紫外线固化型树脂组合物、固化物及光学构件的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种光学构件，其通过利用紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个基材贴合而得到，所述紫外线固化型树脂组合物含有重均分子量为1500～30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有至少2个丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)，并且涉及一种紫外线固化型树脂组合物，其用于将至少两个基材贴合，作为固化性优良、固化时的收缩小、固化物的透明性、与基材的胶粘性和柔软性优良的光学透明胶粘剂极其有用。
【专利说明】紫外线固化型树脂组合物、固化物及光学构件
【技术领域】
[0001]本发明涉及对光学基材的贴合有用的紫外线固化型树脂组合物。
【背景技术】
[0002]近年来，将液晶显示器、等离子体显示器、有机EL显示器等显示装置与触控面板等位置输入装置组合而成的带触控面板的显示装置得到广泛利用。该带触控面板的显示装置具有以下结构:在显示装置上贴合有形成有透明电极的玻璃板或树脂制薄膜(例如触控面板)、玻璃制或树脂制的透明保护板。
[0003]已有在带触控面板的显示装置中的、显示装置与形成有透明电极的玻璃板或薄膜和/或玻璃或树脂制的透明保护板的贴合中使用双面粘合片的技术，但存在容易产生气泡的问题。作为替代双面粘合片的技术，提出了使用光固化型树脂组合物贴合的技术(专利文献I?3)。
[0004]另一方面，显示装置的薄型化和大屏幕化正在发展。例如，透明保护板变薄时，存在由于使用光固化型树脂组合物进行贴合时的固化收缩而使触控面板变形的问题。另外，在被胶粘物的材质与玻璃/丙烯酸树脂、玻璃/聚碳酸酯树脂等不同的情况下，由于热膨胀、吸湿性的差异，存在在耐湿热试验中胶粘面剥离或者玻璃破裂的问题。为了解决这些问题，要求提供抑制固化时的收缩、对基材的胶粘性和柔软性优良的固化物的光固化型树脂组合物，但专利文献I?3没有得到令人满意的光固化型树脂组合物。
[0005]现有技术文献
[0006]专利文献
[0007]专利文献1:国际公开第2010/027041号
[0008]专利文献2:日本特开2010-248387号公报
[0009]专利文献3:日本特表2011-511851号公报
【发明内容】
[0010]发明所要解决的问题
[0011]本发明的目的在于提供作为固化性优良、固化时的收缩小、固化物的透明性、与基材的胶粘性和柔软性优良的光学透明胶粘剂有用的紫外线固化型树脂组合物及使用该树脂组合物将至少两个基材贴合而得到的光学构件。
[0012]用于解决问题的手段
[0013]本发明人为了解决上述问题而反复进行了深入研究，结果发现，含有具有1500?30000的重均分子量的(甲基)丙烯酸聚合物和具有200g/eq.以上的(甲基)丙烯酸当量且具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物的紫外线固化型树脂组合物能够解决上述问题，从而完成了本发明。
[0014]gp，本发明涉及以下⑴?(7)项。
[0015](I) 一种光学构件，其通过利用紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个基材贴合而得到，所述紫外线固化型树脂组合物含有重均分子量为1500?30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有至少2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)。
[0016](2)如上述(I)所述的光学构件，其中，紫外线固化型树脂组合物的固化收缩率为3%以下。
[0017](3)如上述(I)或(2)所述的光学构件，其中，紫外线固化型树脂组合物提供利用硬度计E型测定的柔软性的值小于20的固化物。
[0018](4)如上述(I)?(3)中任一项所述的光学构件，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使含有选自(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I?10烷基酯中的至少一种单体的单体聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物。
[0019](5)如上述(I)?(4)中任一项所述的光学构件，其中，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为具有己内酯改性的二(甲基)丙烯酸酯或聚C3-C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
[0020](6)如上述⑴?(5)中任一项所述的光学构件，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使含有选自(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I?10烷基酯中的至少一种单体的单体聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物，该(甲基)丙烯酸酯化合物⑶为具有己内酯改性的二(甲基)丙烯酸酯或聚C3-C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
[0021](7)如上述⑴?(6)中任一项所述的光学构件，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物
(A)为通过使选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯组成的组中的至少一种聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为选自由己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
[0022](8)如上述⑴?(7)中任一项所述的光学构件，其中，紫外线固化型树脂组合物为相对于组合物整体含有48?92重量％该(甲基)丙烯酸聚合物(A)、5?40重量％该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和3?12重量％光聚合引发剂(C)的树脂组合物。
[0023](9) 一种紫外线固化型树脂组合物，其用于将至少两个基材贴合，且含有重均分子量为1500?30000的(甲基)丙烯酸聚合物㈧、(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有至少2个丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶和光聚合引发剂(C)。
[0024](10)如上述(9)所述的紫外线固化型树脂组合物，其为固化收缩率为3%以下的紫外线固化型树脂组合物。
[0025](11)如上述(9)或(10)所述的紫外线固化型树脂组合物，其提供利用硬度计E型测定的柔软性的值小于20的固化物。
[0026](12)如上述(9)?(11)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，固化收缩率为3%以下，且提供利用硬度计E型测定的柔软性的值小于20的固化物。
[0027](13)如上述(9)?(12)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使选自(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I?10烷基酯中的至少一种单体聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物，该(甲基)丙烯酸酯化合物
(B)为具有己内酯改性的二(甲基)丙烯酸酯或聚C3-C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。[0028](14)如上述(9)?(13)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯组成的组中的至少一种聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物。
[0029](15)如上述(9)?(14)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为选自由己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
[0030](16)如上述(9)?(15)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯组成的组中的至少一种聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为选自由己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
[0031](17)如上述(9)?(16)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，紫外线固化型树脂组合物为相对于组合物整体含有48?92重量％该(甲基)丙烯酸聚合物(A)、5?40重量％该(甲基)丙烯酸酯化合物⑶和3?12重量％光聚合引发剂(C)的树脂组合物。
[0032](18)如上述(9)?(17)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于组合物整体，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)的含量为70?95重量％。
[0033](19)如上述(9)?(18)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于组合物整体，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量为10?30重量％。
[0034](20)如上述(9)?(19)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于组合物整体，该(甲基)丙烯酸聚合物㈧的含量为70?95重量％，固化收缩率为3.0%以下。
[0035](21) 一种固化物，其通过对上述(9)?(20)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
[0036](22) 一种触控面板，其通过利用上述(9)?(20)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物将至少两个光学基材贴合而得到。
[0037](23) 一种带触控面板的显示装置，其通过利用上述(9)?(20)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物将至少两个基材贴合而得到。
[0038]发明效果
[0039]根据本发明，能够提供作为固化性优良、固化时的收缩小、固化物的透明性、与基材的胶粘性和柔软性优良的光学透明胶粘剂有用的紫外线固化型树脂组合物、使用该树脂组合物贴合而得到的光学构件。
【具体实施方式】
[0040]本发明的、用于将至少两个基材贴合的紫外线固化型树脂组合物(以下，也简称为本发明的树脂组合物)含有重均分子量为1500?30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)。
[0041]作为本发明的树脂组合物中含有的(甲基)丙烯酸聚合物(A)，可以列举:以丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体(以下称为(甲基)丙烯酸单体)作为原料聚合而得到的聚合物、或、(甲基)丙烯酸单体以外的其他聚合性单体与该(甲基)丙烯酸单体的共聚物。在该共聚物的情况下，可以优选列举来源于(甲基)丙烯酸单体的成分相对于聚合物的主要成分、更优选来源于构成共聚物的全部单体的成分的总摩尔数为40摩尔％以上且小于100摩尔％、更优选50摩尔％以上且小于100摩尔％的共聚物。作为(甲基)丙烯酸聚合物(A)，最优选的聚合物为使不含(甲基)丙烯酸单体以外的成分的(甲基)丙烯酸单体聚合而得到的均聚物或共聚物。
[0042](甲基)丙烯酸聚合物㈧可以通过使含有上述(甲基)丙烯酸单体中的至少一种的单体混合物利用溶液聚合、悬浮聚合、本体聚合等通常的方法进行聚合来制造。
[0043]作为特别优选的制造方法，可以列举高温下的连续自由基聚合。具体而言，通过以下的工艺制造。首先，将(甲基)丙烯酸单体(和根据需要的该单体以外的其他聚合性单体)、微量的聚合引发剂和微量的溶剂混合。然后，使它们在150°C以上的温度下、在高压下反应10分钟以上。然后，可以使用分离机分离成未反应成分与反应得到的(甲基)丙烯酸聚合物，得到目标聚合物。
[0044]如果在目标聚合物中混入聚合引发剂，则保存稳定性可能变差，因此，优选边将溶剂馏去边进行反应，或者，分离得到(甲基)丙烯酸聚合物之后将溶剂馏去。
[0045]作为用作(甲基)丙烯酸聚合物㈧的原料的(甲基)丙烯酸单体，可以列举:可以由烷氧基、二烷基取代氣基、羟基、苯基或苄基等取代的烷基(甲基)丙稀酸酷。可以列举例如:(甲基)丙烯酸、α -乙基丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基丁酯、(甲基)丙烯酸1，3-二甲基丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丙酯、(甲基)丙烯酸3-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸α-(羟甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯基乙酯等酯类(甲基)丙烯酸酯等。可以使用这些单体的一种或两种以上。
[0046](甲基)丙烯酸聚合物(A)可以为全部聚合物为使该(甲基)丙烯酸单体聚合而得到的聚合物，也可以为聚合物的一部分含有来源于该(甲基)丙烯酸单体以外的单体的成分的聚合物。
[0047]作为可以共聚的该(甲基)丙烯酸单体以外的其他聚合性单体，可以使用具有不饱和双键的公知的化合物，可以列举例如:苯乙烯、3-硝基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯；α -甲基苯乙烯、β -甲基苯乙烯、2，4_ 二甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、α -乙基苯乙烯、α -丁基苯乙烯、α -己基苯乙烯等烷基苯乙烯类；4_氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、3-溴苯乙烯等卤代苯乙烯类；巴豆酸、α-甲基巴豆酸、α-乙基巴豆酸、异巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、仲康酸、戊烯二酸等具有不饱和双键的羧酸类。
[0048]其中，从对组合物的其他成分的溶解性、固化物的胶粘性方面出发，作为(甲基)丙烯酸聚合物(A)用的丙烯酸类或甲基丙烯酸类单体(本说明书中称为(甲基)丙烯酸单体)，优选(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I~10烷基酯。作为(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I~10烷基酯，可以列举(甲基)丙烯酸羟基取代的Cl-Cio烷基酯或(甲基)丙烯酸未取代的Cl-Cio烷基酯。可以列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯等(甲基)丙烯酸Cl~ClO烷基酯，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸具有羟基的Cl~ClO烷基酯。作为(甲基)丙烯酸单体以外的其他的聚合性单体，优选苯乙烯等。
[0049]作为优选的(甲基)丙烯酸聚合物(A)，可以列举来源于(甲基)丙烯酸单体的成分相对于来源于构成该聚合物的单体的成分的总摩尔数为40~100摩尔％、更优选60~100摩尔％、进一步优选80~100摩尔％的聚合物。最优选可以列举来源于(甲基)丙烯酸单体的成分占100摩尔％的聚合物(以下，也称为(甲基)丙烯酸酯聚合物)。
[0050](甲基)丙烯酸聚合物(A)优选末端等不含有(甲基)丙烯酰基的聚合物。
[0051]本发明中，(甲基)丙 烯酸聚合物(A)的重均分子量为1500~30000，优选为3000~20000，特别优选为5000~15000。重均分子量过小时，固化物的胶粘性有变差的倾向，另一方面，过大时，不容易溶解于其他单体中，或者产生白浊，因而不优选。
[0052](甲基)丙烯酸聚合物㈧也可以以市售品的方式容易地获得。例如，可以列举东亚合成株式会社制造的“ARUF0N系列”，可以以UP-1170、UH-2190等的方式获得。
[0053](A)成分在本发明的树脂组合物中的重量比例(相对于本发明的树脂组合物的总量的比例，下同)通常为20重量％~95重量优选为50重量％~95重量％,更优选为约70重量％~约95重量％，特别优选为70重量％~90重量％。过少时，胶粘性差，过多时，固化性变差。其余为(B)成分和(C)成分。
[0054]另外，优选㈧成分的含量相对于本发明的树脂组合物的总量为48~92重量％的情况。
[0055]作为本发明的树脂组合物中含有的(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)，优选(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(也称为该二(甲基)丙烯酸酯化合物)。作为该二(甲基)丙烯酸酯化合物，优选具有己内酯改性的二醇二(甲基)丙烯酸酯或聚C3-C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。具体而言，可以列举己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(日本化药株式会社制造的力^ 7 K HX-220、(甲基)丙烯酸当量:270)、己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(日本化药株式会社制造的* Wj K HX-620、(甲基)丙烯酸当量:384，日本化药株式会社制造的力Y 9y K HX-220、(甲基)丙烯酸当量:270)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-P240A、(甲基)丙烯酸当量:267)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-P270A、(甲基)丙烯酸当量:412)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-P2100A、(甲基)丙烯酸当量:555)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-P2200A、(甲基)丙烯酸当量:1055)、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯(日油株式会社制造的7'' > — ADT-250、(甲基)丙烯酸当量:207)、聚四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYLFA-PTG9A、(甲基)丙烯酸当量:379)、聚环氧乙烷改性的双酚A 二丙烯酸酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-321A、(甲基)丙烯酸当量:388)，从对光学构件的密合性考虑，特别优选己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(日本化药株式会社制造的力W K HX-620、(甲基)丙烯酸当量:384，日本化药株式会社制造的力WK HX-220、(甲基)丙烯酸当量:270)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-P270A、(甲基)丙烯酸当量:412)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-P2100A、(甲基)丙烯酸当量:555)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-P2200A、(甲基)丙烯酸当量:1055)、聚四亚甲基二醇二甲基丙烯酸酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYLFA-PTG9A、(甲基)丙烯酸当量:379)。其中，从固化收缩率小、柔软性优良的观点考虑，特别优选己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯(日本化药株式会社制造的力^ 7 K HX-620、(甲基)丙烯酸当量:384)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FANCRYLFA-P270A、(甲基)丙烯酸当量:412)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的FANCRYLFA-P2100A、(甲基)丙烯酸当量:555)、聚丙二醇二丙烯酸酯(日立化成工业株式会社制造的 FANCRYLFA-PMOOA、(甲基)丙烯酸当量:1055)。 [0056]在此，本发明的树脂组合物中含有的上述(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的(甲基)丙烯酸当量通常为200g/eq.以上，优选300g/eq.以上，特别优选400g/eq.以上。
[0057]上述(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的(甲基)丙烯酸当量过高时，可能会对胶粘性等产生影响，因此，通常优选为3000g/eq以下，更优选为2000g/eq以下，进一步优选为1500g/eq以下，最优选为1200g/eq以下。
[0058]上述(甲基)丙烯酸酯化合物⑶的(甲基)丙烯酸当量的优选范围为250~3000g/eq，更优选为300~1500g/eq，进一步优选为约350g/eq~约1500g/eq，最优选为约350g/eq ~约 1200g/eq。
[0059](B)成分在本发明的树脂组合物中的重量比例通常为5~40重量％，优选为10重量％~30重量％，更优选为约15重量％~约25重量％。过少时，固化性差，过多时，收缩增大。
[0060]作为本发明的组合物中含有的光聚合引发剂(C)，没有特别限定，可以列举例如:
1-羟基环己基苯基甲酮(4 >力' 々二 7* — 184 ;BASF制造)、2_羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(ONE ;宁柏迪制造)、1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮(4 >力# Λ τ — 2959出六5卩制造)、2-羟基-1-{4-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰基)苄基]苯基} -2-甲基丙烷-1-酮(4 >力' 々二 7 — 127 ；BASF制造)、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(4 >力' 々二 7* — 651 ;BASF制造)、2_羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮(夕'口々Λ 7 1173 ；BASF制造)、2_甲基_1-[4_(甲硫基)苯基]_2_吗啉基丙烷-1-酮(^ >力々Λ 7 — 907出六5卩制造)、2-苄基-2-二甲氨基-1-(4-吗啉基苯基)丁烷-1-酮、2-氯噻吨酮、2，4- 二甲基噻吨酮、2，4- 二异丙基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2，6- 二甲氧基苯甲酰基)_2，4，4-三甲基戊基氧化膦等。从透明性考虑，优选1-羟基环己基苯基甲酮(47 — 184 ;BASF制造)、2_羟基-2-甲基[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物(工寸# Λ 7 KIP-150 ;宁柏迪制造)、苯基乙醛酸甲酯(夕'口# Λ 7 MBF ;BASF制造)。另外，从使胶粘剂内部固化性良好的观点出发，优选2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(7 — F' 7 TPO ；LAMBS0N公司制造)。
[0061]本发明的树脂组合物中，这些(C)成分可以使用一种或以任意比例混合使用两种以上。(C)成分在本发明的树脂组合物中的重量比例通常为I?15重量％，优选为2?12重量％，特别优选为3?12重量％。
[0062]此外，也可以将可作为光聚合引发助剂的胺类等与上述的光聚合引发剂并用。作为可以使用的胺类等，可以列举:苯甲酸2-二甲氨基乙酯、二甲氨基苯乙酮、对二甲氨基苯甲酸乙酯或对二甲氨基苯甲酸异戊酯等。通常可以不使用该胺类等光聚合引发助剂，在使用的情况下，在本发明的树脂组合物中的含量通常为0.005?5重量％，优选为0.01?3
重量％。
[0063]本发明的树脂组合物中，在不损害本发明的特性的范围内可以含有(B)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(D)。作为(B)以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(D)，可以优选使用具有I个以上(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯。
[0064]另外，本发明中，(甲基)丙烯酸酯是指甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯。
[0065]作为⑶成分以外的(甲基)丙烯酸酯化合物(D)，只要是⑶成分中不包含的(甲基)丙烯酸酯化合物则其种类没有特别限定。例如，可以使用例如(B)成分中不包含的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D-1)、⑶成分中不包含的环氧(甲基)丙烯酸酯(D-2)、(B)成分中不包含的(甲基)丙烯酸酯单体(D-3)等。
[0066]在此，(甲基)丙烯酸酯单体(D-3)是指(甲基)丙烯酸酯中除上述(甲基)丙烯酸酯化合物(B)、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D-1)和环氧(甲基)丙烯酸酯(D-2)以外的(甲基)丙烯酸酯。
[0067]本发明的树脂组合物中可以含有的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D-1)通过使多元醇、多异氰酸酯和含羟基的(甲基)丙烯酸酯反应而得到。
[0068]作为多元醇，可以列举例如:新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇等碳原子数I?10的亚烷基二醇；三羟甲基丙烷、季戊四醇等三元醇；三环癸烷二甲醇、双[羟甲基]环己烷等具有环状骨架的醇等；以及通过上述多元醇与多元酸(例如，琥珀酸、邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、对苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氢邻苯二甲酸酐等)的反应得到的聚酯多元醇；通过多元醇与己内酯的反应得到的己内酯醇；聚碳酸酯多元醇(例如通过1，6-己二醇与碳酸二苯酯的反应得到的聚碳酸酯二醇等)；或聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、环氧乙烷改性的双酚A等)等。从对基材的密合性的观点出发，特别优选分子量为2000以上的聚丙二醇。
[0069]作为有机多异氰酸酯，可以列举例如:异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷_4，4’ - 二异氰酸酯或四氢二聚环戊二烯基异氰酸酯等。
[0070]另外，作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如可以使用:(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯等(甲基)丙烯酸羟基C2?C4烷基酯、单(甲基)丙烯酸二羟甲基环己酯、羟基己内酯(甲基)丙烯酸酯等。
[0071]上述反应例如如下进行。即，在多元醇中以相对于其羟基每I当量，有机多异氰酸酯的异氰酸酯基优选为1.1?2.0当量、更优选为1.1?1.5当量的方式混合有机多异氰酸酯，在优选为70?90°C的反应温度下使其反应而合成氨基甲酸酯低聚物。接着，以相对于氨基甲酸酯低聚物的异氰酸酯基每I当量，羟基(甲基)丙烯酸酯化合物的羟基优选为I?1.5当量的方式混合羟基(甲基)丙烯酸酯化合物，在70?90°C下使其反应，从而能够得到作为目标的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
[0072]作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(D-1)的重均分子量，优选为约500?约25000，更优选700?10000，特别优选800?5000。重均分子量过小时，收缩变大，重均分子量过大时，固化性变差。
[0073]本发明的树脂组合物中，通常可以不含有上述(D-1)成分。上述(D-1)成分可以以相对于该树脂组合物的总量为O?90重量％的比例任意使用一种或者混合使用两种以上。(D-1)成分在本发明的树脂组合物中的重量比例通常为5?90重量％，优选为20?80重量％，更优选为25?50重量％。
[0074]另外，本发明的树脂组合物中，在不损害本发明特性的范围内，可以使用环氧(甲基)丙烯酸酯(D-2)作为其他成分。通常，本发明的树脂组合物可以不含有环氧(甲基)丙烯酸酯(D-2)。环氧(甲基)丙烯酸酯具有使固化性提高、使固化物的硬度、固化速度提高的功能，因此可以根据需要使用。另外，作为环氧(甲基)丙烯酸酯，只要是通过使缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸反应而得到的环氧(甲基)丙烯酸酯，则均可以使用，作为优选使用的用于得到环氧(甲基)丙烯酸酯的缩水甘油醚型环氧化合物，可以列举双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚A或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、氢化双酚F或其环氧烷加成物的二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚等。
[0075]环氧(甲基)丙烯酸酯可以通过使这些缩水甘油醚型环氧化合物与(甲基)丙烯酸在如下所述的条件下反应而得到。
[0076]以相对于缩水甘油醚型环氧化合物的环氧基I当量使(甲基)丙烯酸为0.9?1.5摩尔、更优选为0.95?1.1摩尔的比率进行反应。反应温度优选为80?120°C，反应时间为约10小时?约35小时。为了促进反应，优选使用例如三苯基膦、TAP、三乙醇胺、四乙基氯化铵等催化剂。另外，反应中，为了防止聚合，也可以使用例如对甲氧基苯酚、甲基氢醌等作为阻聚剂。
[0077]作为在本发明中可以优选使用的环氧(甲基)丙烯酸酯，为由双酚A型的环氧化合物得到的双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯。本发明中，作为环氧(甲基)丙烯酸酯(D-2)的重均分子量，优选500?10000。
[0078]本发明的树脂组合物中，可以将这些(D-2)成分以相对于该树脂组合物的总量为O?90重量％的比例任意使用一种或者混合使用两种以上。(D-2)成分在本发明的树脂组合物中可以为零，在使用的情况下，在本发明的树脂组合物中的重量比例通常为5?90重量％，优选为20?80重量％，更优选为25?50重量％。
[0079]在此，从使固化物具有柔软性的观点出发，在使用环氧(甲基)丙烯酸酯的情况下，在本发明的树脂组合物中的重量比例优选为20重量％以下，更优选为10重量％以下，特别优选为5重量％以下。
[0080]作为可以作为⑶以外的(甲基)丙烯酸酯⑶使用的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸酯单体(D-3)没有特别限定。例如，作为具有I个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举:(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蘧酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、吗啉(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚环氧丙烷改性的(甲基)丙烯酸壬基苯酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二氢二聚环戊二烯氧基乙酯、丙烯酸二氢二聚环戊二烯基酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYLFA-511A)、丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基乙酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-512A)、甲基丙烯酸二氢二聚环戊二烯基氧基酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-512M)、丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-513A)、甲基丙烯酸四氢二聚环戊二烯基酯(例如，日立化成工业株式会社制造的FANCRYL FA-513M)、丙烯酸1-金刚烷酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate AA)、丙烯酸2_甲基_2_金刚烧酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate MA)、丙烯酸2_乙基_2_金刚烧酯(例如，出光兴产株式会社制造的AdamantateEA)、甲基丙烯酸1-金刚烧酯(例如，出光兴产株式会社制造的Adamantate AM)、环氧乙烧改性的苯氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的丁氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性的辛氧基化磷酸(甲基)丙烯酸酯等。
[0081]作为可以作为(甲基)丙烯酸酯单体(D-3)使用的具有2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举:环己烷-1，4-二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、环己烷-1，3-二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制造、KAYARAD R-684、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯等)、二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如，日本化药株式会社制造、KAYARAD R-604、二氧杂环己烷二醇二丙烯酸酯)、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、四氢二聚环戊二烯基二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的1，6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷烃改性的新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧烷烃改性的双酚A型二(甲基)丙烯酸酯和环氧乙烷改性的磷酸二(甲基)丙烯酸酯等。但是，对于上述例示化合物而言，在可以含有(B)成分的上位概念中的例示化合物的情况(例如，聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等的情况)下，是指除包含在(B)成分中的范围以外的该化合物。
[0082]本发明的树脂组合物中，可以在不损害本发明特性的范围内含有上述具有I个或2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯以外的、具有3个以上的(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯单体。通常，本发明的树脂组合物可以不含有上述成分。可以根据需要含有，可以列举例如:三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基辛烷三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2?ClO烷烃三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯等三羟甲基C2?ClO烷烃聚烷氧基三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等环氧烷改性的三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚乙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇聚丙氧基四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙稀酸酷等。
[0083]本发明的树脂组合物中，通常可以不含有这些(甲基)丙烯酸酯单体(D-3)成分。根据需要，可以以任意比例使用一种或混合使用两种以上。(D-3)成分在本发明的紫外线固化型树脂组合物中的重量比例通常为O?90重量优选为O?50重量％,更优选为O?30重量％。另外，根据情况为5?90重量0Z0，优选为20?80重量0Z0，更优选为25?50重量％。
[0084]本发明的紫外线固化型树脂组合物中可以根据需要添加抗氧化剂、有机溶剂、硅烷偶联剂、阻聚剂、流平剂、抗静电剂、表面润滑剂、荧光增白剂、光稳定剂(例如，受阻胺化合物等)、填充剂等添加剂。
[0085]作为抗氧化剂的具体例，可以列举例如:BHT、2，4-双(正辛基硫基)_6_(4_羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-1，3，5-三嗪、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、2，2-硫基二亚乙基双[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇双[3- (3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5- 二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、N, N-六亚甲基双(3，5- 二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5- 二叔丁基-4-羟苄基)苯、三(3，5- 二叔丁基-4-羟苄基)异氰脲酸酯、辛基化二苯胺、2，4-双[(辛硫基)甲基]邻甲酚、异辛基_3-(3，5- 二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、二丁基羟基甲苯等。
[0086]作为有机溶剂的具体例，可以列举例如:甲醇、乙醇、异丙醇等醇类，二甲砜、二甲亚砜、四氢呋喃、二氧杂环己烷、甲苯、二甲苯等。
[0087]作为硅烷偶联剂的具体例，可以列举例如:3_环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)3_氨丙基甲基二甲氧基硅烷、Y-巯基丙基二甲氧基娃烧、N-(2_氨乙基)3-氨丙基甲基二甲氧基娃烧、3-氨丙基二乙氧基娃烧、3-疏基丙基二甲氧基娃烧、乙稀基二甲氧基娃烧、N_(2_(乙稀基节基氛基)乙基)3_氛丙基二甲氧基硅烷盐酸盐、3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基二甲氧基娃烧等娃烧类偶联剂；异丙基(N-乙基氣乙基氣基)钦酸酷、异丙基二异硬脂酰基钛酸酯、二(二辛基焦磷酸酯)含氧乙酸钛、四异丙基二(二辛基亚磷酸酯)钛酸酯、新烷氧基三(对-Ν_(β-氨乙基)氨苯基)钛酸酯等含钛偶联剂；乙酰丙酮锆、甲基丙烯酸锆、丙酸锆、新烷氧基锆酸酯、新烷氧基三新癸酰基锆酸酯、新烷氧基三(十二烷酰基)苯磺酰基锆酸酯、新烷氧基三(亚乙基二氨基乙基)锆酸酯、新烷氧基三(间氨基苯基)锆酸酯、碳酸锆铵、乙酰丙酮铝、甲基丙烯酸铝、丙酸铝等含锆偶联剂或含铝偶联剂等。
[0088]作为阻聚剂的具体例，可以列举:对甲氧基苯酚、甲基氢醌等。
[0089]作为光稳定剂的具体例，可以列举例如:1，2，2，6，6-五甲基_4_哌啶醇、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇、(甲基)丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯(艾迪科株式会社制造，LA-82)、1，2，3，4- 丁烷四甲酸四(I, 2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4- 丁烷四甲酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，2，3，4-丁烷四甲酸与1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和3，9-双(2-羟基-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5] 十一烷的混合酯化物、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-1^一烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)碳酸酯、甲基丙烯酸2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶、1-[2-[3-(3，5- 二叔丁基_4_羟苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基]_2，2，6，6-四甲基哌啶、甲基丙烯酸1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)[[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基]甲基]丁基丙二酸酯、癸二酸双(2，2，6，6-四甲基-1(辛氧基)-4-哌啶基)酯、1，1-二甲基乙基过氧化氢与辛烷的反应产物、N，N’，N’’，N’’’ -四(4，6-双(丁基(N-甲基-2，2，6，6-四甲基哌啶_4_基)氨基)三嗪-2-基)-4，7- 二氮杂癸烷-1, 10- 二胺、二丁胺-1, 3，5-三嗪-N, N，-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基-1, 6-六亚甲基二胺与N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁胺的缩聚物、聚[[6-(1，I, 3，3-四甲基丁基)氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]六亚甲基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]]、琥珀酸二甲酯与4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物、2，2，4，4-四甲基-20-(β-月桂氧基羰基)乙基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5.1.11.2] 二十一烷-21-酮、β -丙氨酸 N，-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)十二烷酯/十四烷酯、N-乙酰基-3-十二烷基-1- (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷_2，5-二酮、2，2，4，4-四甲基-7-氧杂-3，20-二氮杂二螺[5，I, 11,2]二十一烷-21-酮、2，2，4，4-四甲基-21-氧杂-3，20-二氮杂二环[5，I, 11，2] 二十一烷-20-丙酸十二烷酯/十四烷酯、丙二酸[(4-甲氧基苯基)亚甲基]双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇的高级脂肪酸酯、N，N’-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，3-苯二甲酰胺等受阻胺类、奥他苯酮等二苯甲酮类化合物、2-(2Η-苯并三唑-2-基)-4-(1, 1，3，3-四甲基丁基)苯酚、2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、 2-[2-羟基-3-(3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺-甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5- 二叔戊基苯基)苯并三唑、3- (3- (2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟苯基)丙酸甲酯与聚乙二醇的反应产物、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲酚等苯并三唑类化合物、2，4- 二叔丁基苯基-3，5- 二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类、2-(4，6- 二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚等三嗪类化合物等，特别优选为受阻胺类化合物。
[0090]作为填充剂的具体例，可以列举例如:结晶二氧化硅、熔融二氧化硅、氧化铝、锆石、硅酸钙、碳酸钙、碳化硅、氮化硅、氮化硼、氧化锆、镁橄榄石、块滑石、尖晶石、二氧化钛、滑石等的粉体或使它们球形化而得到的珠粒等。
[0091]上述各种添加剂可以根据需要在O~3重量％的范围内使用。在本申请的树脂组合物中存在时，各种添加剂在光固化型透明胶粘剂组合物中的重量比例为0.01~3重量％，优选为0.01~I重量％，更优选为0.02~0.5重量％。
[0092]本发明的树脂组合物可以通过将上述的㈧成分、⑶成分和(C)成分以及根据需要添加的上述任选的各成分在常温~80°C下混合溶解而得到，可以根据需要通过过滤等操作将夹杂物除去。考虑到涂布性，本发明的胶粘用树脂组合物优选以使25°C的粘度为300~15000mPa.s的范围的方式适当调节成分的配比。[0093]本发明的树脂组合物的固化物的固化收缩率优选为3.0%以下，更优选为2.0%以下，最优选为I %以下。由此，在紫外线固化型树脂组合物固化时，能够减小树脂固化物中蓄积的内部应力，能够有效地防止在基材与由紫外线固化型树脂组合物的固化物构成的层的界面处产生应变。
[0094]另外，在玻璃等基材薄的情况下，固化收缩率大时，固化时的翘曲变大，因此会对显示性能造成大的不良影响，从该观点而言，也优选固化收缩率较小。
[0095]另外，上述固化物优选具有柔软性。柔软性以硬度计E型的值计优选为20以下，更优选为15以下，进一步优选小于10。
[0096]本发明的树脂组合物的固化物在400nm?800nm的透射率优选为90%以上。这是因为，透射率小于90%时，光难以透射，使用于显示装置时，视认性降低。
[0097]另外，固化物在400?450nm的透射率高时，能够进一步期待视认性的提高，因此，400?450nm的透射率优选为90%以上。
[0098]本发明的树脂组合物的再加工性也优良。
[0099]通常，为了进行再加工，将贴合后的基材加热之后，使用金属线切入胶粘剂层，由此进行基材与胶粘剂层的剥离。此时，为了容易剥离而使用溶剂，但本发明中，由于组合物的成分的剥离性优良，因此，即使使用异丙醇等醇类作为溶剂，也能够容易地进行剥离。
[0100]本发明的树脂组合物作为用于得到贴合有至少两个基材的光学构件的光固化型透明胶粘剂极其有用。所贴合的两个基材中，至少一个基材为透明基材，以使用于使该胶粘剂固化的光透射。
[0101]该光学构件可以通过如下方法得到:在要贴合的两个基材中的至少任意一个基材的贴合面上涂布上述本发明的树脂组合物，形成涂布层，以用两个基材的贴合面夹持该涂布层的方式进行贴合，从透明基材侧照射紫外线，使涂布层固化。
[0102]更具体而言，例如，可以使用狭缝涂布机、辊涂机、旋涂机、丝网印刷法等涂布装置，以使涂布后的树脂的膜厚为10?300 μ m的方式涂布在一个基材上，贴合另一个基材，从透明基材侧照射紫外?近紫外(波长200?400nm附近)的光线使其固化，由此得到至少两个基材贴合而成的光学构件。照射量优选为约50mJ/cm2?约3000mJ/cm2，特别优选为约lOOmJ/cm2?约2000mJ/cm2。通过照射紫外?近紫外的光线进行固化时，只要是照射紫外?近紫外的光线的灯，则不管光源如何均可使用。例如，可以列举低压、高压或超高压汞灯、金属卤素灯、(脉冲)氙灯或无电极灯等。
[0103]以下例示本发明的树脂组合物的优选方式。
[0104]另外，只要没有特别说明，则下述中％为重量％。
[0105](i) 一种紫外线固化型树脂组合物(以下简称为组合物)，其用于贴合至少两个基材，并且含有重均分子量为1500?30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有至少2个丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)，相对于组合物的总量，(甲基)丙烯酸聚合物(A)的含量为20?95%，其余为(甲基)丙烯酸酯化合物⑶和光聚合引发剂(C)。
[0106](ii)如上述⑴所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物㈧的含量为50?95%。
[0107](iii)如上述⑴所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物㈧的含量为70? 90%。
[0108](iv) 一种紫外线固化型树脂组合物(以下简称为组合物)，其用于贴合至少两个基材，并且含有重均分子量为1500?30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有至少2个丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和光聚合引发剂(C)，相对于组合物的总量，(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量为5?40%，其余为(甲基)丙烯酸聚合物(A)和光聚合引发剂(C)。
[0109](V)如上述(iv)所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物⑶的含量为10?30%。
[0110](Vi)如上述⑴所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物㈧的含量为48?92%,(甲基)丙烯酸酯化合物⑶的含量为5?40%且光聚合引发剂(C)的含量为3?12%。
[0111](vii)如上述⑴?(Vi)中任一项所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物
(A)为通过使含有选自(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I?10烷基酯中的至少一种单体的单体聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物。
[0112](viii)如上述(vii)所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)为相对于来源于全部单体的成分的总摩尔数含有至少50摩尔％的来源于选自(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I?10烷基酯中的至少一种单体的成分的(甲基)丙烯酸聚合物。
[0113](ix)如上述(viii)所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物㈧为使选自(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I?10烷基酯中的至少一种单体聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物。
[0114](X)如上述(vii)?(ix)中任一项所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I?10烷基酯为选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯组成的组中的至少一种单体。
[0115](xi)如上述⑴?(X)中任一项所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)的重均分子量为3000?20000。
[0116](xii)如上述(xi)所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸聚合物㈧的重均分子量为 5000 ?15000。
[0117](xiii)如上述⑴?(xii)中任一项所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有2个丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物。
[0118](xiv)如上述(xiii)所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸当量为至少250g/eq。
[0119](XV)如上述(xiii)所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸当量为至少300g/eq。
[0120](xvi)如上述(xiii)所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸当量为至少350g/eq。
[0121](xvii)如上述(xiii)?(xvi)中任一项所述的组合物,其中，(甲基)丙烯酸当量最多为3000。
[0122](xviii)如上述(xvii)所述的组合物,其中，(甲基)丙烯酸当量最多为1500。
[0123](xix)如上述(xvii)所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸当量最多为1200。
[0124](XX)如上述⑴?(xix)中任一项所述的组合物,其中，(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为具有己内酯改性的二(甲基)丙烯酸酯或聚C3-C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
[0125](xxi)如上述(XX)所述的组合物，其中，(甲基)丙烯酸酯化合物⑶为选自由己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
[0126](xxii)如上述⑴?(xxi)中任一项所述的组合物，其中，固化物的固化收缩率为3%以下。
[0127](xxiii)如上述(xxii)所述的组合物，其中，固化物的固化收缩率为2%以下。
[0128](xxiv)如上述(xxii)所述的组合物，其中，固化物的固化收缩率为1%以下。
[0129](XXV)如上述(i)?(xxiv)中任一项所述的组合物,其中,利用硬度计E型测定的固化物的柔软性以硬度计E型的值计为20以下。
[0130](xxvi)如上述(XXV)所述的组合物,其中，该柔软性以硬度计E型的值计为15以下。
[0131](xxvii)如上述(XXV)所述的组合物,其中，该柔软性以硬度计E型的值计为10以下。
[0132](xxviii)如上述(i)?(xxvii)中任一项所述的组合物,其中，固化物的折射率为
1.45 ?1.55。
[0133](xxix)如上述⑴?(xxviii)中任一项所述的组合物,其中，(甲基)丙烯酸聚合物(A)为(甲基)丙烯酸酯聚合物。
[0134]本发明的树脂组合物可以适合用于将两个以上的基材(优选光学基材)贴合而得到光学构件。作为该基材，没有特别限定，优选板状或片状的光学基材。作为板状或片状的光学基材，可以列举透明板等板、片、显示体(图像显示装置)、触控面板、后述光学功能材料等作为例子。
[0135]另外，本发明的树脂组合物可以适合作为在触控面板中将多个透明板贴合的胶粘剂使用。
[0136]作为透明板的材质，可以使用各种材料。具体而言，可以使用:由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、PC与PMMA的复合物、玻璃、环烯烃共聚物(COC)、环烯烃聚合物(C0P)、三乙酰纤维素(TAC)、丙烯酸树脂等树脂(塑料)制成的透明板或片，或者将其多片层叠而成的偏振板等功能性透明层叠板或片、由无机玻璃制成的透明板{无机玻璃板及其加工品(例如，透镜、棱镜、ITO玻璃)}等。
[0137]另外，本发明的树脂组合物也可以适合作为将触控面板与片或板贴合的胶粘剂使用。
[0138]在此，作为片，可以列举图标片、装饰片、保护片，作为板，可以列举装饰板、保护板(以下，将这些片或板合并称为保护用基材)。而且，作为片或板的材质，可以应用作为透明板的材质所列举的材质。另外，作为触控面板的触控面的材质，可以列举玻璃、PET、PC、PMMA、PC 与 PMMA 的复合物、COC、C0P。
[0139]本发明中的触控面板可以通过例如下述方法得到:在上述保护用基材的贴合面或触控面板的触控面中的至少任意一个面上涂布本发明的树脂组合物，形成涂布层，以用上述保护用基材的贴合面和触控面板的触控面夹持该涂布层的方式将两者贴合，通过紫外线的照射使涂布层固化，可以得到在触控面上具有保护用基材的本发明的触控面板。[0140]本发明的树脂组合物也可以适合使用于将光学功能材料(基材)贴合在液晶显示装置等显示装置的显示面上。作为显示装置，可以列举在玻璃上粘贴有偏振板的液晶显示装置(IXD)、EL(electroluminescence,电致发光)显示器、EL照明、电子纸、等离子体显示器等显示装置。另外，作为光学功能材料(基材)，可以列举:丙烯酸树脂板、PC板、PET板、PEN板等透明塑料板，强化玻璃、触控面板等。
[0141]本发明的显示装置可以通过下述方法得到:在显示装置的显示面或上述光学功能材料的贴合面中的至少任意一个面上涂布本发明的树脂组合物，形成涂布层，以用显示装置的显示面和上述光学功能材料的贴合面夹持该涂布层的方式将两者贴合，通过紫外线的照射使涂布层固化。因此，本发明的显示装置为在显示面上利用本发明的树脂组合物的固化物层贴合有光学功能材料的显示装置。
[0142]另外，本发明的带触控面板的显示装置具有将保护用基材、触控面板和显示装置按该顺序依次层叠并将各层之间用胶粘剂贴合而得到的结构，具有保护用基材与触控面板的触控面之间、或者显示装置的显示面与触控面板的与触控面相反一侧的基材面之间中的至少任意一者利用本发明的树脂组合物的固化物层贴合的结构。
[0143]在使用本发明的树脂组合物作为用于贴合透明板等的胶粘剂的情况下，为了提高视认性，优选其固化物的折射率为1.45?1.55。
[0144]在该折射率的范围内时，能够减小与作为透明板使用的基材的折射率的差，能够抑制光的漫反射而降低光损耗。
[0145]以下例示本发明的光学构件的优选方式。
[0146](I) 一种光学构件，其通过利用上述(i)?(xxix)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物或用于解决问题的手段的项下记载的(9)?(18)中任一项所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两片基材贴合而得到。
[0147](II)如上述⑴所述的光学构件，其中，光学构件为触控面板。
[0148](III)如上述(II)所述的光学构件，其中，一个基材为保护用基材，另一个基材为触控面板。
[0149](IV)如上述(I)所述的光学构件，其中，一个基材为光学功能材料，另一个基材为
显示装置。
[0150](V)如上述(I)所述的光学构件，其中，基材为保护用基材、触控面板和显示装置这三者，这三者依次层叠并且各基材之间由胶粘剂层胶粘，至少任意一个胶粘剂层为上述固化物层。
[0151](VI)如上述(I)所述的光学构件，其中，基材为保护用基材和显示装置，保护用基材层叠在显示装置的显示面上，两者由上述固化物层胶粘。
[0152]使用本发明的树脂组合物将显示装置与光学功能材料贴合而得到的显示面板可以组装到例如电视机、小型游戏机、手机、个人计算机等电子设备中。
[0153]实施例
[0154]以下，通过实施例更具体地对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限制。
[0155]对于实施例1?6、比较例I?2，以达到表I所示的组成的方式将各自的原料化合物混合均匀，制备各自的紫外线固化型树脂组合物。
【权利要求】
1.一种光学构件，其通过利用紫外线固化型树脂组合物的固化物层将至少两个基材贴合而得到，所述紫外线固化型树脂组合物含有重均分子量为1500~30000的(甲基)丙烯酸聚合物(A)、(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有至少2个(甲基)丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶和光聚合引发剂(C)。
2.如权利要求1所述的光学构件，其中，紫外线固化型树脂组合物的固化收缩率为3%以下。
3.如权利要求1所述的光学构件，其中，紫外线固化型树脂组合物提供利用硬度计E型测定的柔软性的值小于20的固化物。
4.如权利要求1所述的光学构件，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使含有选自(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I~10烷基酯中的至少一种单体的单体聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物。
5.如权利要求1所述的光学构件，其中，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为具有己内酯改性的二(甲基)丙烯酸酯或聚C3-C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
6.如权利要求1所述的光学构件，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使含有选自(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I~10烷基酯中的至少一种单体的单体聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为具有己内酯改性的二(甲基)丙烯酸酯或聚C3-C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
7.如权利要求1所述的光学构件，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯组成的组中的至少一种聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为选自由己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
8.如权利要求1所述的光学构件，其中，紫外线固化型树脂组合物为相对于组合物整体含有48~92重量％该(甲基)丙烯酸聚合物㈧、5~40重量％该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和3~12重量％光聚合引发剂(C)的树脂组合物。
9.一种紫外线固化型树脂组合物，其用于将至少两个基材贴合，且含有重均分子量为1500~30000的(甲基)丙烯酸聚合物㈧、(甲基)丙烯酸当量为200g/eq.以上且具有至少2个丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物⑶和光聚合引发剂(C)。
10.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其为固化收缩率为3%以下的紫外线固化型树脂组合物。
11.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其提供利用硬度计E型测定的柔软性的值小于20的固化物。
12.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，固化收缩率为3%以下，且提供利用硬度计E型测定的柔软性的值小于20的固化物。
13.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使选自(甲基)丙烯酸可以具有羟基的碳原子数I~10烷基酯中的至少一种单体聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为具有己内酯改性的二(甲基)丙烯酸酯或聚C3-C4亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯。
14.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯组成的组中的至少一种聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物。
15.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为选自由己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
16.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)为通过使选自由(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯和(甲基)丙烯酸羟基丁酯组成的组中的至少一种聚合而得到的(甲基)丙烯酸聚合物，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)为选自由己内酯改性的羟基特戊酸新戊二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚四亚甲基二醇二丙烯酸酯组成的组中的至少一种。
17.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，紫外线固化型树脂组合物为相对于组合物整体含有48~92重量％该(甲基)丙烯酸聚合物(A)、5~40重量％该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)和3~12重量％光聚合引发剂(C)的树脂组合物。
18.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于组合物整体，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)的含量为70~95重量％。
19.如权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于组合物整体，该(甲基)丙烯酸酯化合物(B)的含量为10~30重量％。
20.如权利要求9或13所述的紫外线固化型树脂组合物，其中，相对于组合物整体，该(甲基)丙烯酸聚合物(A)的含量为70~95重量％，固化收缩率为3.0%以下。
21.一种固化物，其通过对权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物照射活性能量射线而得到。
22.一种触控面板，其通过利用权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物将至少两个光学基材贴合而得到。
23.一种带触控面板的显示装置，其通过利用权利要求9所述的紫外线固化型树脂组合物的固化物将至少两个基材贴合而得到。
【文档编号】C09J133/14GK104010817SQ201280054734
【公开日】2014年8月27日 申请日期:2012年11月8日 优先权日:2011年11月9日
【发明者】小林大祐, 本桥隼, 松尾雄一朗 申请人:日本化药株式会社