专利名称：阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物、及涂敷该组合物而成的涂敷品的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种以含磷的特定多醇为必需成分的水系聚氨酯树脂组合物、及涂敷该组成物而成的涂敷品，特别涉及可提供阻燃性优异的皮膜的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物，及具有所述皮膜的网、筛网、薄片等的、且以帐篷仓库或管状帐篷等的户外帐篷等为典型的必须具有阻燃性的非卤素类涂敷品。
背景技术：
有耐摩擦性、粘接性、非粘接性及橡胶弹性等的涂膜或成形品，被广泛地用作涂料、粘接剂、粘着剂及涂敷剂等。在已知的溶剂系涂敷材中，由于无法避免作业时的易燃性及臭气等，从而要求做出改善环境或提高作业性及减低废溶剂等的产业废弃物等的各种改善，就环境污染或劳动卫生等的安全性方面而言，水系涂敷材为优选的。例如于建筑现场所使用的养护用网、筛网及薄片等中，使用聚酯纤维或耐龙纤维，为了赋予阻燃性、防水性、耐候性及耐久性等，通常在这些纤维上涂敷聚氯乙烯溶胶，而且，也有在该聚氯乙烯溶胶中添加DOP(苯二甲酸二辛酯)等的可塑剂的情况。然而，在近来环境问题日益严重的背景下，考虑到燃烧这些养护用网等时所产生的戴奥辛等的有毒气体、或燃烧DOP 等的可塑剂会有环境荷尔蒙的问题，强烈要求由其他材料取代上述聚氯乙烯溶胶。此外，聚氯乙烯本身虽具有一定程度的阻燃性，但大多另外添加有阻燃剂。以往，该阻燃剂的大多数也为含有溴或氯的卤素的化合物，从而会有产生戴奥辛等的有毒气体的问题。为解决该问题，可使用下述专利文献I 3中所公开的聚磷酸盐、芳香族缩合磷酸酯等的磷类化合物，且可进一步使用氢氧化镁等的无机化合物。然而，由于所述的添加型磷类化合物也具有可塑化效果，当多量添加时，涂膜的强度会急剧降低，进而也会有产生涂膜表面带有粘性(tack)或渗散的问题。而且，针对无机类阻燃剂的情况，没有多量添加时，不会呈现阻燃性效果，且会有涂膜的耐磨擦性或柔软性等的性能不佳等的问题，都无法令人满
o专利文献专利文献1:日本特表2001-505239号公报专利文献2:日本特开2006-206835号公报专利文献3:日本特开2008-081916号公报
发明内容
技术问题本发明人为解决上述问题，再三深入研究检讨的结果，发现具有一定的聚氧化伸烷基构造的磷酸酯类多醇化合物，在即使与水系聚氨酯树脂掺混下其耐水解性也良好，而且其阻燃性优异，从而完成本发明。一般认为，磷酸酯类化合物的耐水解性不佳，特别是与水系树脂掺混时，不仅其水解性大，且具有很多氧原子的聚氧化伸烷基构造容易燃烧，因此上述发现为惊人的发现。技术方案因此，本发明的第I目的为提供一种不但适合赋予物质表面不会产生渗散现象的阻燃性皮膜，而且作业性也优异的非卤素类水系聚氨酯树脂组合物。本发明的第2目的为提供一种在涂膜表面具有不会产生渗散现象且阻燃性优异的皮膜，且燃烧时不会产生有害的卤素化合物的涂敷品。换言之，本发明涉及一种阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物、以及涂敷该组合物而成的涂敷品，所述阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物为将聚异氰酸酯成分(a)、与含有以一般式(I)所示的含磷的多醇化合物为必要成分的多醇成分(b)反应所得的氨酯预聚物分散于水中，然后使该氨酯预聚物的链伸长而成的水系聚氨酯树脂组合物，其特征在于:以氨酯树脂固体含量中的磷含量计为0.3 5.0质量％而含有对应于以所述一般式(I)所示的化合物的单位。其中，⑴式中R1表示碳数2 4的伸烧基，m及n表示I 10的数。在本发明中，特别优选m为数2 5，n为2 3的数。发明效果本发明的阻燃性涂敷用水系聚氨酯树脂组合物，由于在氨酯骨架中含有含磷的多醇成分，所以不会产生表面渗散现象，且可容易赋予被涂敷材阻燃性优异的涂膜。
具体实施例方式下面，详细说明本发明的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物。本发明的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物，除了必须含有含磷的特定多醇成分以外，由于对原料的构造或水分散方法等没有特别的限制，所以可使用已知的原料(聚异氰酸酯成分(a)、多醇成分(b)、离子性基导入成分(C)、离子性基中和剂成分(d)、乳化剂成分(e)及链伸长剂成分(f)等)，且通过已知的方法来制造。本发明使用的(a)成分中的聚异氰酸酯没有特别的限制，可为二异氰酸酯化合物，也可为具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯化合物。上述二异氰酸酯化合物可举出，例如甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、二异氰酸苯二甲酯、1，5_萘二异氰酸酯、3，3’ - 二甲基二苯基_4，4’ - 二异氰酸酯、二甲氧基苯胺二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯等的芳香族二异氰酸酯类；异佛酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’ - 二异氰酸酯、反式及/或顺式-1，4-环己烷二异氰酸酯、降莰烯基二异氰酸酯等的脂环式二异氰酸酯类；1，6_六亚甲基二异氰酸酯、2，2，4及/或(2，4，4)_三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖胺酸二异氰酸酯等的脂肪族二异氰酸酯类；以及它们的混合物。此外，所述具有3个以上异氰酸酯基的聚异氰酸酯，可举出例如由三苯基甲烷三异氰酸酯、1-甲基苯-2，4，6-三异氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯、及它们的混合物等而构成的3官能以上的异氰酸酯、这些3官能以上的异氰酸酯的羰基二酰亚胺改性、异三聚氰酸酯改性、双缩脲改性等的改性物、通过各种嵌段化剂将它们予以嵌段化的嵌段异氰酸酯、所述的二异氰酸酯的异三聚氰酸酯三聚物及缩双脲三聚物等。在这些中，本发明使用1，6_六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲烷-4，4’_ 二异氰酸酯、异佛酮二异氰酸酯时，特别优选密接性、耐腐蚀性及强度等优异的水系聚氨酯树脂组合物。本发明的水系聚氨酯树脂组合物的最大特征为，含有所述(a)成分的聚异氰酸酯、与以下述一般式(I)表示的含磷的多醇的反应生成物的阻燃性聚氨酯为必要成分。
权利要求
1.一种阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物，其为将聚异氰酸酯成分(a)、与含有以一般式(I)所示的含磷的多醇化合物为必要成分的多醇成分(b)反应所得的氨酯预聚物分散于水中，然后使该氨酯预聚物的链伸长所成的水系聚氨酯树脂组合物，其特征在于， 以氨酯树脂固体含量中的磷含量计为0.3 5.0质量％的方式，含有对应于以所述一般式(I)所示的化合物的单位，
2.如权利要求1所述的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物，其特征在于，所述一般式⑴中的m为2 5的数。
3.如权利要求1或2所述的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物，其特征在于，所述一般式⑴中的n为2 3的数。
4.一种涂敷品，其为由涂敷如权利要求1 3中任一项所述的阻燃性涂敷材用水系聚氨酯树脂组合物而成。
全文摘要
本发明为一种水系聚氨酯树脂组合物，其为将聚异氰酸酯成分(a)、与含有以一般式(1)所示的含磷的多醇化合物为必要成分的多醇成分(b)反应所得的氨酯预聚物分散于水中，然后使该氨酯预聚物的链伸长而成；其特征在于以氨酯树脂固体含量中的磷含量为0.3～5.0质量％的方式，而含有与所述一般式(1)所示的化合物对应的单位。其中，式中R1表示碳数2～4的伸烷基，m及n表示1～10的数。
文档编号C09D5/18GK103140555SQ20118004703
公开日2013年6月5日 申请日期2011年8月19日 优先权日2010年9月28日
发明者藤田直博, 岛村信之 申请人:Adeka株式会社