专利名称：一种复合活性红染料及其制剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种复合活性红染料及其制剂。
背景技术：
近来，市场对活性染料染色性能和染色工艺的实用性要求正逐步提高，这就需要在应用方面具有改进特性的新的活性染料。
现在染色要求活性染料有足够的直接上染性，同时非固着部分易于被洗掉。具体讲，它们应当具有良好的着色率、良好的染深性、高的反应活性、高纤维—染料键的联结稳定性、和高的固色率。此外，它们还应当具备良好的综合特性，如耐光牢度和耐湿牢度性能。目前已知的染料不能满足所有这些特性要求。
发明内容本发明目的在于提供一种有着优良特性的、高固色率和色光鲜艳度极好的复合活性红染料。更具体地讲，本发明提供的复合活性红染料所产生的协同效应还体现在其良好的匀染性、重现性和对染色环境的稳定性方面。
本发明的另一目的还在于提供一种含有上述复合活性红染料的制剂。
本发明所述的复合活性红染料，按重量百分数计，由55～99％如结构式(I)所示的染料A和1～45％如结构式(II)所示的染料B组成；
其中式(I)及(II)中，R1为卤素、-NHR2或-N(R3)2，R2为C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基，R3为C1～C4的烷基或羟乙基；R4、R5各自独立为H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基或磺酸基；M各自为H或碱金属原子；X1为-CH＝CH2、-C2H4OSO3M’或-C2H4Cl，M’为H或碱金属原子；X2为-CH＝CH2、-C2H4OSO3M”，M”为H或碱金属原子。
所述的M优选为H或Na，再优选为Na；所述的R1优选为Cl；R4、R5各自优选独立为H；X1优选为-C2H4OSO3Na；X2优选为-C2H4OSO3Na。
所述的染料A的重量分数优选为65～99％，优选为75～99％；染料B的重量分数优选为1～35％，优选为1～25％。
本发明所述的复合活性红染料可用常规方法制备，例如按所需比例机械地混合单个染料A、染料B，或以本领域技术人员熟知的方式进行拼混，其中，单个染料可以粉状、粒状、合成溶液或其水溶液形式存在。单个染料A、染料B可采用公知的方法进行制备，如专利JP5117538、JP3-064370中描述的方法或类似的方法。
应用于染色时，所述的复合活性红染料一般需要加入活性染料用助剂进行拼混，所述的助剂可以为下列之一或其任意比例的混合物分散剂、扩散剂、填充剂。分散剂、扩散剂如萘磺酸甲醛缩合物(NNO)、烷基萘磺酸甲醛缩合物、木质素磺酸盐。烷基萘磺酸甲醛缩合物如分散剂MF(甲基萘磺酸甲醛缩合物)、扩散剂CNF(苄基萘磺酸盐甲醛缩合物)等，木质素磺酸盐如木质素磺酸钠(如市售分散剂Reax 83A、Reax 85A)；填充剂如元明粉(工业硫酸钠)等，所述的助剂优选为工业硫酸钠。
本发明所述的复合活性红染料制剂，包括上述的复合活性红染料和电解质盐。所述的电解质盐通常为水溶性盐，如常用的电解质盐氯化钠、氯化钾、硫酸钠等。进一步，所述的制剂还可含有常用的染料助剂。
所述的染料制剂可以以固态或液态形式存在。以粉末状存在时，以该复合染料粉末为基准，按重量百分数计，通常含有10～80％的电解质盐。以水溶液的形式存在时，水溶液中复合染料的重量百分含量一般在0.1～55％，通常是5～50％，水溶液中电解质盐的重量百分含量优选低于10％，以水溶液为基准计。
本发明所述的活性红染料制剂可以直接由各染料单体的合成溶液制得。例如用电解质(如氯化钠或氯化钾)从反应介质中将染料盐析滤出，或将混和溶液蒸发、喷雾干燥，此时，可加入商品化常用助剂，如元明粉(工业硫酸钠)等。
本发明所述的复合活性红染料适合于大部分含羟基或含氮材料等纤维材料的染色和印花，如丝、皮革、木材、聚酰胺纤维和聚酯纤维，特别是纤维素纤维材料。纤维素纤维材料如有天然纤维素纤维如棉、亚麻、织物、大麻纤维、纤维素和再生纤维素。本发明的染料还适合于含羟基纤维的混纺织物的染色或印花，如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物。本发明的染料特别适合于纤维素纤维材料的染色或印花。
本发明所述的复合活性红染料可使用水溶性染料、特别是纤维反应性染料已知的应用技术对以上纤维织物进行染色或印花。本发明的染料具有高反应活性、良好的固色能力和很好的集结能力。因此它们可在低染色温度下用于浸染方法，并且在轧蒸法中所需蒸汽时间短。固色率高且非固定部分易于洗去。
本发明所述的复合活性红染料用于印染时，可获得色彩鲜艳的、耐光牢度、耐摩擦牢度、湿处理牢度极好的染织物。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的保护范围并不限于此。在实施例中根据结构式所述的化合物是以钠盐的形式被制备和分离的，并以钠盐的形式用于染色。各化合物可采用公知的方法被合成。
实施例1将90克下式(I-1)的染料A、10克下式(II-1)的染料B、元明粉12克进行拼混，喷雾干燥。
实施例2将含有90克式(I-1)的染料A的水溶液和含有10克式(II-1)的染料B的水溶液、元明粉12克相互混合，喷雾干燥，得到复合活性红染料(含有从合成中来的电解质盐)。
实施例3～9依实施例1所述的拼色方法，将下表1中的染料A、染料B、元明粉按比例混合，可获得使纤维素纤维材料着以鲜艳红色的复合染料。
表1
实施例10染色牢度测定分别将2克根据实施例1～9得到的活性染料溶解在400克水中；加入1500克每升含53g氯化钠的溶液。40℃下向此染料中加入100克棉织物。45分钟后，加入100克每升含16g氢氧化钠和20g煅烧过的碳酸钠的溶液。再保持此染液40℃计45分钟。然后，冲洗染色物，用非离子洗涤剂在沸水中皂洗一刻钟，再冲洗并干燥。观察其颜色，采用GB/T 3920-1997、GB/T3922-1997和GB/T 5713-1997中确定的方法测试其耐摩擦色牢度、耐汗渍色牢度、耐水色牢度。测试结果见表2。
表2
通过表2所示数据可以看出，本发明得到的复合活性红染料色光鲜艳度好、色牢度好。
权利要求
1.一种复合活性红染料，按重量百分数计，由55～99％如结构式(I)所示的染料A和1～45％如结构式(II)所示的染料B组成； 其中式(I)及(II)中，R1为卤素、-NHR2或-N(R3)2，R2为C1～C4的烷基或C1～C4的烷氧基，R3为C1～C4的烷基或羟乙基；R4、R5各自独立为H、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基或磺酸基；M各自为H或碱金属原子；X1为-CH＝CH2、-C2H4OSO3M’或-C2H4Cl，M’为H或碱金属原子；X2为-CH＝CH2、-C2H4OSO3M”，M”为H或碱金属原子。
2.如权利要求1所述的复合活性红染料，其特征在于所述的M为H或Na。
3.如权利要求2所述的复合活性红染料，其特征在于所述的R1为Cl，X1为-C2H4OSO3Na，M为Na。
4.如权利要求2所述的复合活性红染料，其特征在于所述的R4、R5各自为H，X2为-C2H4OSO3Na，M为Na。
5.如权利要求4所述的复合活性红染料，其特征在于所述的R1为Cl，X1为-C2H4OSO3Na，M为Na。
6.如权利要求1～5之一所述的复合活性红染料，其特征在于所述的染料A的重量分数为65～99％，染料B的重量分数为1～35％。
7.如权利要求6所述的复合活性红染料，其特征在于所述的染料A的重量分数为75～99％，染料B的重量分数为1～25％。
8.一种复合活性红染料制剂，其特征在于包括权利要求1所述的复合活性红染料和电解质盐。
9.如权利要求8所述的复合活性红染料制剂，其特征在于所述的电解质盐选自氯化钠、氯化钾或硫酸钠。
10.如权利要求8或9所述的复合活性红染料制剂，其特征在于所述的制剂还含有染料助剂。
全文摘要
本发明涉及一种复合活性红染料及其制剂，所述的染料按重量百分数计，由55～99％如结构式(I)所示的染料A和1～45％如结构式(II)所示的染料B组成；所述的制剂包括上述的复合活性红染料和电解质盐。本发明所述的复合活性红染料用于印染时，可获得色彩鲜艳的、耐光牢度、耐摩擦牢度、湿处理牢度极好的染织物。
文档编号C09B67/00GK1807518SQ20061004937
公开日2006年7月26日 申请日期2006年1月26日 优先权日2006年1月26日
发明者阮伟祥, 王晓红, 汪仁良 申请人:浙江龙盛集团股份有限公司, 上海科华染料工业有限公司