专利名称：：中温固化环氧预浸料用胶粘剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及胶粘剂制备领域，特别涉及一种环氧胶粘剂的制备领域。技术背景目前变压器低压线圏所用DMD复合材料预浸料一般在150°C~160'C的高温下才能够完全固化，生产一种能在12(TC下固化并在室温下有3个月适用期的预浸料成为研究的热点。能否解决中温固化以及常态储存稳定性的矛盾是该课题的关键。常用的环氧树脂有双酚A型环氧树脂E-51,E-44，E-20,E-12,EX-48,EX-20等，酚醛型环氧树脂有F-51,F-44，F-48等。环氧树脂潜伏性固化剂有DDS、DICY、酰肼、594固化剂等。有效促进剂有有机脲、乙酰丙酮盐、咪唑盐、三氟化硼全^物等。各种固化剂及促进剂因在树脂胶中的溶解性、固化促进效果、储存稳定性等原因影响了其使用领域。中温固化DMD预浸料的绝缘耐热等级为F级(温度指数为155),电气强度不得低于40MV/m;预浸料在120°C4h固化后，剪切强度大于3Mpa;在常温下(25°C)适用期要求为3个月。
发明内容本发明针对现有的胶粘剂需要高温固化的缺点，提出了一种中温固化且具有常态稳定性的胶粘剂及其制备方法。本发明的技术方案为一种中温固化环氧预浸料用胶粘剂，配方为，质量份数双酚A型环氧树脂30-60酚醛型环氧树脂60-30固化剂双氰胺类3~10促进剂2~4丙酮70~30酒精30-70所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其中双酚A型环氧树脂是双酚A环氧树脂，环氧值0.48-0.54,如牌号为E-51,E-44，E-20，E-12,EX-48;高溴双酚A环氧树脂，环氧值0.23~0.26,如EX-20;低溴双酚A环氧，环氧值0.19~0.23中的任一种或多种。所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其中酚醛型环氧树脂是酚醛环氧树脂，环氧值0.47~0.51,可以选用牌号为F-51,F-44，F-48的朌醛环氧树脂。所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其中促进剂是有机脲、双脲或者其衍生物。所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其中促进剂为N、N'-二曱基二苯基脲，N、N'-二乙基二笨基脲，N-对氯代苯基-N、N'-二曱基脲、3-苯基l,l二曱基脲中的任一种。所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂的制备方法，包括以下步骤将双酚A型环氧树脂溶于丙酮及酒精混合溶剂中形成均相溶液，作为A组分；将酚醛型环氧树脂溶于丙酮及酒精混合溶剂中形成均相溶液，作为B组分；把A、B两组分按1:2-2:1的质量比混合后，再加入双氰胺和促进剂，充分搅拌分散均勻，即配制成中温固化胶粘剂。所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂的制备方法，其中胶粘剂的配制温度为50r~100°C，时间为1小时~4小时。本发明的有益效果为1.本发明生产的中温固化环氧预浸料用胶粘剂在120。C下4小时能够完全固化，降低了变压器低压线圏的生产成本。这是由于对树脂采用了正交配伍的方法，双酚A型环氧树脂主链上含有醚键，产物的韧性好，而双酚F型环氧树脂耐热性能高。2.使用本发明的制得的预浸料产品具有常态稳定性，常温保存时间长，DMD预浸料在5(TC时不发粘，常态下(25°C)保质期达3个月。因为，双氰胺的潜伏固化性佳，有机脲又是双氰胺的高效促进剂，两者构成潜伏性固化体系，这样产物在室温下的保存期就比较长，具有常态稳定性，产品的使用期就长。3.本发明的生产工艺简单，材料易得，产品性能好。本发明的胶粘剂生产的DMD预浸料的电气强度、剪切强度等技术指标都能到生产要求。具体实施方式一种中温固化环氧预浸料用胶粘剂，配方为，质量份数双酚A型环氧树脂30~60酚醛型环氧树脂60~30固化剂双氰胺类化合物3~10促进剂2-4丙酮70~30酒精30—70其中双酚A型环氧树脂是双酴A环氧，环氧值0.48~0.54;高溴双酚A环氧，环氧值0.23-0.26;低溴双酚A环氧，环氧值0.19~0.23中的任一种或多种如牌号为E-51，E-44,E-20，E_12，EX-48,EX-20中的任一种或多种。其中酚醛型环氧树脂环氧值在0.47-0.51可以是牌号为F-51,F-44，F-48中的任一种。其中促进剂是有机脲、双脲或者其衍生物，例如N、N'-二甲基二苯基脲，N、N'-二乙基二苯基脲，N-对氯代苯基-N、N-二曱基脲、3-苯基1，l二曱基脲中的任一种。双酚A型环氧树脂可以为30~60质量份的4壬一数值比如30、32、45、56、60;酚醛型环氧树脂可以为30~60质量份中的任一数值比如30、33、47、55、60;双氰胺类可以是3~10质量份中的任一数值比如3、4、6、7、10;促进剂可以是2~4质量份中的任一数值比如2、3、4;丙酮可以是30~70间的任一数值比如30、33、45、59、62、70等；酒精可以为30~70间的任一数值比如30、35、47、58、66、70等。实施例1以下是本发明的胶粘剂的几种配方配方1:双酚A型环氧树脂为E-5130纷醛型环氧树脂为F-5160双氰胺3促进剂为N、N'-二曱基二苯基脲2丙酮70酒精30配方2:双酚A型环氧树脂为E-4448酚醛型环氧树脂为F-4445改性双氰胺6促进剂为N、N'-二乙基二苯基脲3丙酮56酒精45配方3:双酚A型环氧树脂为E-2060酚醛型环氧树脂为F-4830超细双氰胺10促进剂为N-对氯代苯基-N、N'-二曱基脲4丙酮40酒精60配方4:双酚A型环氧树脂为E-1260酚醛型环氧树脂为F-4830双氰胺类10促进剂为3-苯基1,1二曱基脲3丙酮38酒精50配方5:双酚A型环氧树脂为EX-4840酚醛型环氧树脂为F-4850双氰胺6促进剂为3-苯基1，1二曱基脲3丙酮38酒精50配方6:双酚A型环氧树脂为EX-2040酚醛型环氧树脂为F-4850改性双氰胺6促进剂为3-苯基1，1二曱基脲3丙酮38酒精50实施例2在装有温度计、球形冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，加入30份酒精和30份丙酮，然后边搅拌边加入E44双酚A型环氧树脂58份。搅拌升温至68。C左右，树脂逐步溶解成均一溶液，作为A组分。将F48双酚F型环氧树脂42份，于烘箱中升温至IOO'C熔化1小时后取出，立即加入的20份酒精与20份丙酮的混合溶剂中，在升室下充分搅拌均匀，作为B组分。在室温下，把A、B两组分混合均匀后，再加入8份双氰胺和3份3-苯基1，l二曱基脲，常温充分搅拌30分钟，即配制成胶粘剂。本发明的胶粘剂浸渍DMD，经烘焙后制造的环氧预浸料，在12(TC4小时固化后的性能指标见表l:表l检验项目本发明样品检验结果温度指数161厚度(mm)0.186电气强度(MV/ia)49.6剪切强度(MPa)12.6实施例3在装有温度计、球形冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，加入30份酒精和30份丙酮，然后边搅拌边加入E12双酚A型环氧树脂55份。搅拌升温至6Sr左右，树脂逐步溶解成均一溶液，作为A组分。将F51双酚F型环氧树脂45份，于烘箱中升温至IOO'C熔化1小时后取出，立即加入的20份酒精与20份丙酮的混合溶剂中，在升室下充分搅拌均匀，作为B组分。在室温下，把A、B两组分混合均匀后，再加入7份双氰胺和2份N-对氯代苯基-N、N-二甲基脲，常温充分搅拌30分钟，即配制成胶粘剂。本发明的胶粘剂浸渍DMD,经烘焙后制造的环氧预浸料，在120°C4小时固化后的性能指标见表2:表2检验项目本发明样品检验结果温度指数160厚度(mm)0.189电气强度(MV/m)52.8剪切强度(MPa)11.3实施例4在装有温度计、球形冷凝管和搅拌器的三口烧瓶中，加入30份酒精和30份丙酮，然后边搅拌边加入EX-48环氧树脂56份。搅拌升温至5(TC左右，树脂逐步溶解成均一溶液，作为A组分。将F44双酚F型环氧树脂34份，于烘箱中升温至IOO'C熔化1小时后取出，立即加入的20份酒精与20份丙酮的混合溶剂中，在升室下充分搅拌均匀，作为B组分。在室温下，把A、B两组分混合均勾后，再加入9份双氰胺和3份N、N'-二乙基二苯基脲，常温搅拌30分钟，即配制成胶粘剂。本发明的胶粘剂浸渍DMD，经烘焙后制造的环氧预浸料，在120°C4小时固化后的性能指标见表3:表3<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>权利要求1.一种中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其特征在于配方为，质量份数双酚A型环氧树脂30～60酚醛型环氧树脂60～30双氰胺类化合物3-10促进剂2～4丙酮70～30酒精30～702.如权利要求1所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其特征在于双酚A型环氧树脂是双酚A环氧，环氧值0.48-0.54;高溴双酚A环氧，环氧值0.23~0.26;低溴双纷A环氧，环氧值0.19~0.23中的任一种或多种。3.如权利要求1所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其特征在于酚醛型环氧树脂环氧值为0.47~0.51。4.如权利要求1所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其特征在于促进剂是有机脲、双脲或者其衍生物。5.如权利要求4所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其特征在于促进剂为N、N'-二甲基二苯基脲，N、N'-二乙基二苯基脲，N-对氯代苯基-N、N'-二曱基脲、3-苯基l,l二甲基脲中的任一种。6.如权利要求1所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂，其特征在于双氰胺类是改性双氰胺、普通双氰胺或者超细双氰胺。7.如权利要求1所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤将双酚A型环氧树脂溶于丙酮及酒精混合溶剂中形成均相溶液，作为A组分；将酚醛型环氧树脂溶于丙酮及酒精混合溶剂中形成均相溶液，作为B组分；把A、B两组分按质量比l:2至2:1混合后，再加入双氰胺和促进剂，充分搅拌M均匀，即配制成中温固化胶粘剂。8.根据权利要求7所述的中温固化环氧预浸料用胶粘剂的制备方法，其特征在于胶粘剂的配制温度为5(TC~100°C，时间为1小时~4小时。全文摘要本发明属于中温胶粘剂制备领域，公开了一种中温固化环氧预浸料用胶粘剂，配方为，质量份数双酚A型环氧树脂30～60；酚醛型环氧树脂60～30；固化剂双氰胺类3～10；促进剂2～4；丙酮70～30；酒精30～70。可以选用双酚A环氧树脂，环氧值0.48～0.54；高溴双酚A环氧树脂，环氧值0.23～0.26；低溴双酚A环氧，环氧值0.19～0.23中的任一种或多种。其中酚醛型环氧树脂是酚醛环氧树脂，环氧值0.47～0.51。其中促进剂是有机脲、双脲或者其衍生物。还公开了上述胶粘剂的制备方法。文档编号C09J163/00GK101215453SQ20071019201公开日2008年7月9日申请日期2007年12月28日优先权日2007年12月28日发明者宏孙申请人:中电电气集团有限公司