着色组合物及喷墨记录用油墨的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种具有良好的臭氧坚牢性与高印相浓度、进而经时贮藏稳定性优异的着色组合物及喷墨用记录油墨。一种着色组合物，其特征在于，包含例如化合物(1A)及例如化合物(2B)，
【专利说明】着色组合物及喷墨记录用油墨
【技术领域】
[0001]本发明涉及具有良好的坚牢性与高印相浓度、进而经时贮藏稳定性优异的着色组合物及喷墨用记录油墨。
【背景技术】
[0002]近年来，作为图像记录材料，特别是用于形成彩色图像的材料为主流，具体而言，喷墨方式的记录材料、热敏转印方式的记录材料、电子照相方式的记录材料、转印式卤化银感光材料、印刷油墨、记录笔等正得到广泛利用。另外，为了在摄影设备中的CCD等摄像元件中、在显示器中的IXD或PDP中记录、再现彩色图像，使用滤色器。[0003]在这些彩色图像记录材料或滤色器中，为了再现或记录全彩图像，使用所谓的加法混色法或减法混色法的3原色的(染料或颜料)，但实际情况是具有可实现优选的色再现区域的吸收特性、且可承受各种使用条件的坚牢的色素并不存在，强烈期望加以改善。
[0004]喷墨记录方法因材料费廉价、可进行闻速记录、记录时的噪首少、进而容易进行彩色记录，故迅速普及，且正进一步发展。
[0005]在喷墨记录方法中，有连续地使液滴飞翔的连续(continuous)方式、及对应于图像信息信号而使液滴飞翔的按需(on-demand)方式,其喷出方式有通过压电兀件施加压力来使液滴喷出的方式、通过热使油墨中产生气泡来使液滴喷出的方式、利用超声波的方式、或通过静电力来使液滴吸引喷出的方式。
[0006]另外，作为喷墨记录用油墨，可使用水性油墨、油性油墨或固体(熔融型)油墨。
[0007]对于此种喷墨记录用油墨中所使用的色素的要求如下:对于溶剂的溶解性或分散性良好，可进行高浓度记录，色调良好，对于光、热、环境中的活性气体(除NOx、臭氧等氧化性气体以外的SOx等)而言坚牢，对于水或化学药品的坚牢性优异，对于显像材料的定影性良好且不易渗出，作为油墨的保存性优异，无毒性，纯度高，进而可廉价地获得。
[0008]但是，寻求以高水准满足这些要求的色素极其困难。特别是，具有良好的青色色调，对于光、湿度、热而言坚牢，其中尤其当在具有含有多孔质的白色无机颜料粒子的油墨接受层的显像材料上印字时，对于环境中的臭氧等氧化性气体而言坚牢是强烈期望的，并且如后所述，还强烈期望兼顾油墨保存稳定性。
[0009]作为此种喷墨记录用油墨中所使用的青色的色素骨架，有酞菁系、蒽醌系、三苯基甲烷系等，一直使用色调与光坚牢性优异的酞菁化合物，但因对于氧化性气体、特别是臭氧不具有充分的坚牢性，也无法满足油墨稳定性，因而期望加以改良。
[0010]现在通常被广泛使用的以Direct Blue87或Direct Bluel99为代表、且在上述公报等中也有记载的酞菁染料与品红色或黄色相比，虽然具有耐光性优异的特征，但容易产生由染料的溶解性所引起的问题，例如，在制造时产生溶解不良而成为制造故障、或者在制品保存时或使用时不溶物析出而产生问题的情况也多。特别是在先前所述的喷墨记录中，因染料的析出等油墨保存稳定性差，故存在引起印字头的堵塞或喷出不良、引起印字图像的显著劣化等问题。[0011]另外，也容易因最近作为环境问题而被多次提起的臭氧等氧化性气体而褪色，印字浓度大幅下降正成为大问题。
[0012]目前，喷墨记录的使用领域正急速扩大，如果今后在普通家庭、S0H0、业务领域等中越来越受到广泛使用，则会暴露于各种使用条件或使用环境下，结果产生由青色染料的溶解性不良所引起的油墨保存稳定性的故障、或者暴露于光或环境中的活性气体中而导致印字图像的褪色成为问题的情况增多。因此，越来越强烈地期望一种具有特别良好的色调、光坚牢性及环境中的活性气体(除NOx、臭氧等的氧化性气体以外的SOx等)坚牢性优异、且具有高溶解性的色素及油墨组合物。
[0013]最近，作为使色调与光坚牢性及臭氧坚牢性兼顾的酞菁色素，在专利文献I中记载有一种具有特定的磺酰基或亚磺酰基的酞菁色素。另外，记载有如下的要点:在该文献中所记载的酞菁色素中，作为取代基的取代位置，与α、β -位混合型(取代基的取代位置无规则性者)相比，β -位取代型(当将下述通式(IV)中的R1~R16分别设为I位~16位时,在2位及或3位、6位及或7位、10位及或11位、14位及或15位上具有特定的磺酰基或亚磺酰基者)的色调与光坚牢性及臭氧坚牢性更优异。
[0014]作为使色调与光坚牢性及臭氧坚牢性兼顾的酞菁色素，在专利文献2中记载有一种具有磺基、及取代氨磺酰基的氮杂酞菁色素。
[0015]现有技术文献
[0016]专利文献
[0017]专利文献1:日本特开2002-249677号公报
[0018]专利文献2:国际公开第2010/020802号小册子
【发明内容】
[0019]发明所要解决的问题
[0020]但是，在专利文献I中所记载的酞菁色素中的α、位混合型中，臭氧坚牢性与印相浓度并未充分地兼顾。在如上所述的α、β_位混合型中，通过在分子内调整取代位置比率{α位(I位、4位、5位、8位、9位、12位、13位及16位)对β位(2位、3位、6位、7位、10位、11位、14位及15位)}并控制缔合，而取得印相浓度与坚牢性的平衡。即，其原因在于:两者处于折衷选择(trade-off)的关系，为了满足一方的性能，另一方的性能并未变得充分。
[0021]另外，可知在仅由β位取代型的酞菁色素组成的喷墨记录用油墨中，臭氧坚牢性与印相浓度也未充分地兼顾，印相浓度存在进一步改良的余地。
[0022]本发明的I的方式是鉴于此种情况而完成的，其目的在于提供一种具有良好的臭氧气体坚牢性与高印相浓度的着色组合物及喷墨用记录油墨。
[0023]本发明的II的方式是鉴于此种情况而完成的，其目的在于提供一种抑制青铜光泽、具有良好的臭氧气体坚牢性与高印相浓度的着色组合物及喷墨用记录油墨。
[0024]本发明的III的方式是鉴于此种情况而完成的，其目的在于提供一种抑制青铜光泽、具有良好的臭氧气体坚牢性与高印相浓度的着色组合物及喷墨用记录油墨。
[0025]用于解决问题的手段
[0026]在I的方式中，本
【发明者】等人发现通过将α位取代型酞菁与β位取代型酞菁混合来使用，可摆脱上述折衷选择的关系，从而完成了本发明。另外，可知出人意料的是本发明的着色组合物的经时贮藏稳定性也优异。
[0027]在II的方式中，本
【发明者】等人发现通过将特定结构的酞菁与具有特定的取代基的氮杂酞菁混合来使用，可抑制缔合，并可摆脱上述折衷选择的关系，从而完成了本发明。另外，可知出人意料的是本发明的着色组合物的光源依存性也优异，即，将本发明的着色组合物用作青色油墨、并组合市售的品红色油墨及黄色油墨而制成的灰色图像及黑色图像在不同的光源(例如荧光灯下与太阳光下等)下，在视觉上也看上去像相同的颜色。
[0028]在III的方式中，本
【发明者】等人发现通过将特定结构的酞菁与具有特定的取代基的酞菁混合来使用，可抑制缔合，并可摆脱上述折衷选择的关系，从而完成了本发明。另外，可知出人意料的是本发明的着色组合物在高浓度水溶液中也不易析出这一经时贮藏稳定性优异。因能够以高浓度调整成为喷墨用油墨的原料的染料水溶液，故优异的经时贮藏稳定性在保管、输送这点是有利的，另外，当使用高浓度染料水溶液对喷墨用油墨进行调液时，因无染料的析出等，故不易产生浓度的偏差，因而有用。
[0029]本发明的课题通过以下的方法来实现。
[0030][I] 一种着色组合物，其特征在于，其包含由下述通式⑴表示的酞菁染料及由下述通式(1-2)、下述通式(I1-2)或下述通式(II1-2)表示的酞菁染料，
[0031]
【权利要求】
1.一种着色组合物，其特征在于，其包含由下述通式(I)表示的酞菁染料及由下述通式(1-2)、下述通式(I1-2)或下述通式(II1-2)表示的酞菁染料，
2.根据权利要求1所述的着色组合物，其特征在于，由通式(1-2)表示的酞菁染料中的Ζ5、Ζ6、Ζ7及Z8分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基。
3.根据权利要求1或2所述的着色组合物，其特征在于，由通式(1-2)表示的酞菁染料中的 Rx> R4> R5> R8> R9> R12> R13 及 R16 为氢原子。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的着色组合物，其中，由通式(1-2)表示的酞菁染料中的Z5、Z6、Z7及Z8表示取代烷基，烷基所具有的取代基的至少一个为-SONHR基，其中R表示取代或未取代的烷基、或者取代或未取代的苯基。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的着色组合物，其中，由通式(1-2)表示的酞菁染料中的t、U、V及W为I。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的着色组合物，其中，由通式(1-2)表示的酞菁染料中的q5、q6、q7及98为2。
7.根据权利要求1所述的着色组合物，其中，由通式(I1-2)表示的氮杂酞菁染料为由下述通式(I1-3-1)或通式(I1-3-2)表示的氮杂酞菁染料，
8.根据权利要求1或7所述的着色组合物，其中，所述通式(11-2)、通式(ΙΙ-3-1)或通式(ΙΙ-3-2)中的R23表示氢原子，R24为用下述通式(Tl)所表示的取代基取代得到的取代烷基，
9.根据权利要求8所述的着色组合物，其中，由所述通式(Tl)表示的取代基为由下述通式(T2)表示的取代基，
10.根据权利要求1所述的着色组合物，其中，由所述通式(II1-2)表示的酞菁染料为由通式(II1-2-1)表示的酞菁染料，
11.根据权利要求1~10中任一项所述的着色组合物，其特征在于，由通式(I)表示的酞菁染料中的R2、R3> R6> Rz> Rio> Rn、Rh及R15为氢原子。
12.根据权利要求1~11中任一项所述的着色组合物，其特征在于，由通式(I)表示的酞菁染料中的\、Z2, Z3及Z4分别独立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳基、或者取代或未取代的杂环基。
13.根据权利要求1~12中任一项所述的着色组合物，其中，由通式(I)表示的酞菁染料中的1、m、n及P为I。
14.根据权利要求1~13中任一项所述的着色组合物，其中，由通式(I)表示的酞菁染料中的q1、q2、q3及q4为2。
15.根据权利要求1~14中任一项所述的着色组合物，其进一步包含由下式(AB9)表示的化合物，
16.根据权利要求1~15中任一项所述的着色组合物，其中，由通式(I)表示的酞菁染料与由通式(1-2)、通式(I1-2)或通式(II1-2)表示的酞菁染料的质量比为50/50~10/90。
17.根据权利要求1~16中任一项所述的着色组合物，其中，由通式(I)表示的酞菁染料的含量为I~20质量％。
18.根据权利要求15~17中任一项所述的着色组合物，其中，由通式(I)、及通式(1-2)、通式(I1-2)或通式(II1-2)表示的酞菁染料的总量与由式(AB9)表示的化合物的质量比为90/10~99/1。
19.一种喷墨记录用油墨，其包含权利要求1~18中任一项所述的着色组合物。
【文档编号】C09B67/20GK103917607SQ201280054831
【公开日】2014年7月9日 申请日期:2012年11月7日 优先权日:2011年11月8日
【发明者】藤江贺彦, P·帕特尔, C·E·福斯特, 立石桂一 申请人:富士胶片株式会社