压敏粘合剂组合物、油墨组合物以及利用这些组合物制造的压敏胶带的制作方法

文档序号:3745509阅读:235来源:国知局
专利名称:压敏粘合剂组合物、油墨组合物以及利用这些组合物制造的压敏胶带的制作方法
技术领域
本发明涉及一种可以用于锂离子电池制造过程中的绝缘、卷绕和保护用的压敏胶带,具体说,所述压敏胶带具有基材和胶层,必要时还具有印刷层,所述胶层可以含有颜料,而且有色压敏胶带中Cl、Br含量均不超过900ppm,Cl、Br含量之和不超过1500ppm。
背景技术
现在,卤素化合物在各种塑料添加剂中仍有广泛的应用,虽然卤素有阻燃、提高燃点的作用,但是含卤素的材料在燃烧时会产生大量有毒气体(如二恶英,呋喃),破坏环境,且在环境中能存在多年,甚至终身累积于生物体。因此,世界多个国家和组织都积极推动无卤化的运动,2003年公布的EIC61249-2-21标准对塑料材料提出了无卤要求,即塑料中氯、溴的含量分别不得超过900ppm,之和不得超过1500ppm。另一方面,在锂离子电池制造加工过程中,为起到电池极耳的端末终止、极板的绝缘保护、电池外壳的补强等作用,作为保护材料的胶带被广泛运用。例如,专利文献I中公开了用于防止电池内部短路的压敏粘合带,此时胶带是否准确地贴在所需的位置是非常重要的问题,为此将胶带贴完之后,通常会通过目视或照相机等来确认其贴附位置。如果使用透明的胶带,则难以通过目视或照相机确认胶带本身及其位置,这会引起失察或错误操作的问题,从而导致频繁的生产线的中断。专利文献2中公开了利用压敏粘合剂在胶带的基材上形成不同雾度的区域,以确认压敏胶带的位置的技术。然而,这种方式仍不能快速准确地识别胶带本身及其位置,在本领域中至今没有出现能快速准确地识别胶带本身及其位置而且对环境的污染少的压敏胶 带。专利文献I JP特开平10-247489专利文献2:CN101824282A

发明内容
本发明就是为了解决上述的问题而做出的,目的在于提供可以形成不含卤素的有色压敏胶带的压敏粘合剂组合物、使用该组合物形成的压敏胶带以及用该胶带制造的锂离子电池。本发明的构成如下。1.一种压敏粘合剂组合物,含有以下成分:(A)成分:丙烯酸系或橡胶系或有机硅系聚合物;(B)成分:不含卤素的颜料;其中,相对于(A)成分100重量份,含有⑶成分I 50重量份,所述颜料为选自蓝色颜料、黄色颜料、白色颜料、黑色颜料和红色颜料中的至少一种,
所述压敏粘合剂组合物中氯元素、溴元素的含量均不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。2.根据上述I所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,当所述(A)成分为丙烯酸系或有机硅系聚合物时,还含有(C)成分:交联剂,所述(C)成分的含量相对于(A)成分100重量份为0.5 10重量份。3.根据上述2所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,相对于(A)成分100重量份,含有I 40重量份的⑶成分,含有0.5 5重量份的(C)成分。4.根据上述1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述不含卤素的颜料含有蓝色颜料和黄色颜料。5.根据上述4所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,相对于(A)成分100重量份,含有I 39重量份的所述蓝色颜料和39 I重量份的所述黄色颜料,还含有O 20重量份的白色颜料、O 10重量份的黑色颜料以及O 10重量份的红色颜料,各种颜料的含量之和不超过50重量份。6.根据上述1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述蓝色颜料中所用的色粉为选自阴丹酮、铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝中的至少一种。7.根据上述1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述黄色颜料中所用的色粉为异吲哚啉、或者苯并咪唑酮。8.根据上述1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述白色颜料中所用的色粉选自二氧化钛、碳酸钙。

9.根据上述2或3所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述(C)成分为选自异氰酸酯系化合物、三聚氰胺树脂、环氧树脂、尿素树脂、过氧化苯甲酰的至少一种。10.根据上述1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述压敏粘合剂组合物中氯元素、溴元素的含量均不超过50ppm。11.一种压敏胶带,包含:不含卤素的基材、以及胶层,所述胶层是利用上述1-10中任一项所述的压敏粘合剂组合物形成的,所述压敏胶带呈蓝色、红色、绿色、白色、灰色、或粉色,所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。12.根据上述11所述的压敏胶带,其特征在于,所述基材的与所述胶层相反的一侦牝还具有利用上述1-10中任一项所述的压敏粘合剂组合物形成的胶层。13.根据上述11或12所述的压敏胶带,其特征在于,所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过50ppm。14.一种油墨组合物,其特征在于,含有⑶不含卤素的油墨和(E)硬化剂,相对于⑶成分100重量份,含有I 10重量份的(E)成分,所述不含卤素的油墨为选自蓝色油墨、黄色油墨、白色油墨、黑色油墨和红色油墨中的至少一种,所述油墨组合物中氯元素、溴元素的含量分别不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。15.根据上述14所述的油墨组合物,其特征在于,相对于(D)成分100重量份,含有(E)成分3 7重量份。16.根据上述14或15所述的油墨组合物,其特征在于,油墨(D)成分包含蓝色油墨和黄色油墨,相对于总的油墨(D)成分100重量份,含有5 95重量份的蓝色油墨、5 95重量份的黄色油墨,O 50重量份的白色油墨以及O 30重量份的黑色油墨,各油墨的含量之和不超过100重量份。17.根据上述14或15所述的油墨组合物,其特征在于,所述蓝色油墨所用的色粉选自阴丹酮、铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝。18.根据上述14或15所述的油墨组合物,其特征在于,所述黄色油墨所用的色粉选自异11引哚啉、苯并咪唑酮。19.根据上述14或15所述的油墨组合物,其特征在于,所述油墨组合物中氯元素、溴元素的含量分别不超过50ppm。20.一种压敏胶带,依次包含:不含卤素的基材、第一印刷层以及第一胶层,所述第一印刷层是利用上述14-19中任一项所述的油墨组合物形成的,所述压敏胶带呈蓝色、红色、绿色、白色、灰色、或粉色,所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。21.根据上述20所述的压敏胶带,其特征在于,在基材的与印刷层相反的一侧,依次具有第二印刷层以及第二胶层,所述第二印刷层是利用上述14-19所述的油墨组合物形成的。22.根据上述20或21所述的压敏胶带,其特征在于,第一胶层或/和所述第二胶层是利用上述1-10中任一项所述的压敏粘合剂组合物形成的。23.根据上述20或21所述的压敏胶带,其特征在于,所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过50ppm。24.一种 锂离子电池,其是使用上述11-13、20-23中任一项所述的压敏胶带形成的。利用本发明的压敏粘合剂组合物或油墨组合物形成的压敏胶带(以下简称为“压敏胶带”或“胶带”)在锂离子电池的制造加工过程中使用时,非常容易被人工或设备识另|J,而且对环境的污染少,有利于操作人员的健康。本发明的压敏胶带所含有的Cl、Br含量符合EIC61249-2-21提出的对塑料材料的无卤要求。即胶带中氯、溴的含量分别不超过900ppm,之和不超过1500ppm,而且可以作成多种颜色,如蓝色、红色、绿色、白色、灰色、粉色
坐寸ο


图1-12是表示本发明的不同构成的压敏胶带的示意图。图中:I 基材2印刷层3未着色胶层(由不含颜料的组合物形成的胶层)4被着色胶层(由本发明的压敏粘合剂组合物形成的胶层)
具体实施例方式下面将详细说明本发明。(一 )压敏粘合剂组合物及使用该压敏粘合剂组合物制备的胶带
本发明的压敏粘合剂组合物,含有以下成分:(A):丙烯酸系或橡胶系或有机硅系聚合物;(B):不含卤素的颜料;其中,相对于(A)成分100重量份,含有⑶成分I 50重量份。当所述(A)成分为丙烯酸系或有机硅系聚合物时,本发明的压敏粘合剂组合物中还可以含有(C)交联剂,所述交联剂的含量相对于(A)成分100重量份为0.5 10重量份,所述颜料为选自蓝色颜料、黄色颜料、白色颜料、黑色颜料和红色颜料中的至少一种,所述压敏粘合剂组合物中氯、溴的含量分别不超过900ppm,氯和溴含量之和不超过1500ppm。所述压敏粘合剂组合物中氯元素、溴元素的含量优选均不超过50ppm。当使用所述组合物形成压敏胶带中的胶层时,如果作为颜料的(B)成分相对于100重量份的(A)成分的量超过50重量份,则胶带的粘性、胶层对基材的附着性等会明显下降,并影响胶带实用性。(通常要求胶带粘着力至少> 0.5N/10mm)。相对于(A)成分100重量份,(B)成分的含量优选是I 40重量份,最优选是I 20重量份。相对于(A)成分100重量份,(C)成分的含量优选是0.5 5重量份。所用的(C)交联剂的具体例如后所述。作为上述的㈧成分,可以使用后面的㈧成分:聚合物中所述的物质。所述颜料(B)成 分优选至少包含蓝色颜料和黄色颜料。含有蓝色颜料和黄色颜料时,可根据需要包含白色颜料、黑色颜料和红色颜料中的至少一种。相对于上述的(A)成分100重量份,含有蓝色颜料I 39重量份,含有黄色颜料I 39重量份,且两种颜料之和不超过50重量份。另外,白色颜料的含量相对于⑷成分100重量份可以是O 20重量份,黑色颜料可以是O 10重量份,红色颜料可以是O 10重量份。相对于(A)成分100重量份,蓝色颜料优选I 25重量份,黄色颜料优选I 25
重量份。所述蓝色颜料中所用的色粉可以是阴丹酮、铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝中的任意一种,其中优选铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝。黄色颜料中所用的色粉可以是异吲哚啉、苯并咪唑酮或者蒽嘧啶等,其中优选异吲哚啉,白色颜料中所用的色粉可以是二氧化钛、碳酸钙,其中优选二氧化钛,黑色颜料中所用的色粉可以是炭黑、石墨、苯胺黑、蒽醌黑,其中优选炭黑,红色颜料中所用的色粉优选Beta-萘酚、BON芳酰胺、苯并咪唑酮、喹吖啶酮、二溴蒽酮、皮蒽酮、二酮基吡咯并吡咯。与上述各色颜料配合所用的树脂可以选自丙烯酸系列、聚氨酯系列、聚酮系列、其中优选丙烯酸系列和聚酮系列。所述颜料的组成如后面的⑶成分:颜料中所述。利用本发明的压敏粘合剂组合物制备胶带时,可以通过将所述组合物涂布在基材上之后经干燥而形成。干燥温度为50-150°C,干燥时间为1-10分钟。干燥温度优选为70-100°C。所述干燥时间优选为2-5分钟。所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。
所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量优选均不超过50ppm。就胶带的胶层而言,胶层厚度(干燥后的厚度)优选3 50um,其中最优选5 30 μ m0胶层的厚度过厚(> 50um)会造成锂离子电池的本体变大,不适合用于手机用小型锂离子电池,进而影响电池组的单位电池容量。同时过厚的胶层厚度也会使胶带端面有胶层溢出的现象,影响电池的组装。 当然胶层厚度过薄(< 3um),会造成胶带的粘附力不足,从而影响胶带在电池上的固定。胶层可以按照现有常用的涂工方式制造,例如,流延、转涂法、刮涂法等等。另外,胶带的厚度(干燥后的厚度)优选0.008mm 0.155mm,其中最优选0.015
0.100mm。胶带的厚度过厚(> 0.155mm),会造成被覆体的体积显著增大,例如手机用小型锂离子电池体积过大会影响电池组的单位电池容量。胶带的厚度过薄(< 0.008mm),会造成胶带的力学性能不足,例如胶带的耐穿刺性下降,会导致胶带对锂离子电池的保护功能丧失。作为上述的基材,可以使用后述的各种基材。(二)油墨组合物及使用该油墨组合物制备的胶带本发明的油墨组合物的特征在于,含有⑶不含卤素的油墨和(E)硬化剂,相对于(D)成分100重量份,含有I 10重量份的(E)成分,所述不含卤素的油墨为选自蓝色油墨、黄色油墨、白色油墨、黑色油墨和红色油墨中的至少一种,所述油墨组合物中氯、溴的含量均不超过900ppm,氯、溴的含量之和不超过1500ppm。所述油墨组合物中氯元素、溴元素的含量优选均不超过50ppm。所述不含卤素的油墨可以是单一颜色的油墨,也可以是多种不同色的油墨的混合物。相对于所述⑶成分100重量份,优选含有(E)成分3 7重量份,所用的(E)硬化剂具体如后所述。本发明的油墨(D)成分至少包含蓝色油墨和黄色油墨,相对于总的油墨重量(D) IOOwt %,含有蓝色油墨5 95wt%,含有黄色油墨5 95wt %。本发明的油墨中,白色油墨比例的可以是O 50wt%,黑色油墨可以是O 30wt% ;其中相对于总的油墨(D) IOOwt %重量,蓝色油墨优选5 50wt%,黄色油墨优选5 50wt%。本发明的所述蓝色油墨所用的色粉选自阴丹酮、铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝,其中优选铜酞菁蓝和无铜离子酞菁蓝。本发明的所述黄色油墨所用的色粉可以是异吲哚啉、苯并咪唑酮或者蒽嘧啶等,其中优选异吲哚啉,白色油墨所用的色粉可以是二氧化钛、碳酸钙,其中优选二氧化钛,黑色油墨所用的色粉可以是炭黑,石墨,苯胺黑,蒽醌黑,其中优选炭黑O上述各色油墨中所用的树脂可以选择丙烯酸系列,聚氨酯系列,聚酮系列,其中优选丙稀Ife系列和聚氣酷系列。上述油墨的组成如后面的⑶成分:油墨中所述。本发明采用对基材印刷的方法制造压敏胶带时(图1、6、9之构造),该压敏胶带依次具有基材、第一印刷层及第一胶层,这些层中均不含有卤素。其中胶层至少包含下述(A)成分、(C)成分。其中,相对于(A)成分100重量份,含有(C)成分0.5 10重量份的比例。其中相对于(A)成分100重量分,(C)成分的优选是0.5 5重量分。(A):丙烯酸系或橡胶系或有机硅系聚合物。(C):交联剂。作为上述㈧成分、(C)成分可以使用上述的压敏粘合剂组合物中含有的㈧成分、(C)成分。所述第一胶层也可以由本发明的上述压敏粘合剂组合物形成,此时的胶层也称作着色胶层。胶层中不含有颜料成分的情况下,将其称作未着色胶层。本发明中的胶带可以具备多个印刷层及胶层,其中的胶层可以根据需要由所述未着色胶层或所述着色胶层构成,胶层为着色胶层时,可以利用本发明的上述的压敏粘合剂组合物形成,具体的构成如图1-12所示。所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量优选均不超过50ppm。制造压敏胶带时,用上述的油墨组合物在基材上进行印刷,印刷层的厚度(干燥后的厚度)优选0.5 5um,其中最优选I 3um。印刷层的厚度过厚(> 5um)会造成印刷层对基材的附着力下降,印刷层容易从基材上被剥落。 印刷层的厚度过薄(< 0.5um)会影响印刷的外观、颜色(色淡、遮蔽性不足)。印刷可以按现有常用的印刷方式制造,例如,凸版印刷、凹版印刷、平版印刷、丝网印刷等。也可以同时使用上述压敏粘合剂组合物和油墨组合物制造压敏胶带。此时,在对基材进行上述的印刷之后,在所形成的印刷层上涂布本发明的压敏粘合剂组合物来形成胶层。制作具备印刷层和胶层的压敏胶带时,可以通过调节印刷层、胶层的颜色来改变压敏胶带的颜色。例如,制作时可以把印刷层做成黄色,胶层做成蓝色,构成绿色的压敏胶带,也可以把印刷层做成蓝色,把胶层做成黄色。还可以把印刷层或胶层做成绿色,在胶层或印刷层中加入黑或白色颜料,调节明暗和透过率。该胶带可拥有以下结构,参见附图(I 12)。如图1,结构I自上而下为不含卤素的基材层,不含卤素的印刷层及不含卤素的未
着色胶层。如图2,结构2自上而下为不含卤素的基材层和不含卤素的着色胶层。如图3,结构3自上而下为不含卤素的基材层,不含卤素的印刷层及不含卤素的着色胶层。如图4、5,结构4自上而下为不含卤素的被着色胶层、不含卤素的基材层、及基材层的另一侧的不含卤素的未着色胶层(图4)或不含卤素的着色胶层(图5)。如图6 8,结构5在不含卤素的基材的两侧均有不含卤素的印刷层,在印刷层的外侧具有不含卤素的胶层,其中至少一个胶层为被着色胶层(图7、8),两个胶层均为未着色胶层(图6)。如图9 12,结构6自上而下为不含卤素的胶层、不含卤素的基材层、不含卤素的印刷层及印刷层上的不含卤素的胶层。其中两个胶层均为未着色胶层(图9),至少一个胶层为被着色胶层(图10 图12)。本发明所述的胶带包含但不仅限于以上构造。以上构成的胶带可以是多种颜色,包括绿色、蓝色、红色、灰色、黑色、粉色、白色
等作为上述的基材,可以使用后述的基材。下面以绿色胶带为例进行说明。

本发明中所提到的压敏胶带可以是绿色胶带,当经胶层着色制作绿色胶带时(图
2、4、5),其胶层由包含下述(A)成分、(B)成分的组合物形成。其中,相对于(A)成分100重量份,含有⑶成分I 50重量份。(A):丙烯酸系或橡胶系或有机硅系聚合物。(B):颜料所述组合物还可以含有(C)成分交联剂,(C)成分的含量相对于(A)成分100重量份为0.5 10重量份。其中颜料(B)成分至少包含蓝色颜料和黄色颜料,另外可根据需要包含白色颜料、黑色颜料和红色颜料。并且相对于所述(A)成分100重量份,含有蓝色颜料I 39重量份,含有黄色颜料I 39重量份。另外,相对于所述(A)成分100重量份,白色颜料的含量可以是O 20重量份,黑色颜料的含量可以是O 10重量份,红色颜料的含量可以是O 10重量份;其中相对于(A)成分100重量份,蓝色颜料优选I 25重量份,黄色颜料优选I 25重量份。蓝色颜料所用的色粉可以是阴丹酮、铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝中的任意一种,其中优选铜酞菁蓝和无铜离子酞菁蓝。黄色颜料所用的色粉可以是异吲哚啉、苯并咪唑酮等,其中优选异吲哚啉,白色颜料所用的色粉可以是二氧化钛、碳酸钙,其中优选二氧化钛,黑色颜料所用的色粉可以是炭黑,石墨,苯胺黑,蒽醌黑,其中优选炭黑,红色颜料所用的色粉优选Beta-萘酚、BON芳酰胺、苯并咪唑酮、喹吖啶酮、二溴蒽酮、皮蒽酮、二酮基吡咯并吡咯。并且上述各色颜料所用的树脂可以选择丙烯酸系列,聚氨酯系列,聚酮系列,其中优选丙烯酸系列和聚酮系列。所述颜料的组成如后面的⑶成分:颜料中所述。当经基材印刷制作绿色胶带时(图1、6、9),印刷层由至少包含下述⑶成分、(E)成分的油墨组合物形成。其中,相对于(D)成分100重量份,(E)成分I 10份的比例。(D):油墨(E):硬化剂其中油墨(D)成分至少包含蓝色油墨和黄色油墨,另外可根据需要包含白色油墨和黑色油墨。并且相对于总的油墨重量(D) IOOwt%,含有蓝色油墨5 95wt%,含有黄色油墨5 95wt%。另白色油墨比例的可以是O 50wt%,黑色油墨可以是O 30wt% ;其中相对于总的油墨(D) IOOwt %重量,蓝色油墨优选5 50wt %,黄色油墨优选5 50wt %。各颜色油墨的重量百分比不超过100wt%。蓝色油墨所用的色粉可以是阴丹酮、铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝中的任意一种,其中优选铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝。黄色油墨所用的色粉可以是异吲哚啉、苯并咪唑酮等,其中优选异吲哚啉,白色油墨所用的色粉可以是二氧化钛、碳酸钙,其中优选二氧化钛,黑色油墨所用的色粉可以是炭黑,石墨,苯胺黑,蒽醌黑,其中优选炭黑。上述各色油墨所用的树脂可以选择丙烯酸系列,聚氨酯系列,聚酮系列,其中优选丙稀Ife系列和聚氣酷系列。所述油墨的组成如后面的(D)成分:油墨中所述。除了通过以上所述的两种方法制作压敏胶带,还可以使用上述方法的混合方法(即在对基材进行印刷形成印刷层后在其上形成胶层)(图3、7、8、11、12),所述压敏胶带包含基材、印刷层、胶层(胶层根据用途需要可以是着色的也可以是不着色的)。制作时可以把印刷层做成黄色,胶层做成蓝色,构成绿色压敏胶带。也可以把印刷层做成蓝色,把胶层做成黄色。还可以把印刷层或胶层做成绿色,在胶层或印刷层中加入黑或白,调节明暗和透过率。本发明提供了一种用于锂离子电池的容易识别其本身及位置的压敏胶带,经国际认可的第三方检测中心SGS(通标标准技术服务有限公司)的检测,本发明的产品完全符合欧盟EN61249-2-21的要求。本发明的优选的压敏胶带的卤素含量(包括F、Cl、Br、I)均为N.D (检量线为50ppm)。该胶带可以 是多种颜色包括绿色、蓝色、红色、灰色、粉色、白色等。因为该胶带可以被制造成上述多种颜色,所以在锂电池制造加工过程中,极容易被识别。下面将具体说明本发明的压敏粘合剂组合物或油墨组合物中含有的下述成分以及用于本发明的胶带的基材。(A)成分:聚合物本发明中提到的聚合物可以是丙烯酸聚合物,也可以是橡胶系聚合物,也可以是有机硅聚合物。其中优选丙烯酸聚合物和橡胶系聚合物。丙烯酸聚合物包括(甲基)丙烯酸酯的均聚物,和(甲基)丙烯酸酯的和可共聚单体的共聚物,等等。例如烧基(甲基)丙稀酸酷(例如,甲基酷,乙基酷,丙基酷,丁基酷,2-乙基己基酯,辛基酯等等),缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酸,亚甲基丁二酸,马来酸酐,(甲基)丙烯酰胺,丙烯酸,甲基丙烯酸等。以上单体可以单独使用也可以多种配合使用。上述丙烯酸酯聚合物的主要单体优选烷基(甲基)丙烯酸酯,烷基(甲基)丙烯酸,它的均聚物通常具有不高于_20°C的玻璃化转变温度。此处所用的丙烯酸酯聚合物的主要单体指具有(甲基)丙烯酸成分的单体,他们选自上述的单体。特别优选的主要单体的实施例包括丙烯酸异辛酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸,甲基丙烯酸,羟基丙烯酸乙酯。所述丙烯酸聚合物的重均分子量为5万 500万,优选重均分子量为(20万 200万)。
聚合物中各重复单元的比例可以根据需要调整,当所述丙烯酸聚合物为丙烯酸异辛酯与丙烯酸的共聚物时,聚合物中来源于所述两种单体的重复单元的比例为,来源于丙烯酸异辛酯的重复单元75wt% 95wt%,来源于丙烯酸的重复单元5wt% 25wt%。该聚合物的重均分子量为50万 200万。当所述丙烯酸聚合物为丙烯酸异辛酯、丙烯酸乙酯及甲基丙烯酸甲酯的共聚物时,聚合物中来源于所述三种单体的重复单元的比例为,来源于丙烯酸异辛酯的重复单元IOwt% 30wt%,来源于丙烯酸乙酯的重复单元40wt% 80wt%,来源于甲基丙烯酯甲酯的重复单元IOwt % 30wt%。该聚合物的重均分子量为20万 100万。橡胶系聚合物,可选用的材料有天然橡胶,聚异戊二烯、丁基橡胶、聚异丁烯、丁苯橡胶、丁腈橡胶,所述各橡胶的重均分子量为20万 150万。以上橡胶可以单独使用也可以多种混合使用。有机娃系聚合物,可以将分子量10000 1000000的有机娃橡胶和各种改性或未改性的有机硅树脂混合使用。优选的是组合使用重均分子量为20万 50万的有机硅橡胶和重均分子量为3000 8000的有机硅树脂组合使用。本发明使用的丙烯酸聚合物可以由传统的聚合方法制备,它的实例包括溶液聚合,乳液聚合等等。在这些聚合方法中,可以使用通常公知的添加剂。例如,用于溶液聚合的聚合引发剂可以使用有机过氧化剂和含氮化合物等等,其中有机过氧化物例如过氧化苯甲酰,t- 丁基过氧化氢等等,含氮的化合物例如偶氮二异丁腈等。(B)成 分:颜料本发明中所涉及的颜料包括多种颜色颜料,包括蓝色颜料、黄色颜料、白色颜料、红色颜料、黑色颜料等。该颜料可以被单独使用也可以多种颜料混合后加入树脂。本发明中所提到的颜料均不含卤素,其主要成分由色粉,树脂,增塑剂及其他助剂组成。本发明中所提到的颜料均不含卤素,其主要成分由色粉,树脂,增塑剂及其他助剂组成。其各组成,色粉、树脂、增塑剂及其他助剂均被要求不含卤素。本发明中所用的蓝色颜料,其色粉优选铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝,其中最优选无铜离子酞菁蓝;本发明中所用的黄色颜料,其色粉优选异吲哚啉、苯并咪唑酮等,其中最优选异吲哚啉。本发明中所用的白色颜料的色粉优选二氧化钛、碳酸钙,其中最优选二氧化钛。本发明中所用的黑色颜料的色粉优选炭黑、石墨、苯胺黑、蒽醌黑,其中最优选炭黑。本发明中所用的红色颜料的色粉优选Beta-萘酚、BON芳酰胺、苯并咪唑酮、喹吖啶酮、皮蒽酮、二酮基吡咯并吡咯等不含卤素的红色颜料。本发明中颜料所含的树脂,优选丙烯酸酯系列,聚氨酯系列,聚酮系列,其中最优选丙烯酸酯系列和聚酮系列。丙烯酸酯系列树脂包含聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯与聚苯乙烯、环氧树脂共聚生成的(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯与聚氨酯共聚生成的共聚物、丙烯酸-尿烷类共聚物以及丙烯酸-环氧类共聚合物等。其中优选苯乙烯和甲基丙烯酸的共聚物,共聚物中来源于苯乙烯和甲基丙烯酸的重复单元的含量分别为20 40wt %、60 % 80wt %,优选含量比分别为25 35wt %、65 75wt %。苯乙烯和甲基丙烯酸的共聚物的重均分子量在4000 6000的范围内。
聚酮系列树脂选用一种高软化点的醛酮树脂,包括环己酮-醛缩合树脂、脂肪族酮醛缩合树脂、苯乙酮-醛缩合树脂等醛酮缩合树脂以及脲-脂肪醛缩合树脂。其中优选环己酮-醛缩合树脂。作为本发明中的颜料所含的增塑剂可以使用聚酯类增塑剂,包括丙二醇己二酸聚酯共聚物、丙二醇癸二酸聚酯共聚物、丁二醇己二酸聚酯共聚物,其中优选丙二醇己二酸聚酯共聚物,共聚物中来源于丙二醇和己二酸的重复单元的含量分别为40 90wt%、10% 60wt%,优选含量比分别为40 70wt%、30 60wt%。丙二醇己二酸聚酯共聚物的重均分子量在2000 3000的范围内。本发明的压敏粘合剂所含有的颜料中,色粉所占的重量比为10wt% 70wt%,树脂所占的重量比为10wt% 40wt%,增塑剂所占的重量比为20wt% 50wt%,其中优选的比例为色粉所占的重量比优选20wt% 60wt%,树脂所占的重量比优选为IOwt% 30wt%,增塑剂所占的重量比优选为30wt% 50wt%。(C)成分:交联剂当所述(A)成分为丙烯酸系或有机硅系聚合物时,本发明中的压敏粘合剂组合物含有交联剂,作为该交联剂可以含有异氰酸酯系化合物、三聚氰胺树脂、环氧树脂、尿素树月旨、过氧化苯甲酰等。例如可以使用芳香族二异氰酸酯化合物(例如甲代亚苯基二异氰酸酯、二苯基甲烷基二异氰酸酯、亚二甲苯基二异氰酸酯等等),脂肪族或脂环族二异氰酯化合物(例如环己基二异氰酸酯、异佛乐酮基二异氰酸酯等等),三异氰酸酯化合物(例如一种三羟甲丙烷的甲代亚苯基二异氰酸酯的三聚体、三苯甲烷三甲代亚苯基三异氰酸酯等等)等等的化合物。其中优选异氰酸酯系化合物和环氧树脂系化合物。该(C)成分的含量如前所述。(D)成分:油墨 本发明中所涉及的油墨包括多种颜色的油墨,包括蓝色油墨、黄色油墨、白色油墨、红色油墨、黑色油墨等。该油墨可以被单独使用也可以多种油墨配色后使用。本发明中所提到的油墨均不含卤素,其主要成分由色粉、树脂、分散剂及稀释用溶剂组成。所述色粉、树脂、分散剂及稀释用溶剂均被要求不含卤素。本发明中所用的蓝色油墨,其色粉优选铜酞菁蓝,无铜离子酞菁蓝,其中最优选无铜离子酞菁蓝;本发明中所用的黄色油墨,其色粉优选异吲哚啉,苯并咪唑酮或者蒽嘧啶等,其中最优选异吲哚啉。本发明中所用的白色油墨的色粉优选二氧化钛,碳酸钙,其中最优选二氧化钛。本发明中所用的黑色油墨的色粉优选炭黑,石墨,苯胺黑,蒽醌黑,其中最优选炭黑。本发明中所用的红色油墨的色粉优选Beta-萘酚、BON芳酰胺、苯并咪唑酮、喹吖啶酮、二溴蒽酮、皮蒽酮、或二酮基吡咯并吡咯。可以在本发明油墨组合物中所含的油墨中使用的树脂,优选聚氨酯系列、聚丙烯酸酯系列、聚酮系列,其中最优选聚氨酯系列、聚丙烯酸酯系列,聚氨酯系列树脂至少包含两个部分,脂肪族异氰酸酯或一种芳香族异氰酸酯部分、以及能与异氰酸酯官能团反应的二醇或二胺部分。脂肪族异氰酸酯包含直链脂肪族和支链脂肪族以及脂环族化合物,例如1,4_ 二异氰酸丁烷、1,6_ 二异氰酸己烷、1,10-二异氰酸葵烷、1,4_ 二异氰酸环己烷、1-异氰酸-5-异氰酸-1-甲基环己烷、4,4’ - 二异氰酸二环己基甲烷等。芳香族异氰酸酯是具有芳香族或环芳香族结构的异氰酸酯。例如1,6_ 二异氰酸-己烷、甲苯二异氰酸酯等。二醇包含聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等具有两个羟基官能团的化合物。二胺是具有伯胺或仲胺官能团的脂肪族胺、脂环族胺、芳香族胺等。例如乙二胺、1,2- 二氨基丙烷、1,3- 二氨基丙烷、二氨基丁烷、1,4- 二氨基环己烷、间二甲苯二胺等。作为所述聚氨酯系列树脂,优选聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物、聚丙二醇和六亚甲基二异氰酸酯的共聚物、聚乙二醇与2,2,4_三甲基六亚甲基二异氰酸酯共聚物等,更优选聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物。作为所述聚氨酯系列树脂为聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物时,共聚物中聚乙二醇的重复单元为65 85wt%,异佛尔酮二异氰酸酯的重复单元15% 35wt%。聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物的重均分子量在3万 5万的范围内。聚丙烯酸酯系树脂包含聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙酸丁酯、聚丙烯酸异丁酯、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚甲基丙烯酸缩水甘油酯、聚甲基丙烯酸羟乙酯及这些的共聚物构成的化合物中的一种或多种。作为本发明的油墨中所含的分散剂可以使用羧酸类和磷酸酯类共聚物、多羧酸高分子阴离子烯丙基醚共聚物、多胺-脂肪酸缩合物以及高分子脂肪酸、脂肪酸酯缩合物中的至少一种。作为所述分散剂,优选改性聚氧乙烯醚磺酸盐、阴离子烯丙基醚共聚物等,更优选改性聚氧乙烯醚磺酸盐。油墨中所使用的稀释溶剂,可以列举甲苯、丙酮、异丙醇、乙酸乙酯等,其中优选甲
苯、异丙醇。使用稀释用溶剂时,除白色油墨之外的各颜色油墨中各成分的含量比为,色粉5wt % 20wt %、树脂5wt % IOwt %、分散剂5wt % IOwt %、稀释用溶剂60wt % 85wt % ο使用稀释用溶剂时,白色油墨中各成分的含量比为,色粉20wt% 60wt%、树脂5wt% 10wt%、分散剂5wt% 10wt%、稀释用溶剂20wt% 70wt%。硬化剂E本发明中提到的对基材印刷的方法中需要使用硬化剂,该硬化剂可为异氰酸酯系化合物、三聚氰胺树脂、尿素树脂等。例如可以使用芳香族二异氰酸酯化合物(例如甲代亚苯基二异氰酸酯,二苯基甲烷基二异氰酸酯,亚二甲苯基二异氰酸酯等等),脂肪族或脂环族二异氰酯化合物(例如环己基二异氰酸酯,异佛乐酮基二异氰酸酯等等),三异氰酸酯化合物(例如一种三羟甲丙烷的甲代亚苯基二异氰酸酯的三聚体,三苯甲烷三甲代亚苯基三异氰酸酯等等)等等的化合物。其中最优选异氰酸酯系化合物。基材本发明胶带的基材可以是纸类基材、塑料膜或片状塑料基材、无纺布基材,其中优选塑料薄膜、片状塑料基材。另外根据胶带的用途,基材可以具有单层形态,也可以具有多层形态。对基材的处理,视需要,可以实施背面处理、电晕处理、防静电处理等各种处理。基材的制造方法按照常用的成型方法,例如压延成型、挤出成型、吹塑成型、压缩成型等。上述塑料膜或塑料片的原料,可以是聚烯烃类树脂,例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物等以α-烯烃作为单体成分的聚烯烃类树脂。也可以是聚酯类树脂,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯类树脂。也可以是醋酸乙烯类树脂、聚苯醚、聚苯硫醚或聚酰胺,全芳香族聚酰胺等酰胺类树脂、聚亚酰胺类树脂。其中优选聚丙烯、聚酯类、聚苯醚、聚苯硫醚、聚亚酰胺无纺布以及棉纸。聚酯类优选聚对苯二甲酸乙二醇酯。以上材料中最优选聚丙烯。这里指的不含卤素,是指作为基材的主要构成材料,在基材制造的过程中,即使可能存在因为使用含卤原子的催化剂而将卤素带入基材的可能,但其含量是极微量的。基材的厚度通常为0.005 0.10_。实施例参考下述实施例,更加详细地说明本发明,但本发明不受这些实施例限制。在实施例和对比例中,分别按照如表I 4所示的比例,使用下述材料来制造压敏胶带。〈材料〉丙烯酸聚合物A丙烯酸聚合物A由单体丙烯酸异辛酯90界1:%和丙烯酸10wt%构成,通过自由基溶液聚合法制备。制备得到的聚 合物A的重均分子量(Mw) 200万。丙烯酸聚合物B丙烯酸聚合物B由单体丙烯酸异辛酯(20wt% )、丙烯酸乙酯(60wt% )、甲基丙烯酸甲酯(20wt%)构成,通过自由基溶液聚合法制备。制备得到的聚合物⑶的重均分子量(Mw) 20 万。橡胶聚合物上述橡胶聚合物是对聚异丁烯橡胶用公知的方法进行塑炼、溶解后制备的。所采用聚异丁烯橡胶的重均分子量(Mw) 100万。有机硅聚合物聚二甲基硅氧烷(重均分子量(Mw) 30万)和nM/nQ为0.7的MQ硅树脂(重均分子量(Mw)5000)组成的混合物。其中聚二甲基硅氧烷与MQ硅树脂的比例为40wt%: 60wt%。颜料A色粉为铜酞菁蓝(50wt% )的蓝色颜料,其中包含苯乙烯和甲基丙烯酸共聚物(Mw 6000,两种单体的重复单元比例为,苯乙烯的重复单元30wt%,甲基丙烯酸的重复单元70wt% ) (13wt% )、丙二醇己二酸聚酯共聚物增塑剂(Mw3000,两种单元的重复比例为,丙二醇的重复单元55wt%,己二酸的重复单元45wt% ) (37wt% )颜料B色粉为异吲哚啉(48wt% )的黄色颜料,其中包含苯乙烯和甲基丙烯酸共聚物(Mw 6000,两种单体的重复单元比例为,苯乙烯的重复单元30wt%,甲基丙烯酸的重复单元70wt% ) (12wt% )、丙二醇己二酸聚酯共聚物增塑剂(Mw3000,两种单元的重复比例为,丙二醇的重复单元55wt%,己二酸的重复单元45wt% ) (40wt% )。
颜料C色粉为二氧化钛(48wt% )的白色颜料,其中包含苯乙烯和甲基丙烯酸共聚物(Mw 6000,两种单体的重复单元比例为,苯乙烯的重复单元30wt%,甲基丙烯酸的重复单元70wt% ) (12wt% )、丙二醇己二酸聚酯共聚物增塑剂(Mw3000,两种单元的重复比例为,丙二醇的重复单元55wt%,己二酸的重复单元45wt% ) (40wt% )。颜料D色粉为喹吖啶酮(48wt% )的红色颜料,其中包含苯乙烯和甲基丙烯酸共聚物(Mw 6000,两种单体的重复单元比例为,苯乙烯的重复单元30wt%,甲基丙烯酸的重复单元70wt% ) (12wt% )、丙二醇己二酸聚酯共聚物增塑剂(Mw3000,两种单元的重复比例为,丙二醇的重复单元55wt%,己二酸的重复单元45wt% ) (40wt% )。颜料E色粉为炭黑色粉(48wt% )的黑色颜料,其中包含苯乙烯和甲基丙烯酸共聚物(Mw 6000,两种单体的重复单元比例为,苯乙烯的重复单元30wt%,甲基丙烯酸的重复单元70wt% ) (12wt% )、丙二醇己二酸聚酯共聚物增塑剂(Mw3000,两种单元的重复比例为,丙二醇的重复单元55wt%,己二酸的重复单元45wt% ) (40wt% )。颜料F色粉为酞菁绿(50wt% )的绿色颜料,其中包含苯乙烯和甲基丙烯酸共聚物(Mw6000,两种单体的重复单元比例为,苯乙烯的重复单元30wt%,甲基丙烯酸的重复单元70wt% ) (12wt% )、丙二醇己二酸聚酯共聚物增塑剂(Mw3000,两种单元的重复比例为,丙二醇的重复单元55wt%,己二酸的重复单元45wt% ) (38wt% )。交联剂A1,3_ 二(异氰酸基甲基)苯交联剂B过氧化苯甲酰(BPO)助交联剂TMBDA(Tetramethylbutanediamine)油墨A色粉为铜酞菁蓝(15Wt% )的蓝色油墨,其中包含聚氨酯树脂(聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物Mw5万,两种单体的重复单元比例为,聚乙二醇的重复单元75wt%,异佛尔酮二异氰酸酯的重复单元25wt% ) (5wt% )、分散剂(改性聚氧乙烯醚磺酸盐)(2wt% )、稀释用溶剂甲苯(78wt% )油墨B色粉为异吲哚啉(15wt% )的黄色油墨,其中包含聚氨酯树脂(聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物Mw5万,两种单体的重复单元比例为,聚乙二醇的重复单元75wt%,异佛尔酮二异氰酸酯的重复单元25wt% ) (5wt% )、分散剂(改性聚氧乙烯醚磺酸盐)(2wt% )、稀释用溶剂甲苯(78wt% ) ο油墨C
色粉为二氧化钛(40wt% )的白色油墨,其中包含聚氨酯树脂(聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物Mw5万,两种单体的重复单元比例为,聚乙二醇的重复单元75wt%,异佛尔酮二异氰酸酯的重复单元25wt% ) (7wt% )、分散剂(改性聚氧乙烯醚磺酸盐)(3wt% )、稀释用溶剂甲苯(50wt% ) ο油墨D色粉为喹吖啶酮(15wt% )的红色油墨,其中包含聚氨酯树脂(聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物Mw5万,两种单体的重复单元比例为,聚乙二醇的重复单元75wt%,异佛尔酮二异氰酸酯的重复单元25wt% ) (5wt% )、分散剂(改性聚氧乙烯醚磺酸盐)(2wt% )、稀释用溶剂甲苯(78wt% ) ο油墨E色粉为炭黑色粉(12wt% )的黑色油墨,其中包含聚氨酯树脂(聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物Mw5万,两种单体的重复单元比例为,聚乙二醇的重复单元75wt%,异佛尔酮二异氰酸酯的重复单元25wt% ) (5wt% )、分散剂(改性聚氧乙烯醚磺酸盐)(3wt% )、稀释用溶剂甲苯(80wt% ) ο油墨F色粉为酞菁绿(15wt% )的绿色油墨,其中包含聚氨酯树脂(聚乙二醇与异佛尔酮二异氰酸酯的共聚物Mw5万,两种单体的重复单元比例为,聚乙二醇的重复单元75wt%,异佛尔酮二异氰酸酯的重复单元25wt% ) (5wt% )、分散剂(改性聚氧乙烯醚磺酸盐)(2wt% )、稀释用溶剂甲苯(78wt% ) ο硬化剂 1,3_ 二(异氰酸基甲基)苯基材A双向拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜(至少基材的一个表面接受电晕放电处理,膜厚:12um)基材B双向拉伸聚丙烯薄膜(至少基材的一个表面接受电晕放电处理,膜厚:20um)实施例1 10和比较例I 4、实施例25、27、29、31、3利用压敏粘合剂组合物制备压敏胶带具体方法如下。用甲苯作为稀释溶剂,按表I中所述实施例1 10和比较例I 4的组合物的配比混合,以溶液(固体含量20% )形式,通过滚涂的方法直接涂到基材的电晕面上,以80°C的干燥温度干燥3分钟,干燥后的胶层厚度控制在10微米。表4中实施例25、27、29、31、33也均使用上述方法。 实施例11 19和比较例5 8利用油墨组合物制作压敏胶带①制备印刷层使用甲苯、丙酮、异丙醇以比例5: 3: 2混合作为稀释溶剂,按表2中实施例11 19和比较例5 8的油墨组合物的配比混合,以溶液形式(土司杯粘度17 22秒),通过凹版印刷法印到基材的电晕面上,以70°C的干燥温度干燥10 30秒,干燥后的印刷层厚度控制在I 2微米。②制造压敏胶带用甲苯作为稀释溶剂,按表2中实施例11 19和比较例5 8的胶层组合物的配比混合,以溶液形式(固体含量20% ),通过滚涂的方法直接涂到经印刷后的基材的印刷层上,以80°C的干燥温度干燥3分钟,干燥后的胶层厚度控制在10微米。表4中实施例26、28、30、32、34也均使用上述方法。实施例20 24和比较例9 1使用混合法制作压敏胶带①制备印刷层使用甲苯、丙酮、异丙醇以比例5: 3: 2混合作为稀释溶剂,按表3中的实施例20 24和比较例9 12的油墨组合物的配比混合,以溶液形式(土司杯粘度17 22秒),通过凹版印刷法印到基材的电晕面上,以70°C的干燥温度干燥10 30秒,干燥后的印刷层厚度控制在I 2微米。②制造压敏胶带用甲苯作为稀释溶剂,按表3中的实施例20 24和比较例9 12粘合剂组合物的配比混合,以溶液形式(固体含量20% ),通过滚涂的方法直接涂到印刷后薄膜的印刷层上,以80°C的干燥温度干燥3分钟,干燥后的胶层厚度控制在10微米。胶带的物性测量方法胶带的剥离力将被裁成10mmxl50mm尺寸的相应压敏胶带(实施例1 34和比较例I 12),通过一个循环的2kg的滚轮,加压粘到钢板上(型号:SUS430),然后在23°C下静止20 40分钟,检测胶带对钢板的剥离力。检测条件:180°剥离,拉伸速度300mm/min,23°C和50% RH的环境。胶带的透过率将被裁成150mmxl50mm尺寸的相应压敏胶带(实施例1 34和比较例I 12),通过透光率雾度测定仪器(购自上海精密科学仪器有限公司、型号WGT-S透光率雾度测定仪),对胶带的透过率进行评价。胶带的卤素含量委托国际认可的第三方检测中心SGS(通标标准技术服务有限公司),按照标准EN14582:2007之要求,对胶带内所含卤素基进行评价。(检量线为50ppm)实施例与比较例中压敏胶带和印刷层的混合比例及粘着力、 透过率、卤素含量的结果,见表I 表4。表I
权利要求
1.一种压敏粘合剂组合物,含有以下成分: (A)成分:丙烯酸系或橡胶系或有机硅系聚合物; (B)成分:不含卤素的颜料; 其中,相对于㈧成分100重量份,含有⑶成分I 50重量份, 所述颜料为选自蓝色颜料、黄色颜料、白色颜料、黑色颜料和红色颜料中的至少一种, 所述压敏粘合剂组合物中氯元素、溴元素的含量均不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。
2.根据权利要求1所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,当所述(A)成分为丙烯酸系或有机硅系聚合物时,还含有(C)成分:交联剂,所述(C)成分的含量相对于(A)成分100重量份为0.5 10重量份。
3.根据权利要求2所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,相对于(A)成分100重量份,含有I 40重量份的⑶成分,含有0.5 5重量份的(C)成分。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述不含卤素的颜料含有蓝色颜料和黄色颜料。
5.根据权利要求4所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,相对于(A)成分100重量份,含有I 39重量份的所述蓝色颜料和39 I重量份的所述黄色颜料,还含有O 20重量份的白色颜料、O 10重量份的黑色颜料以及O 10重量份的红色颜料,各种颜料的含量之和不超过50重量份。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述蓝色颜料中所用的色粉为选自阴丹酮、铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝中的至少一种。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述黄色颜料中所用的色粉为异吲哚啉、或者苯并咪唑酮。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述白色颜料中所用的色粉选自二氧化钛、碳酸钙。
9.根据权利要求2或3所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述(C)成分为选自异氰酸酯系化合物、三聚氰胺树脂、环氧树脂、尿素树脂、过氧化苯甲酰的至少一种。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的压敏粘合剂组合物,其特征在于,所述压敏粘合剂组合物中氯元素、溴元素的含量均不超过50ppm。
11.一种压敏胶带,包含:不含卤素的基材、以及胶层,所述胶层是利用权利要求ι- ο中任一项所述的压敏粘合剂组合物形成的,所述压敏胶带呈蓝色、红色、绿色、白色、灰色、或粉色,所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。
12.根据权利要求11所述的压敏胶带,其特征在于,所述基材的与所述胶层相反的一侦牝还具有利用权利要求1-10中任一项所述的压敏粘合剂组合物形成的胶层。
13.根据权利要求11或12所述的压敏胶带,其特征在于,所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过50ppm。
14.一种油墨组合物,其特征在于,含有(D)不含卤素的油墨和(E)硬化剂,相对于(D)成分100重量份,含有I 10重量份的(E)成分,所述不含卤素的油墨为选自蓝色油墨、黄色油墨、白色油墨、黑色油墨和红色油墨中的至少一种,所述油墨组合物中氯元素、溴元素的含量分别不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。
15.根据权利要求14所述的油墨组合物,其特征在于,相对于⑶成分100重量份,含有(E)成分3 7重量份。
16.根据权利要求14或15所述的油墨组合物,其特征在于,油墨(D)成分包含蓝色油墨和黄色油墨,相对于总的油墨(D)成分100重量份,含有5 95重量份的蓝色油墨、5 95重量份的黄色油墨,O 50重量份的白色油墨以及O 30重量份的黑色油墨,各油墨的含量之和不超过100重量份。
17.根据权利要求14或15所述的油墨组合物,其特征在于,所述蓝色油墨所用的色粉选自阴丹酮、铜酞菁蓝、无铜离子酞菁蓝。
18.根据权利要求14或15所述的油墨组合物,其特征在于,所述黄色油墨所用的色粉选自异11引哚啉、苯并咪唑酮。
19.根据权利要求14或15所述的油墨组合物,其特征在于,所述油墨组合物中氯元素、溴元素的含量分别不超过50ppm。
20.一种压敏胶带,依次包含:不含卤素的基材、第一印刷层以及第一胶层,所述第一印刷层是利用权利要求14-19中任一项所述的油墨组合物形成的,所述压敏胶带呈蓝色、红色、绿色、白色、灰色、或粉色,所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。
21.根据权利要求20所述的压敏胶带,其特征在于,在基材的与印刷层相反的一侧,依次具有第二印刷层以及第二胶层,所述第二印刷层是利用权利要求14-19所述的油墨组合物形成的。
22.根据权利要求2 0或21所述的压敏胶带,其特征在于,第一胶层或/和所述第二胶层是利用权利要求ι- ο中任一项所述的压敏粘合剂组合物形成的。
23.根据权利要求20或21所述的压敏胶带,其特征在于,所述压敏胶带中氯元素、溴元素的含量均不超过50ppm。
24.一种锂离子电池,其是使用权利要求11-13、20-23中任一项所述的压敏胶带形成的。
全文摘要
本发明涉及压敏粘合剂组合物以及用该压敏粘合剂组合物制备的压敏胶带,所述压敏粘合剂组合物含有以下成分(A)丙烯酸系或橡胶系或有机硅系聚合物;(B)不含卤素的颜料;其中,相对于(A)成分100重量份,含有(B)成分1~50重量份,所述颜料为选自蓝色颜料、黄色颜料、白色颜料、黑色颜料和红色颜料中的至少一种,所述压敏粘合剂组合物中氯元素、溴元素的含量均不超过900ppm,氯元素和溴元素的含量之和不超过1500ppm。利用本发明的压敏粘合剂组合物制备的压敏胶带,在用于锂离子电池的制造过程中时其本身以及位置可以快速且准确地被识别,而且对环境的污染较少。
文档编号C09J183/04GK103160226SQ20111042566
公开日2013年6月19日 申请日期2011年12月18日 优先权日2011年12月18日
发明者凌晨, 彭伟忠, 寺岛正, 花井启臣, 河边茂树, 高村优一 申请人:日东电工(上海松江)有限公司, 日东电工株式会社
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