专利名称：一种丙烯酸酯树脂及其制备方法
技术领域：
本发明属于高分子材料及其制备领域，涉及一种丙烯酸酯树脂及其制备方法。
背景技术：
随着涂料技术的迅速发展，涂料在工业、生活等领域的应用越来越广泛，对涂料在环保方面的要求也越来越苛刻。目前，市场上用于金属材料表面的涂料具有附着力强、光泽性好等特点，但普遍具有硬度小、缺乏弹性和耐溶剂性差等缺陷，从而极大地影响涂层的质量。因此，研发出一种硬度大、弹性好和耐溶剂性能好的涂料及其组成化合物已为行业迫切需求。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种硬度大、弹性好和耐溶剂性能好的涂料成分丙烯酸酯树脂，该丙烯酸酯树脂制备方法简单、原料普通、成本较低、适合大规模工业化生产。为实现本发明所要解决的技术问题，采用的技术方案是一种丙烯酸酯树脂，按重
量百分比计，由以下组成构成
烷氧基乙醇8 17%;
(甲基)丙烯酸10 20%;甲基丙烯酸酯5 15%; 丙烯酸酯20 50%; 苯乙烯0 5%;
(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物 12 扔％；烷基硫醇0 1%; 混合烃溶液1 10%。本发明还在于所述的烷氧基乙醇为甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、丙氧基乙醇、正丁氧基乙醇中的至少一种。本发明还在于所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、碳原子数为5-10的酯类甲基丙烯酸化合物中的至少一种。其中碳原子数为5-10的酯类甲基丙烯酸化合物为甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯。本发明还在于所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、碳原子数为5-10的酯类丙烯酸化合物中的至少一种。其中碳原子数为5-10的酯类丙烯酸化合物为丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯。本发明还在于所述的(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物由重量百分含量为 42 70%的(甲基)丙烯酸羟基酯、30 55%的ε -己内酯、0 2%的叔丁基氢醌和0 2%的对甲苯磺酸混合而成，所述的(甲基)丙烯酸羟基酯为(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯中的至少一种。本发明还在于所述的烷基硫醇为正十二烷基硫醇或/和碳原子为1-11的烷基硫本发明还在于所述的混合烃溶液为60 80%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。一种丙烯酸酯树脂的制备方法，其制备步骤为a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯和(甲基) 丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的烷氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到100 150°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在100 150°C条件下搅拌1 3 小时，制得丙烯酸酯树脂。本发明还在于所述的(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到120 150°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。本发明的有益效果为1、本发明的丙烯酸酯树脂聚合工艺简单，在较低温度和常压条件下搅拌反应，安全节能。2、本发明所述的丙烯酸酯树脂作为水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的重要成分，该涂料涂层硬度大，铅笔硬度大于2H。3、本发明所述的丙烯酸酯树脂作为水稀释性丙烯酸酯树脂涂料的重要成分，该涂料涂层弹性好。4、该丙烯酸酯树脂和水稀释性丙烯酸酯树脂涂料耐溶剂性好，耐甲乙酮大于120 次，48小时水浸测试1级，对被涂表面有良好的保护作用。5、该水稀释性丙烯酸酯树脂涂料用途广泛，适用于耐热底材、金属、玻璃、木材、塑料、纸板、陶瓷等构件的涂装。
具体实施例方式为更好理解本发明，本领域技术人员能够实施本发明技术方案，下面结合具体实施方式
对本发明做进一步具体说明。实施例1
一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为甲氧基乙醇12克，(甲基)丙烯酸14克，甲基丙烯酸甲酯10克，丙烯酸乙酯33克，苯乙烯2克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物 17克，正十二烷基硫醇0. 2克，混合烃溶液5克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯57. 5克，ε -己内酯42克，叔丁基氢醌0. 2克，对甲苯磺酸0. 3克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、称取上述配方量的(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯和 (甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物混合均勻制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到120°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在120°C条件下搅拌2小时，制得
丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步制得的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到130°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例2 一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为正丁氧基乙醇12克，(甲基)丙烯酸14克，甲基丙烯酸乙酯5克、甲基丙烯酸庚酯5克，丙烯酸甲酯10克、丙烯酸丁酯23克，苯乙烯2克， (甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物17克，正十二烷基硫醇0. 2克，混合烃溶液5克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯20克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯20克、(甲基)丙烯酸羟基丙酯17. 5克，ε -己内酯42克，叔丁基氢醌0. 2克，对甲苯磺酸0. 3克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸庚酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到125°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在125°C条件下搅拌2. 5小时，制
得丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯和ε -己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到135°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
实施例3 一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为正丁氧基乙醇15克，(甲基)丙烯酸16克，甲基丙烯酸甲酯12克，丙烯酸甲酯20、丙烯酸乙酯16克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物20克，正十二烷基硫醇0. 25克，混合烃溶液7克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯50克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯20克，ε-己内酯30克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到140°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在140°C条件下搅拌1小时，制得
丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、将混合物用3小时加热到150°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例4 一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为甲氧基乙醇10克、乙氧基乙醇5克，(甲基) 丙烯酸16克，甲基丙烯酸乙酯8克、甲基丙烯酸戊酯4克，丙烯酸丙酯20克、丙烯酸丁酯16 克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物20克，碳原子为1-11的烷基硫醇 0. 25克，混合烃溶液7克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯70克，ε-己内酯30克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的碳原子为1-11的烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到100°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在100°C条件下搅拌3小时，制得
丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、将混合物用3小时加热到150°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例5
一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为甲氧基乙醇8克，(甲基)丙烯酸15克，甲基丙烯酸己酯15克，丙烯酸丁酯35克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物 20克，正十二烷基硫醇0. 5克，混合烃溶液3. 5克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯44克，ε -己内酯55克，叔丁基氢醌0. 5克，对甲苯磺酸0. 5克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到130°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在130°C条件下搅拌3小时，制得丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到140°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例6 一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为乙氧基乙醇8克，(甲基)丙烯酸15克，甲基丙烯酸丙酯15克，丙烯酸丁酯35克，苯乙烯3克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物 20克，碳原子为1-11的烷基硫醇0. 5克，混合烃溶液3. 5克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基丙酯44克，ε -己内酯55克，叔丁基氢醌0. 5克，对甲苯磺酸0. 5克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的碳原子为1-11的烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;
C、称取配方量的乙氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到120°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在120°C条件下搅拌2小时，制得
丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基丙酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到125°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例7:一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为甲氧基乙醇10克、正丁氧基乙醇7克，(甲基)
8丙烯酸10克，甲基丙烯酸己酯5克，丙烯酸丁酯27克，苯乙烯5克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物25克，正十二烷基硫醇0. 5克、碳原子为1-11的烷基硫醇0. 5克，混合烃溶液10克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯20克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯22克，ε -己内酯M克，叔丁基氢醌2克，对甲苯磺酸2克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇和碳原子为1-11的烷基硫醇加入到反应物A中， 制得混合物B ；C、称取配方量的甲氧基乙醇和正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到140°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在140°C条件下搅拌1. 5小时，制得丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到140°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例8:一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为丙氧基乙醇17克，(甲基)丙烯酸10克，甲基丙烯酸乙酯5克，丙烯酸丁酯27克，苯乙烯5克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物25 克，正十二烷基硫醇1克，混合烃溶液10克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯57. 5克，ε -己内酯42克，叔丁基氢醌0. 2克，对甲苯磺酸0. 3克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的丙氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到135°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在135°C条件下搅拌2. 5小时，制
得丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；
C、将反应物C用3小时加热到制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例9:一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为甲氧基乙醇10克，(甲基)丙烯酸20克，甲基丙烯酸甲酯7克，丙烯酸甲酯50克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物12克，混合烃溶液1克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯44克，ε -己内酯55克，叔丁基氢醌0. 5克，对甲苯磺酸0. 5克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到150°C，用4小时滴加反应物A ；c、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在150°C条件下搅拌1小时，制得
丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到100°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例10 一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为甲氧基乙醇12克，(甲基)丙烯酸15克，甲基丙烯酸辛酯12克，丙烯酸丁酯20克，苯乙烯5克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物 25克，正十二烷基硫醇1克，混合烃溶液10克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基丙酯57. 5克，ε -己内酯42克，叔丁基氢醌0. 2克，对甲苯磺酸0. 3克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;
C、称取配方量的甲氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到135°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在135°C条件下搅拌2小时，制得
丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基丙酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到140°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例11
—种丙烯酸酯树脂，其配方组成为正丁氧基乙醇400克，(甲基)丙烯酸430克， 甲基丙烯酸甲酯330克，丙烯酸甲酯1000克，苯乙烯90克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物550克，正十二烷基硫醇6克，混合烃溶液170克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯320克，ε -己内酯235克，叔丁基氢醌0. 5克，对甲苯磺酸1. 1克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到130°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在130°C条件下搅拌2小时，制得
丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到135°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例12 一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为乙氧基乙醇150克、正丁氧基乙醇250克，(甲基)丙烯酸430克，甲基丙烯酸甲酯100克、甲基丙烯酸丙酯100克、甲基丙烯酸庚酯130 克，丙烯酸丁酯1000克，苯乙烯90克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物550克，正十二烷基硫醇6克，混合烃溶液170克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯150克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯170克，ε -己内酯235克，叔丁基氢醌0. 5克，对甲苯磺酸1.1克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸庚酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的乙氧基乙醇、正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到130°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在130°C条件下搅拌2. 5小时，制得丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；
C、将反应物C用3小时加热到130°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例13 一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为正丁氧基乙醇450克，(甲基)丙烯酸480克， 甲基丙烯酸丙酯350克，丙烯酸丙酯1200克，苯乙烯100克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物590克，正十二烷基硫醇8克，混合烃溶液180克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯350克，ε -己内酯沈0克，叔丁基氢醌0. 7克，对甲苯磺酸1. 5克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丙酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到138°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在138°C条件下搅拌2小时，制得丙烯酸酯树脂。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯和ε _己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到145°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。实施例14:一种丙烯酸酯树脂，其配方组成为甲氧基乙醇150克、丙氧基乙醇100克、正丁氧基乙醇200克，(甲基)丙烯酸480克，甲基丙烯酸丙酯150克、甲基丙烯酸戊酯100克、 甲基丙烯酸己酯100克，丙烯酸乙酯500克、丙烯酸丙酯300克、丙烯酸丁酯400克，苯乙烯 100克，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物590克，正十二烷基硫醇8克，混合烃溶液 180 克。其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的组成及配方为(甲基)丙烯酸羟基甲酯100克、(甲基)丙烯酸羟基乙酯100克、(甲基)丙烯酸羟基丙酯150克，ε -己内酯260克，叔丁基氢醌0. 7克，对甲苯磺酸1. 5克。其中，混合烃溶液为60%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。该丙烯酸酯树脂的制备方法a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的正十二烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B;C、称取配方量的甲氧基乙醇、丙氧基乙醇、正丁氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到125°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在125°C条件下搅拌2. 5小时，制得丙烯酸酯树脂。
其中，(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯和ε -己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C ；C、将反应物C用3小时加热到135°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
权利要求
1.种丙烯酸酯树脂，其特征在于，按重量百分比计，由以下组成构成烷氧基乙醇 (甲基)丙烯酸甲基丙烯酸酯丙烯酸酯苯乙烯0 5%;20 50%;8 17%;5 15%;10 20%;(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物 12 25%;烷基硫醇混合烃溶液0 1%;1 10%。
2.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述的烷氧基乙醇为甲氧基乙醇、乙氧基乙醇、丙氧基乙醇、正丁氧基乙醇中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述的甲基丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、碳原子数为5-10的酯类甲基丙烯酸化合物中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述的丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、碳原子数为5-10的酯类丙烯酸化合物中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物由重量百分含量为42 70%的(甲基)丙烯酸羟基酯、30 55%的 ε-己内酯、0 2%的叔丁基氢醌和0 2%的对甲苯磺酸混合而成，所述的(甲基)丙烯酸羟基酯为(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述的烷基硫醇为正十二烷基硫醇或/和碳原子为1-11的烷基硫醇。
7.根据权利要求1所述的一种丙烯酸酯树脂，其特征在于，所述的混合烃溶液为60 80%的叔丁基-过氧化物与2-乙基己酸酯的混合溶液。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的一种丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，制备步骤为a、按预定配方称取(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯、苯乙烯和(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物制得反应物A ；b、称取配方量的烷基硫醇加入到反应物A中，制得混合物B；C、称取配方量的烷氧基乙醇，投入装有惰性气体导管、搅拌器、冷却装置和加热装置的反应器中，加热到100 150°C，用4小时滴加混合物B ；d、用5小时滴加配方量的混合烃溶液，滴加完后在100 150°C条件下搅拌1 3小时，制得丙烯酸酯树脂。
9.根据权利要求8所述的一种丙烯酸酯树脂的制备方法，其特征在于，所述的(甲基) 丙烯酸羟基酯-己内酯化合物的制备步骤为a、称取配方量的(甲基)丙烯酸羟基酯和ε-己内酯充分搅拌，混合均勻；b、在a步的混合物中加入配方量的叔丁基氢醌和对甲苯磺酸，制得反应物C；C、将反应物C用3小时加热到120 150°C制得(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物。
全文摘要
本发明涉及一种丙烯酸酯树脂，按重量百分比计，由以下组成构成烷氧基乙醇8～17％；(甲基)丙烯酸10～20％；甲基丙烯酸酯5～15％；丙烯酸酯20～50％；苯乙烯0～5％；(甲基)丙烯酸羟基酯-己内酯化合物12～25％；烷基硫醇0～1％；混合烃溶液1～10％。提供一种硬度大、弹性好和耐溶剂性能好的涂料成分丙烯酸酯树脂，该丙烯酸酯树脂制备方法简单、原料普通、成本较低、适合大规模工业化生产。
文档编号C09D133/08GK102260364SQ20111003939
公开日2011年11月30日 申请日期2011年2月17日 优先权日2011年2月17日
发明者吕运征, 陈子路 申请人:湖南晟通科技集团有限公司