专利名称：水分散型耐油性粘合剂组合物、耐油性粘合片、贴附方法及耐油性贴附结构体的制作方法
技术领域：
本发明涉及水分散型耐油性粘合剂组合物、耐油性粘合片、贴附方法及耐油性贴附结构体。
背景技术：
以往，粘合剂组合物用于各种工业制品中，近年来，用于例如汽车的配线及汽车的各种部件的捆扎或固定等中。上述的用途中，粘合剂组合物上附着各种油或汽油等油，或者粘合剂组合物暴露于各种油的雾气中，进而在这样的有油存在的状态下，粘合剂组合物成为高温。因此，对于粘合剂组合物，即便在上述的环境下也也要求贴附力(粘合力)难以下降的优异的耐油性。为了提高这样的 耐油性，提出了例如从在相对于该丙烯酸嵌段共聚物(A) 100重量份为I 15重量份的阴离子系表面活性剂(B)的存在下，使由甲基丙烯酸系聚合物嵌段(a)及丙烯酸系聚合物嵌段(b)形成的丙烯酸系嵌段共聚物(A)乳化分散于水中的丙烯酸系嵌段共聚物的阴离子性水分散体得到的粘合剂(例如参照专利文献I。)。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2008-291130号公报
发明内容
发明想要解决的问题然而，近年来，对于用于上述的用途的粘合剂，进一步要求耐油性的提高。本发明的目的在于，提供具有优异的耐油性的水分散型耐油性粘合剂组合物、耐油性粘合片、贴附方法及耐油性贴附结构体。用于解决问题的方案本发明的水分散型耐油性粘合剂组合物的特征在于，含有水分散型聚合物和无机粒子，相对于上述水分散型聚合物100质量份，上述无机粒子的含有比例为3 90质量份。另外，本发明的水分散型耐油性粘合剂组合物中优选还配合有外部交联剂。另外，本发明的水分散型耐油性粘合剂组合物中，优选上述无机粒子的平均粒径为 I lOOOnm。另外，本发明的水分散型耐油性粘合剂组合物中，优选上述无机粒子为二氧化硅粒子。另外，本发明的水分散型耐油性粘合剂组合物中，优选上述水分散型聚合物为利用以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的单体成分的聚合而得到的丙烯酸系聚合物。另外，本发明的耐油性粘合片中，优选上述水分散型聚合物以体积为基准的平均粒径的标准偏差为0.001 Ii m以上0.2 u m以下。
另外，本发明的耐油性粘合片的特征在于，具有由水分散型耐油性粘合剂组合物形成的粘合剂层，上述水分散型耐油性粘合剂组合物含有水分散型聚合物和无机粒子，且相对于上述水分散型聚合物100质量份，上述无机粒子的含有比例为3 90质量份。另外，优选本发明的耐油性粘合片还具有基材，上述粘合剂层层叠于上述基材的至少一侧的表面。另外，本发明的贴附方法的特征在于，其为在配置于有油存在的环境下的被贴附体上贴附耐油性粘合片的贴附方法，上述水分散型耐油性粘合剂组合物含有水分散型聚合物和无机粒子，相对于上述水分散型聚合物100质量份，上述无机粒子的含有比例为3 90
质量份。另外，本发明的耐油性贴附结构体的特征在于，其为在配置于有油存在的环境下的被贴附体上贴附有耐油性粘合片的耐油性贴附结构体，上述水分散型耐油性粘合剂组合物含有水分散型聚合物和无机粒子，相对于上述水分散型聚合物100质量份，上述无机粒子的含有比例为3 90质量份。发明的效果本发明的水分散型耐油性粘合剂组合物，由于以特定比例含有水分散型聚合物和无机粒子，所以耐油性及耐热性优异。也就是说，可以防止有油存在的环境时的劣化及/或经过长时间后的粘合力的降低。因此，将具有由水分散型耐油性粘合剂组合物形成的粘合剂层的本发明的耐油性粘合片即便贴附在配置于有油存在的环境下的被贴附体上，也能够维持对被贴附体的粘合力。进而，这样的环境下的气氛即便成为高温，也能够维持对上述的被贴附体的粘合力。其结果，可以将在被贴附体上贴附有上述的耐油性粘合片的本发明的耐油性贴附结构体应用于各种工业制品中。
图1为说明将本发明的耐油性粘合片的一个实施方式(粘合剂层层叠于基材的一侧的表面的方案)贴附于被贴附体的方法的剖面图，(a)表示准备耐油性粘合片的工序，(b)表示将耐油性粘合片的粘合剂层贴附在被贴附体上的工序。图2为说明将本发明的耐油性粘合片的其他实施方式(粘合剂层层叠于基材的两面的方案)贴附在被贴附体上的方法的剖面图。图3为说明将本发明的耐油性粘合片的其他实施方式(不具有基材的方案)贴附在被贴附体上的方法的剖面图。
具体实施例方式本发明的水分散型耐油性粘合剂组合物含有水分散型聚合物和无机粒子。作为水分散型聚合物，可举出例如丙烯酸系聚合物、例如苯乙烯丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、氯丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙烯丙烯二烯橡胶、聚氨酯橡胶、天然橡胶等橡胶等。从粘合性(贴附性)的观点出发，优选的可以举出丙烯酸系聚合物。
丙烯酸系聚合物可通过聚合含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分的单体成分而得到。(甲基)丙烯酸烷基酯为甲基丙烯酸烷基酯及/或丙烯酸烷基酯，例如以下述通式(I)表示。CH2 = C(R1)COOR2 (I)(通式⑴中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数2 14的烷基。)作为R2所示的烷基，可举出例如乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、异戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、异辛基、壬基、异壬基、癸基、异癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基等直链或支链的碳数2 14烷基。R2所示的烷基的碳数优选为3以上。具体而言，作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可举出例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等(甲基)丙烯酸烷基(碳数2 14的直链或支链烷基)酯等。优选的可以举出(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。这些(甲基)丙烯 酸烷基酯可以单独使用或并用2种以上。在(甲基)丙烯酸烷基酯单独使用的情况下，优选的可以举出(甲基)丙烯酸丁酯。另一方面，在并用(甲基)丙烯酸烷基酯的情况下，可举出例如具有碳数3以上且6以下(优选3以上且4以下)的烷基部分的(甲基)丙烯酸烷基酯、与具有碳数7以上且14以下(优选7以上且10以下)的烷基部分的(甲基)丙烯酸烷基酯的组合，具体而言，可举出(甲基)丙烯酸丁酯与(甲基)丙烯酸2-乙基己酯的组合。相对于单体成分的总量，(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例例如为80质量％以上(具体而言，为80 99.8质量％ )，优选为85质量％以上(具体而言为85 99.5质量％ )，进一步优选为90质量％以上(具体而言为90 99质量％ )。另外，单体成分还可以含有含反应性官能团的乙烯基单体。含反应性官能团的乙烯基单体是为了导入用于和无机粒子热交联的交联点的含热交联性官能团的乙烯基单体。通过单体成分中含有含反应性官能团的乙烯基单体，由此可以提闻对被贴附体的粘合力。作为含反应性官能团的乙烯基单体，可举出例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、巴豆酸、马来酸酐等含羧基的乙烯基单体或其酸酐；例如(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯等含羟基的乙烯基单体；例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基的乙烯基单体；例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含有氨基的乙烯基单体；例如(甲基)丙稀酸缩水甘油基酷等含有缩水甘油基的乙稀基单体；例如(甲基)丙烯腈、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、双丙酮丙烯酰胺等含氮原子的乙烯基单体等。这些含反应性官能团的乙烯基单体，可以单独使用或并用。优选可举出含羧基的乙烯基单体或其酸酐。含反应性官能团的乙烯基单体的配合比例，相对于(甲基)丙烯酸烷基酯100质量份，例如为0.5 12质量份,优选为I 8质量份。进而，在单体成分中还可以配合能够与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的共聚性乙烯
基单体。共聚性乙烯基单体是除了上述的含反应性官能团的乙烯基单体之外的、能够与(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的乙烯基单体，为了提高凝聚力等，根据需要配合上述共聚性乙烯基单体。作为共聚性乙烯基单体，可举出例如乙酸乙烯基酯等乙烯基酯，例如苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基单体，例如(甲基)丙烯酸甲酯，例如二(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯等环式醇的(甲基)丙烯酸酯，例如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯等。另外，作为共聚性乙烯基单体，还可举出硅系乙烯基单体等。在含反应性官能团的乙烯基单体与(甲基)丙烯酸烷基酯并用的情况下，优选配合硅系乙烯基单体，是 为了在丙烯酸系聚合物导入交联点而进行配合。硅系乙烯基单体是具有硅原子(硅)的聚合性化合物，可举出例如具有(甲基)丙烯酰基的硅系(甲基)烷基化物单体、具有乙烯基的含乙烯基的硅烷系单体等。作为硅系烷基化物单体，可举出例如3_(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、6-(甲基)丙烯酰氧基己基三甲氧基硅烷、8-(甲基)丙烯酰氧基辛基三甲氧基硅烷、10-(甲基)丙烯酰氧基癸基三甲氧基硅烷、10-(甲基)丙烯酰氧基癸基三乙氧基硅烷等。硅系烷基化物单体可以单独使用或并用2种以上。作为硅系烷基化物单体，优选的可以举出3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷。作为含乙烯基的硅烷系单体，可举出例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基娃烧、4_乙稀基丁基二甲氧基娃烧、4_乙稀基丁基二乙氧基娃烧、8_乙稀基羊基二甲氧基硅烷、8-乙烯基辛基三乙氧基硅烷等乙烯基烷基烷氧基硅烷等。含乙烯基的硅烷系单体可以单独使用或并用。作为硅系乙烯基单体，从对(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚性的观点出发，优选的可以举出硅系烷基化物单体。上述的共聚性乙烯基单体可以单独使用或并用。作为共聚性乙烯基单体，优选的可以举出硅系乙烯基单体。
共聚性乙烯基单体(优选硅系烷基化物单体)的配合比例，根据(甲基)丙烯酸烷基酯的种类、水分散型耐油性粘合剂组合物的用途等而适当选择，相对于(甲基)丙烯酸烷基酯及含反应性官能团的乙烯基单体的总量100质量份，例如为0.005 I质量份，优选为0.01 0.5质量份。若超过上述范围，则有粘合力降低至无法贴附在被贴附体上的程度的情况，另外，若低于上述范围，则有水分散型聚合物的强度不足、凝聚力下降的情况。水分散型聚合物可以通过使上述的单体成分聚合(共聚)而得到。使上述的单体成分聚合时，可以使用例如乳化聚合等公知的聚合方法。乳化聚合中，例如与上述的单体成分一起，将乳化剂、聚合引发剂、链转移剂等在水中适当配合而聚合。更具体而言，可以采用例如一次投入(一括仕込々)法(一次聚合法)、单体滴加法、单体胶乳滴加法或并用上述方法等、公知的乳化聚合法。需要说明的是，在单体滴加法和单体胶乳滴加法中，适当选择连续滴加或分割滴加。反应条件等可根据聚合引发剂的种类等而适当选择，聚合温度例如为20 100°C。作为乳化剂没有特别限制，可举出乳化聚合中通常使用的公知的乳化剂。可举出例如月桂基硫酸纳、月桂基硫酸按、十~■烧基苯横酸纳、聚氧化稀烧基硫酸纳(具体而目聚氧化乙烯月桂基硫酸钠等)、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚 硫酸钠、聚氧化乙烯烷基磺基琥珀酸钠等阴离子系乳化剂、例如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。这些乳化剂可以单独使用或并用2种以上。优选的可以举出阴离子系乳化剂。相对于单体成分100质量份，乳化剂的配合比例例如为0.2 10质量份，优选为0.5 5质量份。作为聚合引发剂，没有特别限制，可举出乳化聚合中通常使用的聚合引发剂。可举出例如2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2，2’ -偶氮双(2-脒丙烷)二盐酸盐、2，2’ -偶氮双[N-(2-羧基乙基)-2_甲基丙脒]水和物、2，2’ -偶氮双(N，N’ - 二亚甲基异丁基脒)、2，2’ -偶氮双(N，N’-二亚甲基异丁基脉)二盐酸盐、2, 2’-偶氣双[2_ (2_咪唑琳_2_基)丙烧]二盐酸盐等偶氮系引发剂；例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂；例如苯甲酰基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、过氧化氢等过氧化物系引发剂；例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂；例如芳香族羰基化合物等羰基系引发剂；例如过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合，过氧化物与抗坏血酸钠的组合等氧化还原系引发剂(过氧化物与还原剂的组合)等。聚合引发剂可以是水溶性及油溶性中的任一种，这些聚合引发剂可以单独使用或并用2种以上。优选的可以举出偶氮系引发剂。相对于单体成分100质量份，聚合引发剂的配合比例例如为0.005 I质量份。需要说明的是，在上述的单体成分中，可以在配合聚合引发剂之前、或配合聚合引发剂的同时，利用氮气置换使单体成分中的溶解氧浓度降低。链转移剂是调节丙烯酸系聚合物的分子量的物质，可根据需要进行配合，可举出乳化聚合中通常使用的链转移剂。可举出例如1-十二烷基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3- 二巯基-1-丙醇等硫醇等。这些链转移剂可以单独使用或并用2种以上。
相对于单体成分100质量份，链转移剂的配合比例例如为0.001 0.5质量份。通过这样的乳化聚合，水分散型聚合物可以以水分散液、具体而言以丙烯酸系聚合物(水分散粒子)分散(乳浊)于水中的水分散液(胶乳)的形式而制备。需要说明的是，水分散型聚合物还可以将例如上述的单体成分在通过乳化聚合以外的不使用有机溶剂的方法(例如悬浊聚合等)进行聚合后，根据需要利用上述的乳化剂以分散液形式进行制备。水分散型聚合物的水分散粒子以体积为基准的平均粒径例如为0.05 10 Pm，优选为0.05 I ii m，进一步优选为0.05 0.25 ii m。另外，水分散型聚合物的水分散粒子的以体积为基准的平均粒径例如为0.2 iim以下，优选为0.15iim以下，进一步优选为0.13um以下，另外，例如为0.06iim以上，优选为0.07 iim以上，进一步优选为0.08iim以上。另外，水分散型聚合物的水分散粒子以体积为基准的平均粒径的标准偏差例如为0.0Oliim以上且0.2iim以下，优选为0.005 u m以上且0.15 y m以下，进一步优选为0.005 u m以上且0.1 ii m以下。以体积为基准的平均粒径的标准偏差只要为上述上限以内，则即便在高湿气氛及/或高温高湿气氛下的贴 附，也可以有效抑制粘合力的下降。可推测其理由为水分散型耐油性粘合剂组合物干燥时，在粘合剂层中水分散粒子填充于无机粒子间(留在该位置)时，可抑制大的缺陷的发生，因此被膜(粘合剂层)变得更均匀。水分散型聚合物的水分散粒子的以体积为基准的平均粒径及其标准偏差，可利用例如激光衍射散射式粒度分布计及其所具有的计算软件分别以算术平均粒径及算术标准偏差的形式加以测定。水分散型聚合物的水分散液的固体成分浓度例如为10 80质量％，优选为20 65质量％。作为无机粒子，可举出例如二氧化硅(氧化硅)粒子、氧化钛粒子、氧化锡粒子(包含掺杂锑的氧化锡(ATO)粒子。)、氧化铝(三氧化二铝)粒子、氧化锌粒子等氧化物粒子，例如氮化硅粒子等氮化物粒子，例如碳酸钙粒子等碳酸盐粒子、例如氢氧化镁粒子等氢氧化物粒子，例如钛酸钡粒子等复合氧化物粒子(除了上述的氧化物粒子以外)，例如金粒子、银粒子、铜粒子等金属粒子等。无机粒子还可以使用粉末类型或水分散类型中的任一种。优选可以使用水分散类型。水分散类型的无机粒子由于具有亲水性，所以将其与水分散型聚合物配合，由此提高水分散型耐油性粘合剂组合物的亲水性。因此，水分散型耐油性粘合剂组合物变得不易吸收油，进而，水分散型耐油性粘合剂组合物的强度提高，所以推测可以抑制基于油的吸收的水分散型耐油性粘合剂组合物的溶胀。另外，作为无机粒子，可以使用市售品，作为二氧化硅粒子，可以使用例如SN0WTEX系列(例如 SN0WTEX-XL、SN0WTEX-YL、SN0WTEX-ZL、SNOWTEX PST_2、SN0WTEX20、SN0WTEX30、SNOffTEX C、SNOWTEX O、SN0WTEX50。以上为水分散类型，日产化学工业公司制)、ADELITE系列(例如ADELITE AT-40,ADELITE AT-50。以上为水分散类型，ADEKA公司制)、AER0SIL系列(例如AER0SILR7200，粉末类型，日本AER0SIL公司制)等。另外，作为ATO粒子，可以使用例如SN-100系列(例如SN-100S (粉末类型)、SN-100P (粉末类型)、SN_100D (水分散类型)，以上为石原产业公司制)等，作为氧化钛粒子，可以使用例如TTO系列(粉末类型，石原产业公司制)等，作为氧化锌粒子，可以使用例如SnO系列(例如Sn0-310、Sn0_350、Sn0-410,以上为粉末类型，住友大阪Cement公司制)等。另外，无机粒子的形状没有特别限定，可以是例如球状、针状及板状中的任一形状。另外，无机粒子含有粒子之间互相不发生凝聚且均匀分散的I次粒子、或者粒子之间互相发生凝聚(2次凝聚)的2次粒子中的任一种。进而，也可以对无机粒子进行表面处理。作为无机粒子，优选的可以举出氧化物粒子，可进一步优选举出二氧化硅粒子。只要是二氧化硅粒子，则二氧化硅粒子的表面的硅烷醇基(S1-OH)可以与含反应性官能团的单体的官能团(具体而言为羧基)、根据需要配合的外部交联剂(羧基)等发生反应，由此使水分散型耐油性粘合剂组合物的耐油性及耐热性提高。水分散类型的二氧化硅粒子，可以用例如溶胶-凝胶法加以制备，具体而言，可以基于日本特开昭5·3-112732号公报、日本特公昭57-9051号公报、日本特公昭57-51653号公报等的记载而制备。这样制备的水分散类型的二氧化硅粒子，以水分散液、具体而言以无水硅酸的微粒胶体溶液形式进行制备。详而言之，上述的水分散类型的二氧化硅粒子含有二氧化硅作为主要成分，作为副成分，以适当的比例含有氧化铝、铝酸钠等铝化合物。另外，上述的二氧化硅粒子的水分散液中，也可以以适当的比例含有例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、铵等无机碱，四甲基铵等有机碱等稳定剂等。无机粒子的平均粒径(最大长度的平均)例如为I lOOOnm。无机粒子的平均粒径只要为上述的范围内，则可以进一步提高水分散型耐油性粘合剂组合物的耐油性及耐热性。另外，无机粒子只要为粉末类型，则其平均粒径优选为I 500nm，进一步优选为I 200nm。另外，无机粒子只要为水分散类型，则其平均粒径优选为I 200nm。平均粒径为利用态光散射式粒度分布测定装置(例如Submicron analyzer N5、Beckman Coulter公司制)测定的体积平均粒径。接着，对制备本发明的水分散型耐油性粘合剂组合物的方法进行说明。制备水分散型耐油性粘合剂组合物时，可配合利用上述制备的水分散型聚合物的水分散液和无机粒子。详而言之，水分散型聚合物的水分散液中配合无机粒子，进行搅拌混合。相对于水分散型聚合物(也就是说，水分散液的固体成分)100质量份，无机粒子的含有比例为3 90质量份。更具体而言，相对于水分散型聚合物100质量份，无机粒子的含有比例例如为90质量份以下,优选为80质量份以下,进一步优选为70质量份以下,另夕卜,例如还为3质量份以上,优选5质量份以上。若无机粒子的含有比例超过上述的范围，则水分散型耐油性粘合剂组合物过度变硬，不能表现粘合性(贴附性)。另一方面，若无机粒子的含有比例低于上述的范围，则无法防止有油存在的环境下的劣化及/或经过长时间后的粘合力的下降。由此，得到本发明的水分散型耐油性粘合剂组合物。另外，优选的是在水分散型耐油性粘合剂组合物中还配合有外部交联剂。可推测通过配合外部交联剂，因水分散型聚合物与无机粒子发生交联(外部交联、或者后交联)等理由，进一步提高配合有外部交联剂的水分散型耐油性粘合剂组合物的耐油性及耐热性。作为外部交联剂没有特别限制。可举出外部交联中常使用的油溶性或水溶性的外部交联剂。关于外部交联剂，是在单体成分含有含反应性官能团的乙烯基单体的情况下优选配合且能够与反应性官能团(具体而言为羧基(-C00H))反应的交联剂，可举出例如环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、碳二亚胺系交联剂、肼系交联剂、氮丙啶系交联剂、异氰酸酯系交联剂、金属螯合物系交联剂等。作为环氧系交联剂，可举出例如1，3,5-二 (2, 3-环氧丙基)-1, 3, 5-二嚷-2,4,6(1Η，3Η，5Η)_三酮(别名:异氰脲酸三缩水甘油酯)等含有异氰脲酸酯骨架的杂环式环氧树脂(具体而言为TEPIC-G、TEPIC-P、TEPIC-S、TEPIC-SP等TEPIC系列(日产化学公司制)等)，例如N，N，N’，N’ -四缩水甘油基-m-二甲苯二胺、1，3_双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等含有氮原子的杂环式环氧树脂(具体而言为TETRAD系列(三菱气体化学公司制)等)，例如山梨糖醇聚缩水甘油基醚、聚甘油聚缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基醚、二甘油聚缩水甘油基醚、甘油聚缩水甘油基醚、三羟基丙烷聚缩水甘油基醚、间苯二酚二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚、1，6_己二醇二缩水甘油基醚、乙二醇二缩水甘油基醚、二甘醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、丙二醇二缩水甘油基醚、聚丙二醇二缩水甘油基醚等一元醇或多元醇的聚缩水甘油基醚(具体而言为Denacol系列(Nagase chemtex公司制)等)。噁唑啉系交联剂是例如包含由丙烯酸骨架或苯乙烯骨架形成的主链且在该主链的侧链含有噁唑啉基的含噁唑啉基的聚合物，优选的可以举出包含由丙烯酸骨架形成的主链且在其主链的侧链含有噁唑啉基的含噁唑啉基的丙烯酸系聚合物。作为噁唑啉基，可举出例如2-噁唑啉基、3-噁唑啉基、4-噁唑啉基等，优选的可以举出2-噁唑啉基。2-噁唑啉基用下述通式(2)表示。
化I
权利要求
1.一种水分散型耐油性粘合剂组合物，其特征在于， 其含有水分散型聚合物和无机粒子， 相对于所述水分散型聚合物100质量份，所述无机粒子的含有比例为3 90质量份。
2.如权利要求1所述的水分散型耐油性粘合剂组合物，其特征在于， 还配合有外部交联剂。
3.如权利要求1所述的水分散型耐油性粘合剂组合物，其特征在于， 所述无机粒子的平均粒径为I lOOOnm。
4.如权利要求1所述的水分散型耐油性粘合剂组合物，其特征在于， 所述无机粒子为二氧化硅粒子。
5.如权利要求1所述的水分散型耐油性粘合剂组合物，其特征在于， 所述水分散型聚合物为通过以(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的单体成分的聚合而得到的丙烯酸系聚合物。
6.如权利要求1所述的水分散型耐油性粘合剂组合物，其特征在于， 所述水分散型聚合物的以体积为基准的平均粒径的标准偏差为0.001 以上且0.2 u m以下。
7.一种耐油性粘合片，其特征在于， 其具有由水分散型耐油性粘合剂组合物形成的粘合剂层， 所述水分散型耐油性粘合剂组合物含有水分散型聚合物和无机粒子， 相对于所述水分散型聚合物100质量份，所述无机粒子的含有比例为3 90质量份。
8.如权利要求7所述的耐油性粘合片，其特征在于， 还具有基材， 所述粘合剂层层叠于所述基材的至少一侧的表面。
9.一种贴附方法，其特征在于， 其为在配置于有油存在的环境下的被贴附体上贴附耐油性粘合片的贴附方法， 所述水分散型耐油性粘合剂组合物含有水分散型聚合物和无机粒子， 相对于所述水分散型聚合物100质量份，所述无机粒子的含有比例为3 90质量份。
10.一种耐油性贴附结构体，其特征在于， 其为在配置于有油存在的环境下的上贴附有耐油性粘合片的耐油性贴附结构体， 所述水分散型耐油性粘合剂组合物含有水分散型聚合物和无机粒子， 相对于所述水分散型聚合物100质量份，所述无机粒子的含有比例为3 90质量份。
全文摘要
本发明提供一种水分散型耐油性粘合剂组合物，其含有水分散型聚合物和无机粒子，相对于水分散型聚合物100质量份，无机粒子的含有比例为3～90质量份。
文档编号C09J11/04GK103189465SQ20118005154
公开日2013年7月3日 申请日期2011年11月8日 优先权日2010年11月8日
发明者内藤友也, 伊关梓, 久保麻美, 高山嘉也, 田河宪一 申请人:日东电工株式会社