专利名称：一种黄色偶氮染料混合物及其制备方法和用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种黄色偶氮染料混合物及其制备方法和使用，属于染料领域。
背景技术：
染料在对纤维材料进行染色或印花时，需要有良好的给色量，亲和力和良好的固色率，用性能相近的两种或两种以上的染料混合物对纤维材料实施染色或印花，能提高染色亲和力和固色率，按不同配比混合染色能调整其色光，满足客户要求，重现性好，提升率好，染料生产厂家生产出满足客户需求的产品，与市场同步是他们的目标。
发明内容
本发明包括一种黄色偶氮染料混合物，采用了含吡啶酮的衍生物为染料母体，氯浸牢度有很大的改进，在利用它对纤维材料染色或印花后，固色率高、提升率高、重现性好，其染色效果优于单个的活性黄染料的染色效果。本发明黄色偶氮染料混合物的特征在于它包括通式(1)和(2)的染料，其重量份数比例是40-60比60-40。
式中 R1、R3是氢原子、C1—C4烷基或C1—C4烷氧基； R2、R4是-CH2SO3H、-COOH或-CONH2； X1、X2是-F、-Cl或-Br； m、n、p、q是1-2的数字。
本发明提供的黄色偶氮染料混合物的制备方法，其特征在于式(1)的原料包括下述化合物
式(2)的原料与式(1)的原料类似，是将上述的式(3，4，5，6)中的R1、R2、X1、m、n依次替换成R3、R4、X2、p、q，即为式(2)的原料； 式(1)与式(2)的制备方法相同，是将式(4)的化合物在水中溶解后，加入到经冰磨的式(5)化合物中，控制T＝0-5℃进行缩合反应，然后向体系加入盐酸搅拌，加冰降温T＝0-10℃，然后滴加30％的亚硝酸钠溶液，在搅拌下进行重氮化，重氮化过程保持T＝0-10℃，且保持盐酸与亚硝酸钠充足；然后加入用NaoH溶液溶解的式(3)化合物，并且维持PH＝7.0-7.5、T＝10-15℃，进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应完全，得到一种偶合物；然后向体系加入已溶解好的PH＝6.5-7的式(6)化合物，控制T＝45-50℃、PH＝6.0-6.5进行第二次缩合反应，得到符合通式(1)或(2)的染料。
所述的各原料按下列选用 定义为式(3)的化合物选自下列之一
定义为式(4)的化合物选自下列之一
本发明被定义为式(5)的化合物选自下列之一
被定义为式(6)的化合物选自下列之一
所述的黄色偶氮染料混合物具体可以是式(1-1)、(2-1)染料的混合物
所述的黄色偶氮染料混合物具体可以是下列式(1-2)、(2-2)染料的混合物
所述的黄色偶氮染料混合物具体可以是下列式(1-3)、(2-3)染料的混合物
所述的黄色偶氮染料混合物具体可以是下列式(1-4)、(2-4)染料的混合物
所述的混合物适用于含有纤维素纤维材料、羟基以及氢基的纤维材料的染色或印花。
本发明符合通式(1)、(2)的染料，可采用喷雾法、沉淀法和压滤法而得到，本发明的混合物染料可以将式(1)、(2)的染料按一定比例经充分机械混合而得到，染料的存在形式有粉末、细粉、颗粒、液态，该染料混合物还可以包括一些常用的助剂，如匀染剂、界面活性助剂，如柔软剂、防尘剂、阻燃剂和抗静电剂。
本发明式(1)、(2)的染料至少含有一个阴离子基，如磺酸基，为了便于说明，在说明书中以游离酸的形式来表示，但它们在成品染料中都是可溶性盐的形式存在。如锂盐、钾或钠盐，尤其以钠盐的形式为最佳。
本发明的染料混合物适用于染色或印花各种纤维材料，如含羟基或含有氨基的纤维材料，含有羟基的纤维材料有棉、黄麻、亚麻、苎麻、剑麻以及再生纤维素纤维，含有氨基的纤维材料有蚕丝、羊毛及聚酰胺纤维和聚氨酯纤维，还可以印染纤维素纤维与聚酰胺纤维或聚氨酯纤维的混纺交织物。
上述纤维材料存在形式可以是纤维、纱、机织物或针织物。
本发明的染料混合物适用的常规染色方法有浸染、卷染、轧染、冷轧堆，优选轧染和冷轧堆，适用的常规印花方法有滚筒印花、平网印花、优选滚筒印花。
通常将染料配成水溶液在加盐(氯化钠、硫酸钠)、加碱(氨氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、磷酸钠)，然后浸渍织物，二浸二轧，染过的织物在100-102℃的饱和水蒸汽中汽蒸3分钟后漂洗。印花是将染料与增稠剂(海藻酸钠、纤维素醚)、助溶剂(尿素)、防染盐(间-硝基苯磺酸钠)等配成印花色浆进行印花，然后用常规的染整后处理除掉浮色。
综上所述，本发明的染料混合物在对纤维材料进行染色或印花时，能与纤维材料很好地反应，氯浸牢度好、固色率高、提升率高，重现性好、易清洗，比使用单个染料在应用上有很大的改进。
具体实施例方式 在下列实施例中，份是指重量份，温度以摄氏度表示，重量份和体积份这间的关系和克与立方厘米之间的关系相同。
实施例1，染料制备 制作式(1染料)。将21份已溶好的PH＝6.0-6.2的2，4-二氨基苯磺酸钠溶液用1小时滴加到18.45份经充分冰磨的氰脲酰氯中发生缩合反应，维持T＝0-5℃，反应1小时，用对硝基苯胺重氮盐作润圈检测，终点无色，然后向体系加入盐酸并用冰降温T＝0-10℃，滴加30％的亚硝酸钠溶液在搅拌下进行重氮化，整个重氮化过程始终保持T＝0-10℃，且保持盐酸与亚硝酸钠充足2小时后，加入到24.7份，用NaOH溶液溶解好，PH＝7.5左右的N-乙基-4-甲基-5-磺酸甲基-6-羟基-2-吡啶酮溶液中，并且维持PH＝7.0-7.5、T＝10-15℃发生偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应完全，得到一种偶合物，然后向体系加入17.3份已溶解好的PH＝6.5-7的对氨基苯磺酸溶液，发生第二次缩合反应，控制T＝45-50℃、PH＝6.0-6.5反应6小时，然后再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后进入纳膜过滤系统，除去大部分无机和水及少部分副产物，即可得到符合通式(1)的染料(1-1)，此染料能将纤维材料印染成合格的黄色，
按上述方法制作，得式(2-1)黄染料，
将式(1-1)和式(2-1)染料按比例混合制成黄染料。
实施例2，染料制备 将21份已溶好的PH＝6.0-6.2的2，4-二氨基苯磺酸钠溶液用1小时滴加到18.45份经充分冰磨的氰脲酰氯中发生缩合反应，维持T＝0-5℃，反应1小时，用对硝基苯胺重氮盐作润圈检测，终点无色，然后向体系加入盐酸并用冰降温T＝0-10℃，滴加30％的亚硝酸钠溶液在搅拌下进行重氮化，整个重氮化过程始终保持T＝0-10℃，且保持盐酸与亚硝酸钠充足2小时后，加入到16.9份，用NaOH溶液溶解好，PH＝7.5左右的N-甲基-4-甲基-5-羧基-6-羟基-2-吡啶酮溶液中，并且维持PH＝7.0-7.5、T＝10-15℃发生偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应完全，得到一种偶合物，然后向体系加入17.3份已溶解好的PH＝6.5-7的对氨基苯磺酸溶液，发生第二次缩合反应，控制T＝45-50℃、PH＝6.0-6.5反应6小时，然后再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后进入纳膜过滤系统，除去大部分无机和水及少部分副产物，即可得到符合通式(1)的染料(1-2)，此染料能将纤维材料印染成合格的黄色。
按上述方法制作，得式(2-2)制品，
将式(1-2)和式(2-2)染料按比例混合制成黄染料。
实施例3，染料制备 将21份已溶好的PH＝6.0-6.2的2，4-二氨基苯磺酸钠溶液用1小时滴加到13.6份经充分冰磨的氰脲酰氟中发生缩合反应，维持T＝0-5℃，反应1小时，用对硝基苯胺重氮盐作润圈检测，终点无色，然后向体系加入盐酸并用冰降温T＝0-10℃，滴加30％的亚硝酸钠溶液在搅拌下进行重氮化，整个重氮化过程始终保持T＝0-10℃，且保持盐酸与亚硝酸钠充足2小时后，加入到16.7份，用NaOH溶液溶解好，PH＝7.5左右的N-甲基-4-甲基-5-甲酰氨基-6-羟基-2-吡啶酮溶液中，并且维持PH＝7.0-7.5、T＝10-15℃发生偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应完全，得到一种偶合物，然后向体系加入17.3份已溶解好的PH＝6.5-7的对氨基苯磺酸溶液，发生第二次缩合反应，控制T＝45-50℃、PH＝6.0-6.5反应6小时，然后再纳膜过滤，先用板框压滤机过滤，除去不溶性杂质，然后进入纳膜过滤系统，除去大部分无机和水及少部分副产物，即可得到符合通式(1)的染料(1-3)，此染料能将纤维材料印染成合格的黄色。
按上述方法制作，得式(2-3)制品，
将式(1-3)和式(2-3)染料按比例混合制成黄染料。
实施例4-10，染料制备 按实施例1-3的合成方法，选取被本发明定义为式(3)、(4)(5)、(6)的中间体，同样可以得到下述符合通式(1)、(2)的染料，它们都能将纤维材料印染成合格的黄色。
实施例12，染料制备 符合通式(2)的染料制备方法与通式(1)的染料的制备方法完全相同，同样可行到十多种符合通式(2)的染料，它们都能将纤维材料印染成合格的黄色。
实施例13，染色 将2份染料(1-1)、2份染料(2-1)溶于50份水中经充分搅拌后，用此溶液浸渍棉织物，使棉织物的轧余率为80％然后烘干，接着在室温用含50g/l的碳酸钠溶液和200g/l的氯化钠溶液浸渍该织物，然后用轧辊轧压使织物的轧余率为80％，染过的织物在100-102℃的饱和水蒸汽中汽蒸3分钟后漂洗，在沸腾下用非离子型洗涤剂皂洗15分钟，再漂洗并干燥。
实施例14，染色 将2.4份染料(1-2)、1.6份染料(2-3)溶于150份水中，加50份混合碱，用此溶液浸渍棉织物，使棉织物的轧余率为80％，二浸二轧，室温冷却45℃，烘45分钟，再经过热水洗、冷水洗，在沸腾下用非离子型洗涤剂皂洗15分钟，再漂洗并干燥。
实施例15，印花 借助快速搅拌，将2份染料(1-1)、2份染料(2-2)撒入100份含有50份5％的海藻酸钠增稠剂、27.8份水、20份尿素、1份间-硝基苯磺酸钠及1.2份碳酸氢钠原浆中，用按此方法制得的印花色浆对棉织物进行印花，然后用100-102℃的饱和水蒸汽汽蒸2-3分钟，然后漂洗，如果需要可在沸腾下皂洗，再次漂洗并干燥。
实施例16，印花 借助快速搅拌，将4.8份染料(1-3)、3.2份染料(2-4)撒入150份5％的海藻酸钠增稠剂、109.5份水、30份尿素、3份间-硝基苯磺酸钠及7.5份碳酸氢钠原浆中，用按此方法制得的印花色浆对棉织物进行印花，然后用100-102℃的饱和水蒸汽汽蒸5分钟，然后漂洗，如果需要可在沸腾下皂洗，再次漂洗并干燥。
本发明的黄色偶氮染料混合物对纤维材料实施染色或印花的性能指标如下较之单一的上述染料其效果明显增加。
权利要求
1.一种黄色偶氮染料混合物，其特征在于它包括通式(1)和(2)的染料，其重量份数比例是40-60比60-40，
式中
R1、R3是氢原子、C1—C4烷基或C1—C4烷氧基；
R2、R4是-CH2SO3H、-COOH或-CONH2；
X1、X2是-F、-Cl或-Br；
m、n、p、q是1-2的数字。
2.根据权利要求1所述的黄色偶氮染料混合物的制备方法，其特征在于式(1)的原料包括下述化合物
式(2)的原料是将上述的式(3)、(4)、(5)、(6)中的R1、R2、X1、m、n依次替换成R3、R4、X2、p、q；
其制备方法是将式(4)的化合物在水中溶解后，加入到经冰磨的式(5)化合物中，控制T＝0-5℃进行缩合反应，然后向体系加入盐酸搅拌，加冰降温T＝0-10℃，然后滴加30％的亚硝酸钠溶液，在搅拌下进行重氮化，重氮化过程保持T＝0-10℃，且保持盐酸与亚硝酸钠充足；然后加入用NaOH溶液溶解的式(3)化合物，并且维持PH＝7.0-7.5、T＝10-15℃，进行偶合反应，直到检测不出重氮盐为反应完全，得到一种偶合物；然后向体系加入已溶解好的PH＝6.5-7的式(6)化合物，控制T＝45-50℃、PH＝6.0-6.5进行第二次缩合反应，即可得到符合通式(1)或(2)的染料。
3.根据权利要求书2所述的黄色偶氮染料混合物的制备方法，其特征在于所述的各原料按下列选用
定义为式(3)的化合物选自下列之一
定义为式(4)的化合物选自下列之一
定义为式(5)的化合物选自下列之一
定义为式(6)的化合物选自下列之一
4.根据权利要求书1所述的黄色偶氮染料混合物，其特征在于它是下列式(1-1)、(2-1)染料的混合物
5.根据权利要求书1所述的黄色偶氮染料混合物，其特征在于它是下列式(1-2)、(2-2)染料的混合物
6.根据权利要求书1所述的黄色偶氮染料混合物，其特征在于它是下列式(1-3)、(2-3)染料的混合物
7 根据权利要求1所述的黄色偶氮染料混合物，其特征在于它是下列式(1-4)、(2-4)染料的混合物
8 根据权利要求1、4-7所述的任一黄色偶氮染料混合物的用途，其特征在于所述的混合物适用于含有纤维素纤维材料、羟基以及氨基的纤维材料的染色或印花。
全文摘要
一种黄色偶氮染料混合物及其制备方法和使用，其特征是它包括通式(1)的染料和通式(2)的染料，它们在混合物染料中重量份数比是40-60比60-40。用本发明的染料混合物在对纤维染色或印花后，其给色量高于单个黄色染料的给色量，染深性好，重现性好，各项指标性能优异。
文档编号C09B67/00GK101486844SQ20091000918
公开日2009年7月22日 申请日期2009年2月23日 优先权日2009年2月23日
发明者严钦华, 沙振中, 崔孟元, 张志华, 尚爱国, 刘振国 申请人:湖北得宝染料工业有限公司