐和乙氧基化酚醛清漆。
因此，干燥的染料混合物与分散剂一起研磨或者以浆料形式与分散剂一起捏合，然后在真空中或通过雾化干燥。添加水之后，如此得到的配制品可以用于制备印刷浆料和染浴。
在单独的染料已经是染料配制品形式的情况下，两种或多种单独干染料配制品的混合物可以简单地在辊磨机上混合直至均匀。
本发明因此还提供染料配制品，包括10到60wt％的本发明的至少一种染料混合物，和40到90wt％的分散剂，基于染料混合物和分散剂的总重量。
染料配制品可以以液体或固体形式存在，在这种情况下液体配制品优选为水性染料分散体，而固体配制品以粉末或颗粒的形式存在。
优选的水性染料配制品包括5到50wt％的至少一种本发明染料混合物，10到25wt％的分散剂，余量为水和常规量的其它助剂，均基于染料配制品。
优选的分散剂为上述非离子和阴离子分散剂。
本发明染料配制品中的其它助剂可以包括例如起氧化剂作用的助剂，例如间硝基苯磺酸钠，或者杀菌剂，例如邻苯基酚钠和五氯酚钠。还可能包括润湿剂、防冻剂、防尘剂或亲水试剂。
对于某些应用，固体配制品，例如粉末或颗粒配制品是优选的。优选的固体染料配制品包括30到50wt％的至少一种本发明染料混合物和70到50wt％的分散剂。
它们可以任选进一步包括例如润湿剂、氧化剂、防腐剂和防尘剂的助剂。
制备固体配制品的优选方法包括例如通过真空干燥、冷冻干燥、通过在转鼓干燥器上干燥或者优选通过喷雾干燥，从上述液体染料配制品中除去液体。
为了生产染液，如上所述生产的所需量染料配制品用染料介质，优选水稀释到对于染料得到适当液比的程度。另外，料液中通常已经添加了另外的染料助剂，例如载体、分散剂和润湿剂。
本发明的另一方面为一种染液，包括单独的或与其它染料以及任选至少一种UV吸收剂结合的染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的至少一种。优选该染液包括至少一种UV吸收剂。
在一个实施方案中，UV吸收剂为s-三嗪UV吸收剂、苯并三唑UV吸收剂、二苯甲酮UV吸收剂或其混合物。
优选的s-三嗪UV吸收剂包括从US 4,831,068、5,182,389、5,575,958、5,649,980、5,871,669和5,997,769已知的那些，引入其全部公开内容作为参考。
在一个实施方案中，s-三嗪UV吸收剂具有式1或2或者为式2+3的混合物 优选，s-三嗪UV吸收剂具有式1或者为式2+3的混合物。
在另一个实施方案中，UV吸收剂为苯并三唑UV吸收剂。优选的苯并三唑UV吸收剂包括式4的化合物
其中R6为卤素、C1-C12烷基或Cx-C12烷氧基，R7和R8各自独立地为其它氢、卤素、CF3、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基。优选的卤素为氯。
所述化合物和包括它们的水分散体是从US 5,009,669已知的，引入其全部公开内容作为参考。
式4a的苯并三唑UV吸收剂化合物是特别优选的。
以上式1、2、3和4a的化合物本身是已知的并且可以水分散体形式商购自Ciba Specialty Chemicals Corporation。通式4的化合物本身是已知的并且在大多数情况下可商购自Ciba SpecialtyChemicals Corporation，或者它们可以用已知方法制备。
在一个实施方案中，式1或2+3混合的s-三嗪UV吸收剂的混合物与式4a的苯并三唑UV吸收剂结合使用。
当式1或式2+3混合的s-三嗪UV吸收剂的混合物与式4a的苯并三唑UV吸收剂或二苯甲酮UV吸收剂结合使用时，该混合物通常包括5到85wt％，优选15到55wt％的s-三嗪UV吸收剂，和15到95wt％，优选45到85wt％的苯并三唑或二苯甲酮UV吸收剂。
UV吸收剂的量可以从约0.02wt％到3wt％，优选从约0.05wt％到1.5wt％变化，特别为0.06wt％到1wt％，基于织物总重量。虽然单独使用苯并三唑UV吸收剂经常足以满足现行标准，但是现已发现包括一种或多种s-三嗪UV吸收剂加上苯并三唑UV吸收剂的混合物提供更好的光谱覆盖度，保护染色织物避免热和光降解。UV吸收剂的这种组合使得能够用本发明的染料混合物染色，超过最严格的耐光性测试标准。
合成疏水性纺织材料主要由线性芳族聚酯构成，例如对苯二甲酸与二元醇，特别是乙二醇的那些聚酯，或者对苯二甲酸与1，4-二(羟甲基)环己烷的缩合产物；主要由聚碳酸酯构成，例如α，α-二甲基-4，4-二羟基-二苯基甲烷与光气的那些聚碳酸酯。
将本发明的染料组合物施加到纺织材料按照已知的染色方法进行。例如，聚酯纤维材料在70到145℃下在染料助剂存在下在消耗法中由水性分散体染色，所述染料助剂为例如常规的阴离子或非离子分散剂和任选的常规溶胀剂(载体)。优选在80到135℃范围内。
本发明的染料混合物和染料配制品适于按照轧烘法和/或热溶法，在消耗法和连续法中染色以及用于各种印刷方法。消耗法是优选的。液比取决于装置、基材的性质和构成形式。但是其可以在较宽范围内选择，例如1∶4到1∶100，但是优选为1∶6到1∶25。
优选，包含染料、染料助剂混合物、UV吸收剂和任何其它添加剂并且已经调节到pH 4.5-5.5的浴在60-80℃循环经过纤维材料5分钟；然后在15到35分钟内将温度升高到110-135℃并使染液在该温度下放置15到90分钟。或者，包含染料、染料助剂混合物、UV吸收剂和任何其它添加剂的浴可以调节到碱性pH 8.5-11，然后如上在pH缓冲剂存在下进行染色。
通过将染液冷却降至60-80℃结束染色，用水漂洗染料，并且如果必要，在碱性介质中以常规方法将其还原固定。然后再次漂洗染料并干燥。这样在合成纤维材料上，特别是线性聚酯纤维上产生深的和均匀染色，而且所述染色的良好耐光性和耐磨性显著。
使用的纺织材料可以是多种加工形式，例如纤维、纱线或非织造物形式以及织造织物或针织织物形式。
在一个实施方案中，染料混合物的水性分散体通过在混合器中将染料、分散混合物和水调浆，以及随后任意添加所需附加组分，分散1到30，优选1到10小时制备，所述附加组分为例如螯合剂、防冻剂、防泡剂、防腐剂和杀菌剂。通过高剪切力作用，例如通过在球磨、砂磨或珠粒磨中研磨，有利地进行分散。研磨之后，可以添加稳定剂或增稠剂水溶液和如果需要的另外的水，并且搅拌直到分散均匀。
本发明的最终配制品用于包含合成纤维，特别是聚酯纤维的纺织材料的染色。染色方法以常规方式进行，即本发明的固体或液体配制品伴随搅拌缓慢加入到水浴中，并且得到的染液随时可用于染色。
所述的疏水性材料的印刷可以以常规方法进行，通过将本发明的染料混合物引入到印刷浆料中，由其印刷织物以及由其任选在载体存在下在140到230℃的温度下用过热蒸汽或干燥加热处理印刷的织物以固定染料。
通常的印刷增稠剂将用于印刷浆料，例如改性或未改性天然产物，例如藻酸盐、糊精、阿拉伯树胶、结晶树胶、槐豆粉、黄芪胶、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、淀粉或者合成产物，例如聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其共聚物，或聚乙烯醇。
包括如上所述至少一种染料混合物以及至少一种UV吸收剂的本发明的染液赋予上述材料，特别是聚酯材料，具有很好使用牢固性能的均匀色调，例如特别是良好耐光性，更特别是很好的高温耐光性，对于热固定、打褶、氯和潮湿的而授性，例如耐水性、耐汗性和耐洗涤性；成品染料还以良好的耐磨性著称。现已意外地发现，相对于用组分染料染色的纤维，用至少一种如上所述染料混合物结合至少一种UV吸收剂染色的纤维显示出乎意料的热和光稳定性，而且如此染色的纤维可用于生产可以满足现在以及可预见的未来最严格的高温耐光要求的染色织物。
本发明的染料混合物还可以令人满意地用于与其它染料一起制备混合色调。在该方面，本发明的染料混合物可以特别作为三色染色或印刷技术中的适用组分使用。
本发明的染料组合物也非常适合于从超临界CO2染色疏水性纺织材料。
本发明的染料混合物用于染色或印刷合成疏水性纤维材料，更特别是疏水性纺织材料。因此，本发明的另一方面为一种染色或印刷合成疏水性纤维材料的方法，包括任选在至少一种UV吸收剂存在下，用染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的至少一种，单独或与其它染料结合染色所述材料。优选使用至少一种UV吸收剂。关于染料混合物和UV吸收剂的优选如上所述。疏水性纤维材料优选为聚酯纺织材料。
本发明还涉及已经用本发明的方法染色或印刷的疏水性纤维材料，特别是聚酯纺织材料。
以下实施例描述本发明的某些实施方案，但是本发明不限于此。应理解，不脱离本发明的精神或范围，根据在此的公开内容可以对公开的实施方案进行很多改变。这些实施例因此不意味着对本发明范围的限制。相反，本发明的范围仅由附加的权利要求及其等同物确定。在这些实施例中，除非另有说明，给定的所有份数按重量计。
实施例11.A.制备粉状染料混合物的一般实验室程序1)得到合适尺寸，即大于混合物所需约50％的Nalgene瓶。
2)用实验混合物名称、配方、日期等标记该瓶。
3)精确称量(±0.1％精确度)每种染料或染料加上其它组分，并投入Nalgene瓶。
4)添加混合媒介；足以混合配方的钢球、钢棒、瓷棒等。钢球是最少侵蚀性的以及钢棒是更侵蚀性的。
5)在辊磨机上辊动混合物配方12-48小时直到根据外观彻底混合。
6)在混合程序过程中通过采样若干次并对每个试样测试色调/强度一致性，来检验混合一致性。
2.B.染色纺织材料的一般实验室程序如染色方法所需的制备、漂洗和中和织物1.使用去离子水制备染浴(室温下)以包括以下成份0.15％Cibaflow SF*1.00％Cibafluid UA*0.25％Invatex EDTA 30A*0.50％Unividine DLS*X％如上所述UV吸收剂Y％本发明的染料混合物(预分散)2.00％乙酸56％(pH 4.5-5.5)Z毫升冷水以使体积升高到最终液比。
*＝购自Ciba Specialty Chemicals Corporation。
将待染色的材料加入到混合物中并送入实验室染色设备。
2.设备温度应为120(49℃)。用待染色的基材填充染缸。在120(49℃)运行10分钟。
3.以2-4(1-2℃)每分钟加热到265-280(122-130℃)并保持30-60分钟，取决于色调和织物的难度。
4.冷却到160(71℃)并除去水浴/移出织物。
5.进行2分钟清洁热自来水漂洗。
6.如果需要改善牢固性，在蒸汽浴或加热板上进行还原清洗a.准备用于染色的以相同液比含有冷清水的新浴体积。加入4.0g/l纯碱以及织物，然后加热到160(71℃)。
b.加入4.0g/l亚硫酸氢钠并混合15分钟。除去水浴并移出织物。
c.对织物进行2分钟清洁热自来水漂洗。除去水浴/移出织物。
d.准备200ml清洁热自来水并添加0.5％乙酸-56％(基于基材重量)。搅拌2分钟然后进行短暂清洁冷水漂洗。取出并干燥织物。
C.染色纺织材料，特别是聚酯或聚酯共混物的一般实验室轧印或轧蒸程序如染色方法所需的制备、漂洗和中和织物1.使用去离子水制备染浴(室温下)以包括以下成份3.0g/l Cibaflow SF*0.50g/l Invatex EDTA 30A*X％如上所述UV吸收剂Y％本发明的染料混合物(预分散)3.0g/l乙酸56％(pH 4.5-5.5)Z毫升冷水以使体积升高到最终液体体积。
*＝购自Ciba Specialty Chemicals Corporation。
2.准备待染色的材料并送入实验室染色设备。
3.设定轧染压力、速率和蒸汽温度(350(177℃)，8分钟)。
4.添加轧染料液和轧染试样。
5.进行2分钟清洁热自来水漂洗。
6.如果需要改善牢固性，在蒸汽浴或加热板上进行还原清洗a.以10/1液比准备冷清水的新的水浴体积。加入4.0g/l纯碱，然后加热到160(71℃)。
b.加入4.0g/l亚硫酸氢钠并运行15分钟。除去水浴并移出织物。
c.进行2分钟清洁热自来水漂洗。除去水浴/移出织物。
d.准备200ml清洁热自来水并添加0.5％乙酸-56％(基于基材重量)。搅拌2分钟然后进行短暂的清洁冷水漂洗。取出并干燥织物。
D.染色纺织材料，特别是聚酯或聚酯共混物的一般实验室轧染-热溶胶程序如染色方法所需的制备、漂洗和中和织物1.使用去离子水制备染浴(室温下)以包括以下成分3.0g/l Irgapadol PT New1.0g/l Ultravol SFN0.50g/l Invatex EDTA 30AX％如上所述UV吸收剂Y％本发明的染料混合物(预分散)3.0g/l乙酸56％(pH 4.5-5.5)Z毫升冷水以使体积升高到最终液比。
*＝购自Ciba Specialty Chemicals Corporation。
2.准备待染色的材料并送入实验室染色设备。
3.设定轧染压力、速率和预干燥器温度(300(149℃)，3分钟)。
4.添加轧染料液和轧染试样。在300(149℃)预干燥3分钟；然后在400(205℃)热溶胶3分钟。
5.进行2分钟清洁热自来水漂洗。
6.如果需要改善牢固性，在沸腾浴或加热板上进行还原清洗a.以10/1液比准备冷清水的新的水浴体积。加入4.0g/l纯碱，然后加热到160(71℃)。
b.加入4.0g/l亚硫酸氢钠并运行15分钟。除去水浴并移出织物。
c.进行2分钟清洁热自来水漂洗。除去水浴/移出织物。
d.准备200ml清洁热自来水并添加0.5％乙酸-56％(基于基材重量)。搅拌2分钟然后进行短暂清洁冷水漂洗。取出并干燥织物。
3.E.评价染色的聚酯(PES)织物耐光性的一般程序耐光性测试在Atlas Cl4000老化测试机中进行。该老化测试机构造由高强度氙灯构成，所述氙灯提供充足光和热能以降解基材并染色纤维中存在的生色团。发光光谱由一系列滤光器，例如硼硅酸盐和碱石灰滤光器如GMW3414测试法中加以控制。这些滤光器可以修正氙发射谱并模拟阳光穿过汽车玻璃时的天气。因此，如TSL2606G测试中的，汽车窗玻璃有时在织物试样之上用作滤光器。
其它关键天气因素如腔温度和湿度在Cl4000中控制以便提供可再现的测试法。天气终点由该装置中存在的黑色面板上的能量吸附控制，并且通常以焦、千焦或兆焦测量。
织物颜色的退化评价由若干方法度量。通常，利用分光光度计，例如Hunter Lab Ultrascan XE或Xrite CA22，在褪色试样和最初未褪色对照物之间进行光谱对比。然后使用比色软件如Helios(由CibaSpecialty Chemicals提供)给出通常依据色度和色相变化或色偏变化(cast change)的色调变化的数值(ClElab偏差)。希望这里根据δa(da*)和δb(db*)单位报告的色偏变化尽可能接近零，以及通常排除等级大于1.00或小于-1.00的。
第二种重要的数值评价为色深度损失。以下表中以百分比相对强度报导的可接受的颜色损失的测量通过利用典型等级标度，例如American Association of Chemist and Colorist′s(AATCC)灰度色调变化等级加以测量，其从1到5，并且5是最好的以及1是最差的。3或更高等级通常认为是可接受的，如果色偏也认为是可接受的。该等级也可以用比色软件确定。
实施例2如实施例1部分A中所述制备具有表I中所示的染料量的本发明精细分散的染料混合物。所有表中，罗马数字表示以上公开的染料。
实施例1表I
实施例3以下表II和III中所示的比率共混实施例2的染料混合物，并根据实施例1部分B中所述一般程序用于染色聚酯织物。评价如实施例1部分E中所述。
4.表II752kj曝光之后染料混合物的耐光性能
5.表III1354kj曝光之后染料混合物的耐光性能
实施例4(对比例)根据实施例1部分B中所述一般程序，使用现有技术的染料染色聚酯织物。评价如实施例1部分E中所述。
1.表IV
权利要求
1.一种染料混合物，包括(A)下列染料的黄色染料混合物式I的染料 与式II的染料 或式III的染料 或式IV的染料 或式V的染料 或式VI的染料 或与式(II)-(VI)的两种或多种染料的混合物；或式IV的染料 与式II的染料 和/或式III的染料 或(B)红色染料混合物，包括式VIIa-VIIf的染料的混合物 与式VIII的染料的混合物 其中R1、R2和R3之一为Cl，以及在每种情况下其它两个取代基都为H；或(C)蓝色染料混合物，包括式IX的染料 与式Xa和Xb的染料的混合物 以及任选还有式XI的染料 或蓝色染料混合物，包括式IX的染料 与式XIII和Xa的染料的混合物 或(D)黑色染料混合物，包括式I的染料 和式IV的染料 或包括式I的染料和/或式II的染料的混合物与式II的染料 与式VIIa-VIIf的染料的混合物 与式Xa和Xb的染料的混合物
2.权利要求1的染料混合物，包括(A)下列染料的黄色染料混合物式I的染料 与式II的染料 或(B)红色染料混合物，包括式VIIa-VIIf的染料的混合物 与至少一种式VIII的染料 或(C)蓝色染料混合物，包括式IX的染料 与式Xa和Xb的染料的混合物 和/或式XI的染料 或(D)黑色染料混合物，包括式I的染料 与式II的染料 与式VIIa-VIIf的染料的混合物 与式Xa和Xb的染料的混合物
3.权利要求1的染料混合物，其为二色或三色混合物，包括混合物(A)、(B)、(C)和(D)的两种、三种或全部四种。
4.权利要求1的染料染料混合物，其包括染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的任何一种或其任意组合与其它染料的组合。
5.权利要求4的染料混合物，包括下列染料与染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的任何一种或其任意组合的组合作为其它染料式XIV的染料的混合物 其中R4和R5之一为H并且另一个为(CH2)2O(CH2)2OCOCH3或(CH2)2O(CH2)2OH或式XV的染料 或式XVI的染料 或式XVII的染料 或式XVIIIa和XVIIIb的染料的混合物 或式XIX的染料 或式XXa和XXb的染料的混合物 或其任意组合。
6.权利要求5的染料混合物，除红色染料混合物(B)或其替代品之外，其还包括至少一种式XIV到XXa+XXb的染料或染料混合物。
7.权利要求4的染料混合物，包括下列染料与染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的任一种或其任何组合的组合作为其它染料式XXI的染料 和/或式XXII的染料
8.权利要求4的染料混合物，包括下列染料与染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的任一种或其任何组合的组合作为其它染料式IX的染料 与式Xa的染料 单独的或与下式的染料的混合物
9.权利要求1的染料混合物，其中染料混合物(A)包括5到90wt％的式I的染料，和10到95wt％的至少一种式II-VI的染料；染料混合物(B)包括1到99wt％的式VIIa-VIIf的染料混合物，和1到99wt％的式VIII的染料混合物；染料混合物(C)包括1到99wt％的式IX的染料，和1到99wt％的式Xa+Xb的染料混合物，以及任选0到60wt％的式XI的染料；或1到99wt％的式IX的染料，和1到99wt％的式Xa的染料与式XIIa-c的染料混合物或式XIII加上Xa的染料混合物的组合，以及染料混合物(D)包括1到40wt％的式I的染料和/或式IV的染料，和0到60wt％的式II的染料，加上2到25wt％的式VIIa-VIIf、VII、XIV、XV、XVI、XVII、XVIIIa+XVIIIb、XIX或XXa+XXb的染料，以及15到80wt％的式Xa+Xb的染料混合物，其中所述染料如权利要求1中定义。
10.一种染料配制品，包括10到60wt％的至少一种权利要求1的染料混合物，和40到90wt％的分散剂，基于染料混合物和分散剂的总重量。
11.权利要求10的水性染料配制品，包括5到50wt％的染料混合物，10到25wt％的分散剂，余量为水和常规量的其它助剂，均基于染料配制品。
12.一种染液，包括权利要求1的染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)的任何一种，单独的或与其它染料组合，以及任选的至少一种UV吸收剂。
13.权利要求12的染液，包括至少一种UV吸收剂，其中该UV吸收剂为s-三嗪UV吸收剂、苯并三唑UV吸收剂、二苯甲酮UV吸收剂或其混合物。
14.权利要求13的染液，其中s-三嗪UV吸收剂具有式1或2或者为式2+3的混合物
15.权利要求14的染液，其中s-三嗪UV吸收剂具有式1或者为式2+3的混合物。
16.权利要求13的染液，其中苯并三唑UV吸收剂为式4的化合物 其中R6为卤素、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基，R7和R8各自独立地为其它氢、卤素、CF3、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基。
17.权利要求16的染液，其中苯并三唑UV吸收剂为式4a的化合物
18.权利要求13的染液，包括0.02wt％到3wt％的至少一种UV吸收剂。
19.一种染色或印刷疏水性纤维材料的方法，包括用染色或印刷组合物接触所述材料，所述染色或印刷组合物包括染色有效量的至少一种权利要求1的染料混合物(A)、(B)、(C)或(D)，单独的或与其它染料组合，以及任选的至少一种UV吸收剂。
20.权利要求19的染色疏水性织物纤维材料的方法，其中所述染色根据轧烘和/或热溶胶法，或者根据消耗法或连续方法。
21.权利要求19的印刷疏水性织物纤维材料的方法，包括将权利要求19的至少一种染料混合物引入到印刷浆料中，由其印刷织物以及由其任选在载体存在下在140到230℃的温度下用过热蒸汽或干热处理印刷的织物，以固定染料。
22.疏水性纤维材料，其已经通过权利要求19的方法染色或印刷。
全文摘要
本发明公开染料混合物、包括它们的染料组合物以及所述混合物和组合物任选与UV吸收剂结合用于必须满足严格的耐光要求的染色或印刷纺织材料，特别是疏水性纺织材料，例如聚酯的用途。用本发明染料混合物染色的纤维显示出乎意料的高温耐光性和良好的全面牢固性能。
文档编号C09B67/22GK1910240SQ200580002846
公开日2007年2月7日 申请日期2005年1月12日 优先权日2004年1月21日
发明者B·O·格里芬, J·T·小拉金斯, M·R·阿特金斯 申请人:西巴特殊化学品控股有限公司