专利名称：：底漆涂料组合物及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种底漆涂料组合物及其制备方法。
背景技术：
：目前，一些产品的表面，如塑料件产品的表面的漆层一般包括底漆层和面漆层，这些塑料件例如可以是手机壳，手机键盘、手提电脑、化妆品容器等。底漆层一般由热塑性丙烯酸树脂涂料形成，面漆层一般由紫外光固化涂料或者双组分聚氨酯丙烯酸酯涂料形成。在这种体系中，底漆层主要提供配件的装饰颜色，而面漆层则提供对底漆层以及整个配件的表面保护。底漆层一般涂覆一层即可，但有时为达到特殊的颜色效果或者功能，它也可以由多层组成。用于塑料件表面喷涂的底漆涂料一般含有主体树脂、颜料和溶剂，还可以含有醋酸丁酸纤维素(CAB)或硝基纤维素(NC)和/或助剂。所述主体树脂为热塑性丙烯酸树脂。所述颜料选自珠光粉、珍珠粉或者提供金属光泽的铝银浆。所述助剂可以是流平剂、防沉剂、润湿分散剂中的一种或几种。该底漆涂料的制备方法一般包括将主体树脂、醋酸丁酸纤维素(CAB)或硝基纤维素(NC)和助剂与溶剂混合，然后加入颜料混合。当这种涂料只喷涂一层时，其与下面的底材或者与上面的面漆(主要为紫外光固化漆(UV漆)或者聚氨酯漆(PU漆))的附着力尚可，而且整个漆层的硬度通常也能达到要求。但当底漆由多层热塑性丙烯酸树脂组成时，其底漆层与层之间的附着力往往不够，特别是其中一层为含有铝银浆的层时，层间附着力变差的现象变得尤其突出。对于附着力不够的问题，一般的解决办法是往底漆中加入附着力促进剂，但由于普通的附着力促进剂通常有较高的酸值，在一般素色漆中加入附着力促进剂尚无大的问题，但在银色底漆中加入附着力促进剂会使其色泽变暗，在需要高亮度银色底漆的场合不能使用。因为底漆涂料树脂大都采用热塑性丙烯酸树脂作为主体树脂，这种树脂在加热固化后，漆层铅笔硬度测试在1000克力作用下，其硬度往往小于1H，但是当其罩uv面漆或PU面漆后，因热塑性丙烯酸树脂为交联固化树脂，并且交联密度较大，因此整个漆层(包括面漆层和底漆层)的硬度可以达到2H。但当底漆为多层漆层时，底漆层的硬度随着层数的增加而迅速降低，导致整个漆层硬度的降低而达不到测试要求。
发明内容本发明的目的是克服现有底漆涂料附着力较低的缺点，提供一种附着力较高的底漆涂料及其制备方法。本发明提供的底漆涂料组合物，该组合物含有热塑性丙烯酸树脂、颜料和溶剂，其中，所述组合物还含有辅助成膜组分，所述辅助成膜组分为羟基聚合物树脂和/或氯醋树脂，所述羟基聚合物树脂选自羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、羟基聚醚树脂、羟基醇酸树脂或环氧树脂中的一种或几种。本发明提供的涂料的制备方法包括将热塑性丙烯酸树脂与溶剂混合均匀，然后加入颜料，搅拌均匀，其中，该方法还包括将辅助成膜组分加入所述热塑性丙烯酸树脂和溶剂的混合物中混合，所述辅助成膜组分为羟基聚合物树脂和/或氯醋树脂，所述羟基聚合物树脂选自羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、羟基聚醚树脂、羟基醇酸树脂或环氧树脂中的一种或几种。由于本发明采用高玻璃化温度的热塑性丙烯酸树脂和作为附着力增进的辅助成膜物质羟基聚合物树脂和/或氯醋树脂，从而显著提高了底漆层之间附着力、底漆层和面漆层之间的附着力。当本发明提供的组合物还含有异氰酸酯和/或硬度增强剂时，或者同时或单独采用玻璃化温度(Tg)为8(TC以上的高玻璃化温度热塑性丙烯酸树脂作为主体树脂时，还可以提高底漆层的硬度，同时不会影响使用银色底漆的色泽和亮度，并且改善了施工性能。本发明的涂料组合物可以涂覆于各种产品的表面形成底漆层，特别是涂覆在塑料产品的表面形成底漆层。具体实施方式按照本发明提供的多层底漆涂料，以涂料的总量为基准，所述热塑性丙烯酸树脂的含量为10-80重量％,优选为20-60重量％;羟基聚合物树脂和/或氯醋树脂的含量为4.0-30重量％，优选为5.0-20重量％;颜料的含量为5-40重量％，优选为10-30重量％;溶剂的含量为5-60重量％，优选为10-50重按照本发明，可以采用各种已知的热塑性丙烯酸树脂作为主体树脂。优选情况下，采用玻璃化温度(Tg)为80'C以上，优选80-120'C的高玻璃化温度热塑性丙烯酸树脂作为主体树脂，所述玻璃化温度(Tg)为80'C以上的高玻璃化温度热塑性丙烯酸树脂，如可以采用美国罗门哈斯公司产品A-21树脂，其玻璃化温度为105°C，或者采用迪爱生(DIC)HSA4300树脂，其玻璃化温度为90°C。与采用低玻璃化温度的树脂涂料相比，采用玻璃化温度(Tg)为80°C以上的高玻璃化温度热塑性丙烯酸树脂可以提高涂料成膜后的硬度，但高玻璃化温度的树脂在成膜时通常其收縮率会大，从而可能导致层间附着力的下降。如单独采用以上树脂作为成膜材料，当底漆层超过两层以上时，则很容易导致固化后漆层的层间附着力不够。因此，在本发明的技术方案中将羟基聚合物树脂和/或氯醋树脂作为辅助成膜物质添加到主体树脂中，起到增强固化后漆层的硬度与层间附着力的作用。所述羟基聚合物树脂选自羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、羟基聚醚树脂、羟基醇酸树脂、环氧树脂的一种或多种。优选情况下，所述羟基聚合物树脂的数均分子量为10,000-50,000，羟值为40-150mgKOH/g，优选40-80mgKOH/g，在此分子量及羟值范围内所得到的漆层，其附着力和硬度都会增强。当所述辅助成膜物质为羟基聚合物树脂时，本发明提供的涂料组合物还优选含有占涂料组合物总重量0-8重量％，优选0.1-5重量％的异氰酸酯。添加异氰酸酯与羟基聚合物树脂固化，则异氰酸酯固化剂可以单独作为一种组分，其类似于普通的双组分聚氨酯漆，从而该底漆涂料组合物中羟基聚合物树脂与多异氰酸酯固化剂交联固化后形成网状结构，它对原来的热塑性丙烯酸树脂起到填充与架桥作用。因此，其硬度会有显著的提高，并且交联后形成的强极性氨酯键对层间附着力也有很大的帮助。为方便起见，优选情况下，异氰酸酯在涂料使用时预先添加到底漆的稀释剂中，随稀释剂一起加入到本发明提供的涂料组合物中。所述异氰酸酯可以选自任何能够对羟基聚合物树脂起到固化作用的异氰酸酯，如脂肪族或脂环族异氰酸酯单体、脂肪族或脂环族异氰酸酯三聚体或者脂肪族或脂环族异氰酸酯预聚物的一种或几种，优选为脂肪族异氰酸酯三聚体。采用脂肪族异氰酸酯三聚体还可防止漆层固化后漆层泛黄。该类三聚体的例子包括异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体、二环已基甲烷二异氰酸酯(HMDI)三聚体、己二异氰酸酯(HDI)三聚体、六氢甲苯二异氰酸酯(HTDI)等。该类异氰酸酯可以商购得到，如盖斯塔夫(galstaff)、旭化成(Asahikasei)、拜耳(Bayer)，罗地亚(Rhodia)等公司生产的产品，也可以采用已知的方法制备得到。所述氯醋树脂为热塑性树脂，它不需要用固化剂进行交联，并且酸值较低，因此不会对底漆中银浆的亮度产生影响。所述氯醋树脂可以选自氯乙烯-乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯-羟基丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯-马来酸酯或氯乙烯-乙酸乙烯-乙烯醇酯中的一种或多种。优选的氯醋树脂中，氯乙烯含量为氯醋树脂总量的70-95重量％、乙酸乙烯含量为氯醋树脂总量的1-25重量％、乙烯醇或羟基丙烯酸含量为氯醋树脂总量的0-13重量％、马来酸含量为氯醋树脂总量的0-5重量％，数均分子量为13000-42000。利用氯乙烯酯高韧性以及乙酸乙烯酯的强粘性，可以在提高底漆层附着力的同时，提高底漆层的硬度。本发明涂料组合物的优选方式中，还含有硬度增强剂，该硬度增强剂可采用氧化铝粉、氧化硅微粉、石英粉、陶瓷粉、硅酸盐粉、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉等。其粉体的种类、粒径以及添加量等对漆层的硬度和层间附着力都有影响，作为硬度添加剂的粉体材料的硬度优选大于原底漆固化后漆层的硬度，其莫氏硬度的范围一般应该在3-10Mohs，并且粉体的硬度越高效果越好。粉体的粒径也是影响硬度和附着力的一个重要因素，具体的粒径范围应该根据漆层的厚度以及表观要求而定，一般而言，比较适宜的粒径范围为，小于烘干后的底漆层厚度3-5微米，对于目前普通塑料配件表面的底漆层，硬度增强剂合适的粒径范围优选为2-8微米。所述硬度增强剂的添加量为涂料总重量的0.1-8.0重量％，优选为0.2-5.0重量％。优选情况下，本发明提供的涂料组合物还含有醋酸丁酸纤维素(CAB)或硝基纤维素(NC)，该醋酸丁酸纤维素(CAB)或硝基纤维素(NC)可使颜料，特别是银粉排列均匀，使底漆层具有闪光度，并增加流平性能，改善施工性能，其添加量为涂料总重量的0-10重量％，优选1-5重量。/。。醋酸丁酸纤维素(CAB)可采用美国伊斯曼(EASTMAN)公司产品，如CAB-381系列、CAB-551系列等。硝基纤维素(NC)可采用台硝硝化棉公司产品H型1/4秒、1/8秒系列等产品。或可采用四〗11北方硝化棉公司同类产品。所述颜料可以是各种颜料，如可以是常规的底漆涂料中常用的颜料，例如可以选自银浆、珠光粉。所述溶剂的种类本领域技术人员所公知。例如，所述溶剂可以选自甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸丙酯、乙醇、正丁醇、环己酮、二甲苯、甲基异丁基甲酮、丙酮、甲乙酮、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚中的一种或几种。按照本发明提供的涂料组合物，还可以并优选含有助剂，所述助剂包括流平剂、防沉剂、润湿分散剂中的一种或几种。所添加的助剂的含量为涂料组合物总重量的0-5重量％，这些助剂的种类和作用已为本领域技术人员所公知。所述流平剂可以选自EFKA3883、EFKA3886、EFKA3600、EFKA3777、BYK366，BYK333，BYK307、DEGO410中一种或几种。其中EFKA系列是荷兰爱夫卡公司产品，BYK系列是BYK公司产品，DEGO410系列是德国迪高公司产品，以上牌号为本领域技术人员所公知。所述防沉剂在涂料组合物中的作用是形成强大的网络结构，使体系具有优异的触变性能，能有效防止涂料中的颜填料的沉降和结硬块，可以选用台湾德谦的201P、229,美国TAVY的DS6500/6800-20X、DS5000-10X，日本楠本化成的6900-20X、4200-10等，以上牌号为本领域技术人员所公知。所述润湿分散剂是兼具润湿和分散作用的助剂，是指任何能改善所述铝银浆在所述树脂溶液中的分散状态的物质，如低分子量不饱和多元羧酸聚合物，高分子不饱和聚羧酸，复杂胺衍生物，电中性聚羧酸胺盐，改性高分子丙烯酸酯，卵磷脂等。具体可以选用Kerper-602，Kerper-605，Kerper630，CFC-500HP，CFC-510，CFC-637，CFC-604S中的一种或几种。其中Kerper系列为美国Kerper公司产品，CFC系列为法国CFC公司产品。以上牌号为本领域技术人员所公知。本发明多层底漆涂料的制备方法，该方法包括将热塑性丙烯酸树脂与溶剂混合均匀，然后加入颜料，搅拌均匀，其中，该方法还包括在所述热塑性丙烯酸树脂和溶剂的混合物中加入辅助成膜组分并混合均匀，所述辅助成膜组分为羟基聚合物树脂和/或氯醋树脂，所述羟基聚合物树脂选自羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、羟基聚醚树脂、羟基醇酸树脂或环氧树脂中的一种或几种。根据本发明涂料组合物的制备方法，热塑性丙烯酸树脂、溶剂、颜料和辅助成膜组分的加入量使得到的涂料组合物中含有，以涂料组合物的总重量为基准，20-60重量％的热塑性丙烯酸树脂，5.0-20重量％的辅助成膜组分，10-30重量％的颜料和10-50重量％的溶剂。在本发明涂料组合物的制备方法的优选方式中，所述成膜组分为羟基聚合物树脂，该方法还包括将异氰酸酯加入所述制得的涂料组合物中，所述异氰酸酯的加入量使得到的涂料组合物中含有，以涂料组合物的总重量为基准，0.1-5重量％的异氰酸酯。在实际的制备过程中，也可以更优选将异氰酸酯预先加入到用于涂料的稀释剂中混合均匀形成混合稀释剂。在本发明涂料组合物的制备方法的优选方式中，该方法还包括在所述辅助成膜组分、热塑性丙烯酸树脂和溶剂的混合物中加入醋酸丁酸纤维素和/或硝基纤维素并混合均匀，所述醋酸丁酸纤维素和/或硝基纤维素的加入量为使得到的涂料组合物中含有，以涂料组合物的总重量为基准，1-5重量％醋酸丁酸纤维素和/或硝基纤维素。在本发明涂料组合物的制备方法的优选方式中，该方法还包括将在所述辅助成膜组分、所述热塑性丙烯酸树脂和溶剂的混合物中加入硬度增强剂并混合均匀，所述硬度增强剂的加入量使得到的涂料组合物中含有，以涂料组合物的总重量为基准，0.1-8重量％的硬度增强剂，所述硬度增强剂选自氧化铝粉，氧化硅微粉、石英粉、陶瓷粉、硅酸盐粉、聚甲基丙烯酸甲酯粉中的一种或几种。上述方法获得的底漆涂料与异氰酸酯和稀释剂预先混合的混合稀释剂按l:0.8-1.2的比例稀释，或者直接将底漆涂料与异氰酸酯和稀释剂混合，喷涂于产品的表面，如塑胶板表面上，在40-8(TC下固化5-30分钟。重复喷涂并烘干，可以得到厚为5-15微米的多层底漆的底漆层。在底漆层上再喷涂紫外光固化面漆后，经紫外光固化或加热固化即得到完整的厚为20-24微米的组合漆层。下面的实施例说明本发明提供的多层底漆涂料及其制备方法。实施例1将热塑性丙烯酸酯树脂(型号A-21，玻璃化温度为105'C，美国罗门哈斯公司产品)30克、羟基丙烯酸酯树脂(TIRES4702，NUPLEX产品)IO克、CAB树脂(CAB-381-0.5，伊斯曼产品)3克、流平剂(EFKA3777)1.0克以及甲苯15克、乙酸丁酯12克、正丁醇4克组成的混合溶剂混合，搅拌至充分溶解。然后向上述混合溶液中加入银浆(5660NS，日本东洋产品)10克，充分搅拌至均匀，过滤静置，再加入异氰酸酯(型号N3390，德国拜耳产品)2克，得到本发明提供的涂料组合物XI。以涂料组合物总重量为基准，该组合物X1的组成为，热塑性丙烯酸酯树脂34.5重量％、羟基丙烯酸酯树脂11.5重量％、CAB树脂3.4重量n/。、流平剂1.1重量％、溶剂35.6重量％、银桨11.5重量％、异氰酸酯2.3重量％。对比例1本对比例说明现有的涂料及其制备方法。按照实施例1的方法制备涂料组合物，不同的是不加入羟基丙烯酸酯树脂和异氰酸酯，得到参比涂料组合物Z1。实施例2将热塑性丙烯酸酯树脂(型号A-21，玻璃化温度为105°C，美国罗门哈斯公司产品)36克，环氧树脂(牌号为E-20或E-12)12克和甲苯8克、乙酸丁酯6克、正丁醇2克组成的混合溶剂以及银浆(5660NS，日本东洋产品)16克按实施例1的制备方法制成本发明的涂料组合物X2，以涂料组合物的总重量为基准，该组合物X2的组成为热塑性丙烯酸酯树脂45重量％、环氧树脂12重量％、溶剂20重量％、银浆20重量％。实施例3将热塑性丙烯酸酯树脂(迪爱生(DIC)HSA4300树脂，其玻璃化温度为90。C)18克，CAB树脂(CAB-381-0.5，伊斯曼产品)l克，氯醋树脂(型号SobinA系列，日信化学工业株式会社)18克，流平剂(EFKA3777)2克和甲苯20克、乙酸丁酯15克、正丁醇10克组成的混合溶剂以及银浆(5660NS，日本东洋产品)9克按照实施例1所述的方法制成本发明的涂料组合物X3，以涂料组合物的总重量为基准，该组合物X3的组成为热塑性丙烯酸酯树脂20重量％、CAB树脂1重量％、氯醋树脂20重量％、溶剂47重量％、银浆10重量％。实施例4热塑性丙烯酸酯树脂(型号A-21，美国罗门哈斯公司产品)50克，羟基丙烯酸酯树脂(TIRES4702，NUPLEX产品)5克，CAB树脂(CAB-381-0.5,伊斯曼产品)5克，流平剂(EFKA3777)l克和甲苯4克、乙酸丁酯4克、正丁醇2克组成的混合溶剂以及银浆(5660NS，日本东洋产品)20克，氧化铝粉(型号BK305，德国产)5克，异氰酸酯(型号N3390，德国拜耳产品)4克，按照实施例1所述的方法制成本发明的涂料组合物X4。以涂料组合物的总重量为基准，该组合物X4的组成为热塑性丙烯酸酯树脂50重量％、羟基丙烯酸酯树脂5重量％、CAB树脂5重量o/。、溶剂10重量％、银浆20重量％、异氰酸酯4重量％、氧化铝粉5重量％。实施例5-8按照实施例1的方法制备涂料组合物，不同的是分别将实施例1-4中的银浆(5660NS，日本东洋产品)改为透明红染料(巴斯夫BASF365,395)，得到实施例5-8的涂料组合物Yl-Y4。对比例2按照实施例1的方法制备涂料组合物，不同的是不加入羟基丙烯酸酯树脂和异氰酸酯，并将实施例1中的银浆(5660NS，日本东洋产品)替换成透明红染料(巴斯夫BASF365,395)，得到涂料组合物Z2。实施例9-12下面的实施例说明采用本发明提供的涂料组合物形成的漆层的性质。步骤1、将实施例1得到的底漆涂料X1与稀释剂(C27095，日本武藏公司产品)按1:0.8的比例稀释，喷涂于清洗并烘干后的塑胶板上，在60'C下固化10分钟，得到表面上附着厚度为9微米底漆层的塑胶板。步骤2、将实施例5得到的涂料Y1与稀释剂(C27095，日本武藏公司产品)按1:0.8的比例稀释，喷涂于步骤1得到的塑胶板的底漆层上，在60。C下烘烤10分钟，得到表面上附着有15微米厚组合(由Yl涂料形成的底涂层为6微米)底漆层的塑胶板K1。分别按照步骤1-2，将实例2得到的底漆涂料X2和实例6得到的涂料Y2，实例3得到的底漆涂料X3和实例7得到的涂料Y3及实例4得到的底漆涂料X4和实例8得到的涂料Y4涂覆在相同的塑料板上，得到附着有15微米厚组合底漆层的塑料板K2-K4。实施例13-16将紫外光固化面漆(C-UV720KF，日本武藏公司产品)与稀释剂(C27095，日本武藏公司产品)按1:0.8的比例稀释，喷涂于塑料板实施例9-12的板Kl-K4上，用紫外光波长为365纳米的高压水银灯进行照射，灯与基材的距离为5厘米，累计光照量为1000毫焦/平方厘米，并使紫外光固化面漆的厚度为13微米，这样就得到附着有28微米组合漆层的塑料板K5-K8。分别测定Kl-K4上底漆层的硬度和与塑料板底材的附着的漆层的附着力，及K5-K8面漆层与底漆层的附着力及面漆层的硬度，结果列于表l中。漆层的性能测试方法如下附着力用划格器在喷涂表面划IOO个1毫米xl毫米的正方形格，用美国3M公司生产的型号为600的透明胶带平整粘结在方格上，不留一丝空隙，然后以最快速度垂直揭起，观察划痕边缘处有无脱漆。如脱漆量在05°/。间为5B，在510。/。之间为4B，在1020%之间为3B，在2030%之间为2B，在3050。/。之间为B，在50。/。以上为0B。硬度测定按照GB/T6739中第四章规定测定。基本方法是以一定硬度的铅笔刻划漆层，目测漆膜划痕的深浅程度表示漆膜硬度。如某表面用H铅笔1000克力划未有划痕，而用2H铅笔1000克力有划痕，则某表面硬度为1H。所测量的硬度按3B-2B-1B-F-H-2H-3H依次递升。对比例3按照实施例9-12步骤1和步骤2，将由对比例1得到的涂料Zl、对比例2的涂料Z2涂覆在相同的塑料板上，得到附着有15微米底漆层的塑料板KB1。对比例4按照实施例13-16的方法在KB1上涂覆紫外光固化面漆(C-UV720KF，日本武藏公司产品)得到附着有28微米组合漆层的塑料板KB2。采用与实施例相同的方法测定对比例3和4的附着力和硬度，结果示于表l。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>从表中数据可以看出，实施例9-12的附着力以及硬度性能均高于对比例3，实施例13-16的附着力以及硬度性能均高于对比例4。通过上述对比表明，本发明的涂料组合物形成的多层底漆层的附着力和硬度均优于现有的涂料组合物所形成的多层底漆层，并且在本发明的涂料组合物形成的多层底漆层上罩面漆之后的漆层，附着力和硬度性能仍然优于现有涂料形成的多层罩面漆之后的漆层。权利要求1、一种底漆涂料组合物，该组合物含有热塑性丙烯酸树脂、颜料和溶剂，其特征在于，所述组合物还含有辅助成膜组分，所述辅助成膜组分为羟基聚合物树脂和/或氯醋树脂，所述羟基聚合物树脂选自羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、羟基聚醚树脂、羟基醇酸树脂或环氧树脂中的一种或几种。2、根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，所述热塑性丙烯酸树脂的玻璃化温度为8(TC以上。3、根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，所述羟基聚合物树脂的数均分子量为10,000-50,000，羟值为40-150mgKOH/g单位。4、根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，以涂料组合物的总重量为基准，热塑性丙烯酸树脂的含量为20-60重量％，辅助成膜组分的含量为5.0-20重量％，颜料的含量为10-30重量％，溶剂的含量为10-50重量％。5、根据权利要求1或4所述的涂料组合物，其中，所述辅助成膜组分为羟基聚合物树脂，该组合物还含有占涂料组合物总重量0-8重量％的异氰酸酯。6、根据权利要求5所述的涂料组合物，其中，所述异氰酸酯的含量占所述涂料组合物总重量的0.1-5重量％，所述异氰酸酯包括脂肪族或脂环族的异氰酸酯单体、脂肪族或脂环族异氰酸酯三聚体或者脂肪族或脂环族异氰酸酯预聚体中的一种或几种。7、根据权利要求6所述的涂料组合物，其中，所述异氰酸酯为脂肪族异氰酸酯三聚体，所述脂肪族异氰酸酯三聚体选自异佛尔酮二异氰酸酯三聚体、二环己基甲烷二异氰酸酯三聚体、己二异氰酸酯三聚体、六氢甲苯二异氰酸酯中的一种或几种8、根据权利要求1所述的涂料组合物，其中，所述氯醋树脂选自氯乙烯-乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯-羟基丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯-马来酸酯或氯乙烯-乙酸乙烯-乙烯醇酯中的一种或几种9、根据权利要求1或8所述的涂料组合物，其中，所述氯醋树脂的数均分子量为13000-4200010、根据权利要求1或4所述的涂料组合物，其中，所述涂料组合物还含有醋酸丁酸纤维素和/或硝基纤维素，所述醋酸丁酸纤维素或硝基纤维素的含量为涂料组合物总重量的1-5重量％11、根据权利要求1或4所述的涂料组合物，其中，所述涂料组合物还含有占涂料组合物总重量0.1-8重量％的硬度增强剂，所述硬度增强剂选自氧化铝粉，氧化硅微粉、石英粉、陶瓷粉、硅酸盐粉、聚甲基丙烯酸甲酯粉中的一种或几种12、根据权利要求11所述的涂料组合物，其中，所述硬度增强剂的莫氏硬度为3-10Mohs，粒径为2-8微米13、权利要求1所述涂料组合物的制备方法，该方法包括将热塑性丙烯酸树脂与溶剂混合均匀，然后加入颜料，搅拌均匀，其特征在于，该方法还包括在所述热塑性丙烯酸树脂和溶剂的混合物中加入辅助成膜组分并混合均匀，所述辅助成膜组分为羟基聚合物树脂和/或氯醋树脂，所述羟基聚合物树脂选自羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、羟基聚醚树脂、羟基醇酸树脂或环氧树脂中的一种或几种。14、根据权利要求13所述的制备方法，其中，热塑性丙烯酸树脂、溶剂、颜料和辅助成膜组分的加入量使得到的涂料组合物中含有，以涂料组合物的总重量为基准，20-60重量％的热塑性丙烯酸树脂，5.0-20重量％的辅助成膜组分，10-30重量％的颜料和10-50重量o/。的溶剂。15、根据权利要求13或14所述的制备方法，其中，所述成膜组分为羟基聚合物树脂，该方法还包括将异氰酸酯加入热塑性丙烯酸树脂、溶剂、颜料以及辅助成膜组分的混合物中，所述异氰酸酯的加入量使得到的涂料组合物中含有，以涂料组合物的总重量为基准，0.1-5重量％的异氰酸酯。16、根据权利要求13或14所述涂料组合物的制备方法，其中，该方法还包括在所述辅助成膜组分、热塑性丙烯酸树脂和溶剂的混合物中加入醋酸丁酸纤维素和/或硝基纤维素并混合均匀，所述醋酸丁酸纤维素和/或硝基纤维素的加入量为使得到的涂料组合物中含有，以涂料组合物的总重量为基准，1-5重量％醋酸丁酸纤维素和/或硝基纤维素。17、根据权利要求13或14所述涂料组合物的制备方法，其中，该方法还包括将在所述辅助成膜组分、所述热塑性丙烯酸树脂和溶剂的混合物中加入硬度增强剂并混合均匀，所述硬度增强剂的加入量使得到的涂料组合物中含有，以涂料组合物的总重量为基准，0.1-8重量％的硬度增强剂，所述硬度增强剂选自氧化铝粉，氧化硅微粉、石英粉、陶瓷粉、硅酸盐粉、聚甲基丙烯酸甲酯粉中的一种或几种。全文摘要一种底漆涂料组合物，该组合物含有热塑性丙烯酸树脂、颜料和溶剂，其中，所述组合物还含有辅助成膜组分，所述辅助成膜组分为羟基聚合物树脂和/或氯醋树脂，所述羟基聚合物树脂选自羟基丙烯酸树脂、羟基聚酯树脂、羟基聚醚树脂、羟基醇酸树脂或环氧树脂中的一种或几种。该底漆涂料组合物重涂性好，多层喷涂时漆层之间附着力良好，漆层固化后形成漆层的硬度高。文档编号C09D133/00GK101153155SQ20061014104公开日2008年4月2日申请日期2006年9月28日优先权日2006年9月28日发明者谭伟华,贺茂英,靳祥东申请人:比亚迪股份有限公司